Informe Laboratorio Unidad 1 Región de Aproximación

INGENIERÍA EN PETROQUÍMICA
DISEÑO DE PLANTAS PETROQUÍMICAS II
“DETERMINACIÓN DE LA REGIÓN DE
APROXIMACIÓN DE UNA RED DE REACTORES”
INTEGRANTES:
ESPINEL SEBASTIAN
FIGUEROA JUAN
GALLO MARCELO
ORELLANA STIVEN
LATACUNGA 18 DE ABRIL DEL 2019

Introducción:
Hoy en día existen un sin número de métodos para lograr una optimización en la red
de reactores en el menor tiempo posible, uno de los mas aplicados es el de enfoque de la
región de aproximación (AR).
Definición de Región de Aproximación

La región de aproximación se define como las composiciones alcanzables que pueden
obtenerse de una red de reactores químicos (Seider, Seader, Lewin, & Widagdo, 2009).
Pasos de la Región de Aproximación

Para la construcción de la Región de Aproximación usando reactores CSTR y PFR
para un sistema de reacciones químicas, se sigue un método sistemático que consta de
cinco pasos:
Paso 1: Se construye la trayectoria de un PFR desde el punto de alimentación hasta
alcanzar el equilibrio químico o la conversión completa de A (producto deseado). Para
construir la trayectoria se resuelve simultáneamente las ecuaciones cinéticas de dos
especies.
Ejemplo: Las especies A y B siguen las siguientes reacciones:
𝑘1 ,𝑘2 𝑘3
𝐴↔ 𝐵 → 𝐶
𝑘4
2𝐴 → 𝐷
Se considera las siguientes ecuaciones cinéticas:
𝑑𝐶𝐴
= −𝑘1 𝐶𝐴 + 𝑘2 𝐶𝐵 − 𝑘4 𝐶𝐴 2
𝑑𝜏
𝑑𝐶𝐵
= 𝑘1 𝐶𝐴 − 𝑘2 𝐶𝐵 − 𝑘3 𝐶𝐵
𝑑𝜏
Curva obtenida para un reactor PFR
Figura 1. Trayectoria para PFR (Seider et al., 2009).
Paso 2: Como se observa en la figura 1, la trayectoria para un PFR da una región no
convexa, esta es rellenada con un arco lineal que va desde el punto de la alimentación
hacia la curva en forma tangencial.
Paso 3: Si los vectores de velocidad no apuntan hacia afuera del arco lineal la
trayectoria se convierte en el límite de la región de aproximación y el proceso termina de
no ser así se continua al siguiente paso o se regresa al paso 2.
Paso 4: Se traza la curva para un reactor CSTR con sus respectivas ecuaciones
cinéticas en relación a las mismas especies consideradas para el PFR, este podría extender
la región de aproximación, también puede ser necesario trazar un arco lineal como se hizo
en el caso del PFR si la trayectoria es no convexa.
Paso 5: Si la regio de aproximación incrementa con un CSTR se traza la curva para
un PFR a partir del punto en donde se une la trayectoria del CSTR con su arco lineal, en
esta nueva trayectoria se representará la máxima composición que se puede obtener en el
punto máximo de la curva (Seider et al., 2009).
Aplicaciones de la región de aproximación
El enfoque de región de aproximación (AR) es una poderosa técnica de investigación

que se ha aplicado a la optimización de redes de reactores. Claramente, el diseño óptimo
del reactor minimiza el costo anualizado, computado para dar cuenta del capital y los
costos operativos, y no simplemente el diseño que maximiza el rendimiento o la
selectividad. Sin embargo, la región máxima alcanzable identifica todo el espacio de
concentraciones factibles. La región alcanzable se utiliza para seleccionar la red de reactor
más apropiada para maximizar el rendimiento de un producto deseado donde ocurren
varias reacciones competitivas (Seider et al., 2009).
Significado físico de la región de aproximación
El significado físico cuando se traza el arco lineal a la trayectoria del PFR quiere decir
que se tiene un reactor PFR con Bypass, y en el caso cuando se traza el arco lineal a la
trayectoria del CSTR es un reactor CSTR con Bypass (Seider et al., 2009).
El significado físico del procedimiento mencionado para obtener una región de
aproximación convexa representa la mezcla entre el efluente del reactor y la corriente de
alimentación (Seider et al., 2009).
La región de aproximación es el conjunto de todas las variables de salida que se puede
llegar por cualquier posible sistema de reactor (físicamente realizable) en estado
estacionario a partir de una alimentación dada (Hildebrandt & Glasser, 1990).
La región de aproximación se define como la envolvente convexa de concentraciones
que se pueden conseguir desde el punto de alimentación por reacción y mezcla.
(Lakshmanan & Biegler, 1996)
Ejercicio 1
Un sistema de tres reacciones paralelas (Trambouze y Piret, 1959) es:
𝑘1 𝑘2 𝑘3
𝐴 → 𝐵, 𝐴 → 𝐶, 𝐴→𝐷
Donde las reacciones son de orden cero, primer orden y segundo orden, respectivamente,
con k1 =0,025 mol / (L min), k2 =0,2 min^-1 , y k3 = 0,4 L / (mol min), y la concentración
inicial de CA =1 mol / L. Utilizar el algoritmo de la región de aproximación para encontrar
la red del reactor que maximiza la selectividad de C de A.
Solución
Paso 1
Las ecuaciones diferenciales para el modelado del PFR son las siguientes:
𝑑𝐶𝐴
= −𝑘1 −𝑘2 𝐶𝐴 − 𝑘3 𝐶𝐴2
𝑑𝜏
𝑑𝐶𝐵
= 𝑘1
𝑑𝜏
𝑑𝐶𝐶
= 𝑘2 𝐶𝐴
𝑑𝜏
𝑑𝐶𝐷
= 𝑘3 𝐶𝐴2
𝑑𝜏
Donde 𝐶𝐴 y 𝐶𝐵 𝐶𝐶 𝐶𝐷 son las concentraciones molares en mol/L de los componente
A, B, C y D respectivamente, 𝜏 es el tiempo de residencia, en minutos, de las especies en
el reactor y 𝑘1 , 𝑘2 y 𝑘3 son las constantes de velocidad de las reacciones respectivas en
las unidades ya detalladas en el enunciado. Se resuelve este sistema de ecuaciones
diferenciales para obtener el perfil de concentraciones de A y C y la trayectoria del reactor
PFR con el siguiente script elaborado en Matlab® versión 2016:
function edo=Ejercicio1(tau,z)
% Variables
CA=z(1);
CB=z(2);
CC=z(3);
CD=z(4);
% Constantes cinéticas
k1=0.025; % mol/L min
k2=0.2; % min-1
k3=0.4;% L/mol min
dCA_dtau=-k1-k2*CA-k3*CA.^2;
dCB_dtau=k1;
dCC_dtau=k2*CA;
dCD_dtau=k3*CA.^2;
edo=[dCA_dtau;dCB_dtau;dCC_dtau;dCD_dtau];
end
%PASO 1 TRAYECTORIA PFR
% Solucion sistema de ecuaciones
% condiciones iniciales
CAo=1; %mol/L
CBo=0; %mol/L
CCo=0; %mol/L
CDo=0; %mol/L
condiciones_iniciales=[CAo;CBo;CCo;CDo];
% Intervalo de tau
tau_intervalo=[0:0.1:8];
[tau,z]=ode45(@Ejercicio1,tau_intervalo,condiciones_iniciales);
A=z(:,1);
B=z(:,3);
% RESULDATOS
figure
hold on
%PASO 1
% TRAYECTORIA PFR
plot(A,B)
Una vez ejecutado las líneas de código anteriores se obtuvo el perfil de la trayectoria
del PFR mostrado en la figura 1.
Figura 1. Perfil de concentraciones de A y C para las ecuaciones diferenciales descritas. Autor: Juan Figueroa.
Paso 2
Como se puede observar en la figura 1 es una región de aproximación claramente no
convexa, por lo que se procede al paso 3 que consiste en extender la región de

aproximación agregando una recta (línea naranja punteada) que conecta los límites de la
región de aproximación (trayectoria azul) del PFR como se muestra en la figura 3.
% PASO 2
% ARCO LINEAL PFR
CAx=[0.1668:0.01:1];
CCy=-0.42*CAx+0.42;
%PASO 2
%ARCO LINEAL PFR
plot(CAx,CCy,'.')
Donde CX y CY son las concentraciones molares en los ejes respectivos, el 0.1668
representa el corte de la recta con el eje de las ordenadas, y el -0.42 representa la
pendiente de la recta trazada.
Paso 3
La trayectoria de PFR se expande por arcos lineales que representan la mezcla entre
el efluente del PFR y la corriente de alimentación, extendiendo la región alcanzable del
candidato. Los arcos lineales se prueban luego para garantizar que ningún vector de
velocidad posicionado en ellos señale fuera de la región de aproximación. Si existen tales
vectores, continúe con el siguiente paso. (Seider et al., 2009)
Paso 4
Dado que la región del PFR no es convexa, es posible que una trayectoria CSTR
amplíe la región alcanzable. La trayectoria CSTR se calcula resolviendo la forma CSTR
de las ecuaciones cinéticas para A y B, dadas por las ecuaciones del PFR en función del
tiempo de residencia, τ:
𝐶𝐴 = 𝜏(−𝑘1 −𝑘2 𝐶𝐴 − 𝑘3 𝐶2𝐴 − 1)
𝐶𝐵 = 𝜏(𝑘1 )
𝐶𝐶 = 𝜏(𝑘2 𝐶𝐴 )
𝐶𝐷 = 𝜏(𝑘3 𝐶2𝐴 )
Programación.
function F=paso4_Ejercicio1(C)
global Tau
%variables
CA=C(1);
CB=C(2);
CC=C(3);
CD=C(4);
k1=0.025; % mol/L min
k2=0.2; % min-1
k3=0.4;% L/mol min
CAo=1; %mol/L
%ecuaciones no lineales
F=[(Tau*(k1+k2*CA+k3*CA.^2)-CAo+CA);(Tau*k1-CB);(Tau*k2*CA-
CC);(Tau*k3*CA.^2-CD)];
End
%PASO 4 TRAYECTORIA CSTR

%Valores iniciales
Co=[1;0;0;0];
global Tau;
i1=0;
Tau=0;
for Tau=0:0.01:40;
i1=i1+1;
T(:,i1)=fsolve(@paso4_Ejercicio1,Co);
end
Tx=T(1,:);
Ty=T(3,:);
% ARCO LINEAL CSTR

CAx1=[0.2595:9.873333333e-3:1];
CCy1=-0.49979*CAx1+0.49979;
%PASO 4
% TRAYECTORIA CSTR
plot(Tx,Ty)
%ARCO LINEAL CSTR
plot(CAx1,CCy1,'.')
Paso 5
Se dibuja una trayectoria PFR desde la posición donde la línea de mezcla se encuentra
con la trayectoria CSTR. Si esta trayectoria de PFR es convexa, extiende la AR previa
para formar una AR candidata expandida. (Seider et al., 2009)

Se extiende la región de aproximación del CSTR (Curva amarilla) agregando un arco
lineal (línea punteada de morado) como se muestra en la figura 3.
Programación.
function edo=Ejercicio1_paso_5(tau1,z1)
% Variables
CA=z1(1);
CB=z1(2);
CC=z1(3);
CD=z1(4);
k1=0.025; % mol/L min
k2=0.2; % min-1
k3=0.4;% L/mol min
dCA_dtau=-k1-k2*CA-k3*CA.^2;
dCB_dtau=k1;
dCC_dtau=k2*CA;
dCD_dtau=k3*CA.^2;
end
% condiciones iniciales
CAo1=0.2595; %mol/L
CBo1=0.1783; %mol/L
CCo1=0.3701; %mol/L
CDo1=0.1922; %mol/L
condiciones_iniciales1=[CAo1;CBo1;CCo1;CDo1];
% Intervalo de tau
tau_intervalo1=[0:0.01:5.099];
[tau1,z1]=ode45(@Ejercicio1_paso_5,tau_intervalo1,condiciones_iniciale
s1);
A2=z1(:,1);
B2=z1(:,3);
%PASO 5
% TRAYECTORIA PFR
plot(A2,B2)
grid on
xlabel('CA (mol/L)')
ylabel('CC (mol/L)')
legend('Trayectoria PFR Paso 1','Arco lineal PFR paso 1','Trayectoria
CSTR Paso 4','Arco lineal CSTR paso 4','Trayectoria PFR Paso 5')
title('Región Alcanzable (JUAN FIGUEROA)')
% RESULDATOS DEFINITIVOS
figure
hold on
%ARCO LINEAL CSTR
plot(CAx1,CCy1)
%PASO 5
% TRAYECTORIA PFR
plot(A2,B2)
grid on
xlabel('CA (mol/L)')
ylabel('CC (mol/L)')
legend('Arco lineal CSTR paso 4','Trayectoria PFR Paso 5')
title('Región Alcanzable Result.(STIVEN ORELLANA)')
Figura 2. Región Alcanzable autor: Juan Figueroa.
En la figura 4 se muestra la región alcanzable resultante.
Figura 3. Region Alcanzable resultante Autor: Stiven Orellana.
A continuación, se presenta la programación de la selectividad y el rendimiento de dicho
ejercicios con su respectiva grafica en matlab.
%Rendimiento y Selectividad PFR PASO 5

[fila,columna]=size(z1);
for i2=1:1:fila
% Selectividad
S(i2,1)=z1(i2,3)/(z1(i2,2)+z1(i2,4));
%Rendimiento
R(i2,1)=z1(i2,3)/(CAo-z1(i2,1));
end
tau2=[0:5.099/509:5.099];
%RENDIMIENTO y SELECTIVIDAD PFR PASO 5

figure
hold on
%Rendimiento
plot(tau2,R)
%Selectividad
plot(tau2,S)
xlabel('Tau (min)')
ylabel('Rendim. y Select.')
legend('Rendimiento','Selectividad')
title('Rendimiento y Selectividad (STIVEN ORELLANA)')
grid on
Figura 4. Rendimiento y selectividad. Autor: Stiven Orellana
Ejercicio 2
Repetir el ejercicio 1 tomando las primeras dos reacciones como primer orden, y la
última como de segundo orden, con 𝑘1 = 0,02𝑚𝑖𝑛−1 , 𝑘2 = 0,2 𝑚𝑖𝑛−1 , 𝑦 𝑘3 =
2,0 𝐿 / (𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑖𝑛), y la concentración inicial de 𝐶𝐴 = 1 𝑚𝑜𝑙/𝐿. Usar el método de

región de aproximación para encontrar la red de reactores que maximiza la selectividad
de C de A.
𝑘1 𝑘2 𝑘3
𝐴 → 𝐵, 𝐴 → 𝐶, 𝐴→𝐷
Solución
Paso 1: Construcción de la Trayectoria de un PFR
𝑑𝐶𝐴
= −𝑘1 𝐶𝐴 − 𝑘2 𝐶𝐴 − 𝑘3 𝐶2𝐴
𝑑𝜏
𝑑𝐶𝐶
= 𝑘2 𝐶 𝐴
𝑑𝜏
Donde 𝐶𝐴 y 𝐶𝐶 son las concentraciones molares en mol/L de los componentes A y C
respectivamente, 𝜏 es el tiempo de residencia, en minutos, de las especies en el reactor y
𝑘1 , 𝑘2 y 𝑘3 son las constantes de velocidad de las reacciones respectivas en las unidades
ya detalladas en el enunciado. Se resuelve este sistema de ecuaciones diferenciales para
obtener el perfil de concentraciones de A y C y la trayectoria del reactor PFR con el
siguiente script elaborado en Matlab® versión 2016:
%EJERCICIO 2
%CONSTANTES
k1=0.02; %min-1
k2=0.2; %min-1
k3=2; %L/(mol*min)
%Ecuaciones del PFR
%dCA/dt=-k1CA-k2CA-k3CA^2
%dCC/dt=k2CA
%PASO 1
ejercicio2=@(t,D) [(-k1*D(1)-k2*D(1)-k3*D(1)^2);(k2*D(1))];
[t,D]=ode45(ejercicio2,(0:0.01:20),[1 0]);
plot(D(:,1),D(:,2))
title('R.A EJERCICIO 2. Autores:Espinel,Figueroa,Gallo,Orellana');
xlabel('CA(mol/L)');
ylabel('CC(mol/L)');
legend('Trayectoria del PFR');
Una vez ejecutado las líneas de código anteriores se obtuvo el perfil de la trayectoria
del PFR mostrado en la figura 1.

Figura 5. Perfil de concentraciones de A y C para las ecuaciones diferenciales descritas. Autor: Stiven Orellana.
Paso 2: Determinación del arco lineal, si la curva es convexa o no
aproximación agregando una recta (línea roja) que conecta los límites de la región de
aproximación (trayectoria azul) como se muestra en la figura 2. En este paso se extiende
la región alcanzable mediante un arco lineal que conecta los límites superior e inferior
de la concentración para ambas especies.

Figura 2. Adición de un arco lineal para extender la región de aproximación del problema. Autor: Sebastian Espinel
El arco lineal se graficó siguiendo las siguientes líneas de programación:
PASO 2
CX=(0.001232:0.01:1);%rango de la gráfica del trayecto del PFR
CY=-0.2304*CX+0.2302;%ecuación de la recta que une los límites del
mismo gráfico
hold on
plot(CX,CY)
Donde CX y CY son las concentraciones molares en los ejes respectivos, el 0.2302
representa el corte de la recta con el eje de las ordenadas, 0.001232 es el punto inicial de
los valores de 𝐶𝐴 y el -0.2304 representa la pendiente de la recta trazada. La figura 3
muestra la región extendida resultante para este caso.

Figura 3. Región de aproximación resultante del problema. Autor: Juan Figueroa.
Paso 3
Paso 4: Trayectoria del CSTR
𝐶𝐴 = 𝜏(𝑘1 𝐶𝐴 + 𝑘2 𝐶𝐴 + 𝑘3 𝐶𝐴2 + 𝐶𝐴 − 1)
𝐶𝐶 = 𝜏(−𝑘2 𝐶𝐴 + 𝐶𝐶 )
En la figura 5 se puede apreciar la trayectoria de concentraciones proporcionada por
usar un reactor de tipo CSTR, se puede concluir que la adición del mismo extiende aún
más la región de aproximación previamente obtenida con un PFR.
Figura 5. Región de aproximación resultante al trazar la trayectoria de un CSTR. Autor: Sebastian Espinel.
El script utilizado para el trazo de la trayectoria CSTR fue el siguiente:
%PASO 4 : TRAYECTORIA DEL CSTR

function F=tautaller2(J)
global tau
CA=J(1);
CC=J(2);
k1=0.02; %min-1
k2=0.2; %min-1
k3=2; %L/(mol*min)
F=[tau*(k1*CA+k2*CA+k3*CA.^2)+CA-1;tau*(-k2*CA)+CC-0]
%programación del Bucle
KO=[1;0];
global tau
i=0;
tau=0;
for tau=0:0.1:1150;
i=i+1;
R(:,i)=fsolve(@tautaller2,KO);
end;
Paso 5: Arco lineal del CSTR

Con el fin de seguir extendiendo la región de aproximación de las concentraciones, se
procede con el trazo de un arco lineal que se junte con la trayectoria del CSTR para
asegurar que se obtenga una región convexa. La programación utilizada para este
propósito se detalla como sigue:
%PASO 5
CXx=[0.003806:0.01:1];
CYy=-0.8786*CXx+0.8786;
Donde CXx y CYy son las concentraciones molares en los ejes respectivos, el 0.8786
muestra la región extendida resultante para este caso en la cual se puede apreciar que al
extender un arco lineal en la trayectoria del CSTR anterior se obtiene una zona no convexa
por lo que se procede con el siguiente paso, mientras que la figura 7 muestra la
comparación entre las regiones obtenidas anteriormente con el trayecto del PFR y su arco
lineal y las obtenidas con el trayecto del CSTR y su respectivo arco lineal.
Adicionalmente en la figura 8 se muestra el resultado de haber usado el método de la
región de aproximación para llegar a la conclusión de que un reactor del tipo CSTR
maximiza la región de aproximación, por encima de la del PFR.

Figura 8. Región de aproximación resultante para la resolución de este problema. Autor: Sebastian Espinel.
Selectividad y Rendimiento
Para el perfil de rendimiento y selectividad solicitado, se usó el script descrito a
continuación, y en la figura 9 se muestra los resultados del presente procedimiento:
function selec1=selectividadejertaller2(ti,L)
CA=L(1);
CB=L(2);
CC=L(3);
CD=L(4);
%CONSTANTES
k1=0.02;%m3/kmol-min
k2=0.2; %min-1
k3=2; %min-1
r1=k1*CA;
r2=k2*CA;
r3=k3*CA.^2;
dCAdTa1=-r1-r2-r3
dCBdTa1=r1;
dCCdTa1=r2;
dCDdTa1=r3;
selec1=[dCAdTa1;dCBdTa1;dCCdTa1;dCDdTa1];
end
%Resolucion de la Selectividad y Rendimiento
[ti,L]=ode45(@selectividadejertaller2,[0:0.001:20],[1;0;0;0]);
[fila,columna]=size(L);
for i1=1:1:fila
j(i1,1)=L(i1,3)/(L(i1,2)+L(i1,4));
h(i1,1)=L(i1,3)/(1-L(i1,1));
end;
hold on
plot(ti,j)
plot(ti,h)
title('R.A EJERCICIO 2.Autores:Espinel,Figueroa,Gallo,Orellana');
xlabel('j (min)')
ylabel('Rendimiento Y Selectividad')
Figura 9. Perfil de rendimiento y selectividad para la resolución de este problema. Autor: Stiven Orellana.
Ejercicio 3
Considerar la reacción paralela isotérmica 𝐴 → 𝐵 y 𝐴 → 𝐶, donde 𝑟𝐵 = 4𝐶𝐴 y 𝑟𝐶 = 2𝐶𝐴2
a. Construya la región de aproximación para este sistema y encontrar la red de
reactores que maximiza el rendimiento de B.
Solución
Paso 1: Construcción de la Trayectoria de un PFR
𝑑𝐶𝐴 2
= −4𝐶𝐴 − 2𝐶𝐴
𝑑𝜏
𝑑𝐶𝐵
= 4𝐶𝐴
𝑑𝜏
Donde 𝐶𝐴 y 𝐶𝐵 son las concentraciones molares en mol/L de los componente A y B
respectivamente, 𝜏 es el tiempo, en minutos, de residencia de las especies en el reactor y
los coeficientes 2 y 4 son las constantes de velocidad de formación de B y C
respectivamente. Se resuelve este sistema de ecuaciones diferenciales para obtener el
perfil de concentraciones de A y B y la trayectoria del reactor PFR con el siguiente script
elaborado en Matlab® versión 2016:
function edo=tallerejercicio_3(tau,C)
%Variables
CA=C(1);
CB=C(2);
CC=C(3);
%Velocidades de Rx
rB=4*CA;
rC=2*CA.^2;
%Ecuaciones Diferenciales
dCA_dtau=-rB-rC;
dCB_dtau=rB;
dCC_dtau=rC;
edo=[dCA_dtau;dCB_dtau;dCC_dtau];
end
%EJERCICO 3
%Ecuaciones del PFR
%dCA/dt=-4CA-2CA^2
%dCB/dt=4CA
%PASO 1 : REGION DEL PFR
ejerciciotaller3= @(to,C) [(-4*C(1)-2*C(1).^2);(4*C(1))];
[to,C]=ode45(ejerciciotaller3,(0:0.0001:2.5),[1 0]);
plot(C(:,1),C(:,2))
Una vez ejecutado las líneas de código anteriores se obtuvo el perfil de la trayectoria del
PFR mostrado en la figura 10.

Figura 10. Perfil de concentraciones de A y B para las ecuaciones diferenciales descritas. Autor: Sebastian Espinel.
Paso 2: Determinación del arco lineal, si la curva es convexa o no
aproximación agregando una recta (línea verde) que conecta los límites de la región de
aproximación (trayectoria roja) como se muestra en la figura 11. En este paso se extiende
la región alcanzable mediante un arco lineal que conecta los límites superior e inferior de
la concentración para ambas especies.

Figura 11. Adición de un arco lineal para extender la región de aproximación del problema. Autor: Sebastian Espinel.
El arco lineal se graficó siguiendo las siguientes líneas de programación:
%PASO 2 (Arco lineal PFR)

x11=[3.164e-9:0.01:1];
y11=-0.811*x11+0.811;
figure
hold on
plot(x11,y11,'g')
xlabel('Concentracion de A (CA)mol/L')
ylabel('Concentracion de B (CB)mol/L')
title('Region de aproximación PFR:ESPINEL,FIGUEROA,ORELLANA,GALLO')
legend ('Ttrayectoria PFR','Arco lineal PFR')
Donde CXxx y CYyy son las concentraciones molares en los ejes respectivos, el
0.81 representa el corte de la recta con el eje de las ordenadas, 0.0001918 es el punto
inicial de los valores de 𝐶𝐴 y el -0.81 representa la pendiente de la recta trazada.
Paso 3
Trayectoria del CSTR
𝐶𝐴 = 𝜏((4𝐶𝐴 + 2𝐶𝐴2 ) + 𝐶𝐴 − 1)
𝐶𝐵 = 𝜏(−4𝐶𝐴 ) + 𝐶𝐵
En la figura 13 se puede apreciar la trayectoria de concentraciones proporcionada por
usar un reactor de tipo CSTR, se puede concluir que la adición del mismo extiende aún
más la región de aproximación previamente obtenida con un PFR.
El script utilizado para el trazo de la trayectoria CSTR fue el siguiente:

%PASO 4 : TRAYECTORIA DEL CSTR
function F=tuoCSTR3(G)
global tau
CA=G(1);
CB=G(2);
F=[tau*(4*CA+2*CA.^2)+CA-1;tau*(-4*CA)+CB-0]
%BUCLE PARA EL REACTOR cstr
IO=[1;0];
global tau
i=0;
tau=0
for tau=0:0.1:150;
i=i+1;
T(:,i)=fsolve(@tuoCSTR3,IO)
end;
Arco lineal del CSTR
Con el fin de seguir extendiendo la región de aproximación de las concentraciones, se
procede con el trazo de un arco lineal que se junte con la trayectoria del CSTR para
asegurar que se obtenga una región convexa. La programación utilizada para este
propósito se detalla como sigue:
%PASO 5
CX1=[0.001604:0.1:1]
CY1=-0.999*CX1+0.999
Donde CX1 y CY1 son las concentraciones molares en los ejes respectivos, el 0.999
muestra la región extendida resultante para este caso en la cual se puede apreciar que al
extender un arco lineal en la trayectoria del CSTR anterior se obtiene una zona no convexa
por lo que se procede con el siguiente paso, mientras que la figura 15 muestra la
comparación entre las regiones obtenidas anteriormente con el trayecto del PFR y su arco
lineal y las obtenidas con el trayecto del CSTR y su respectivo arco lineal.
Adicionalmente en la figura 16 se muestra el resultado de haber usado el método de la
región de aproximación para llegar a la conclusión de que un reactor del tipo CSTR
maximiza la región de aproximación, por encima de la del PFR.

Figura 14. Región de aproximación resultante al trazar la trayectoria de un CSTR. Autor: Juan Figueroa.
Figura 15. Región de aproximación resultante para la resolución de este problema. Autor: Stiven Orellana.
Selectividad y Rendimiento
Para el perfil de rendimiento y selectividad solicitado, se usó el script descrito a
continuación, y en la figura 17 se muestra los resultados del presente procedimiento:
function sed=sePFR3(d,S)
CA=S(1);
CB=S(2);
CC=S(3);
%VELOCIDADES DE REACCION
r1=4*CA;
r2=2*CA.^2;
dca=-r1-r2;
dcb=r1;
dcc=r2;
sed=[dca;dcb;dcc]
end
%Resolucion de la Selectividad y Rendimiento
[d,S]=ode45(@sePFR3,[0:0.01:2],[1;0;0]);
[fila1,columna1]=size(S);
for i4=1:1:fila1
w(i4,1)=S(i4,2)/S(i4,3);
o(i4,1)=S(i4,2)/(1-S(i4,1));
end;
hold on
plot(d,w)
plot(d,o)
title('Rendimiento y Selectividad (STIVEN ORELLANA)')
xlabel('Tau (min)')
ylabel('Rendimiento Y Selectividad')
Figura 16. Perfil de rendimiento y selectividad para la resolución de este problema. Autor: Stiven Orellana.
Ejercicio 4.
La reacción isotérmica de van de Vusse (1964) involucra cuatro especies para la
cual el objetivo es la maximización del rendimiento de la especie intermedia B, dada una
alimentación de A. pura. La red de reacción está dada por:
Aquí la reacción desde A a D es de segundo orden. La concentración de la alimentación
es 𝑐𝐴0 = 0,58 𝑚𝑜𝑙/𝐿. y las velocidades de reacción son 𝑘1 = 10𝑠^-1, 𝑘2 = 1𝑠^-1 y 𝑘3 =
1 l/mol.s. El vector de velocidad de reacción para los componentes A, B, C, D,
respectivamente, está dado en forma adimensional por:
Donde:
son las concentraciones molares de A y B respectivamente.
Sintetizar la red de reactores óptima utilizando el enfoque de región de aproximación si
la función objetivo es el rendimiento del componente B.
Solución
Paso 1
𝑑𝐶𝐴
= −10𝑋𝐴 −0.29𝑋𝐴 2
𝑑𝜏
𝑑𝐶𝐵
= 10𝑋𝐴 − 𝑋𝐵
𝑑𝜏
𝑑𝐶𝐶
= 𝑋𝐵
𝑑𝜏
𝑑𝐶𝐷
= 0.29𝑋𝐴 2
𝑑𝜏
Donde 𝐶𝐴 y 𝐶𝐵 𝐶𝐶 𝐶𝐷 son las concentraciones molares en mol/L de los componente
A, B, C y D respectivamente, 𝜏 es el tiempo de residencia, en minutos, de las especies en
el reactor y 𝑘1 , 𝑘2 y 𝑘3 son las constantes de velocidad de las reacciones respectivas en
las unidades ya detalladas en el enunciado. Se resuelve este sistema de ecuaciones
diferenciales para obtener el perfil de concentraciones de A y C y la trayectoria del reactor
PFR con el siguiente script elaborado en Matlab® versión 2016:
function edo=ejercicio_4 (tau,C)

%Variables
CA=C(1);
CB=C(2);
CC=C(3);
CD=C(4);
%Constantes Cinéticas
k1=10; %s-1
k2=1; %s-1
k3=1; %l/mol*s
% Concentracion inicla de A
CAo=0.58;%mol/l
%Ecuaciones Algrebraicas
XA=CA/CAo;
XB=CB/CAo;
rA=-10*XA-0.29*XA.^2;
rB=10*XA-XB;
rC=XB;
rD=0.29*XA.^2;
%Ecuaciones Diferenciales
dCA_dtau=rA;
dCB_dtau=rB;
dCC_dtau=rC;
dCD_dtau=rD;
end

%condiciones iniciales
CAo=0.58; %mol/l
CBo=0; %mol/l
CCo=0; %mol/l
CDo=0; %mol/l
condiciones_iniciales=[CAo;CBo;CCo;CDo];
%intervalo tau
intervalo_tau=[0:0.01:1.50];
%resolucion del sistema de ecuaciones diferenciales
[tau,C]=ode45(@ejercicio_4,intervalo_tau,condiciones_iniciales);
A=C(:,1);
B=C(:,2);
Figura 18. Región de aproximación PFR. Autor: Stiven Orellana.
Paso 2
Programación.
%PASO 2
%arco lineal 1 PFR
x=[0.02132:0.01:0.58];
m=-0.7764731152;
b=0.4503544068;
y=m*x+b;
%arco lineal 2 PFR
x1=[0:0.001:0.02132];
m1=20.34709193;
y1=m1*x1;
%arco lineal 2 PFR
plot (x1,y1,'.')
xlabel('Concentracion de A (mol/L)')
ylabel('Concentracion de B (mol/L)')
legend('Trayectoria PFR Paso 1','Arco lineal 1 PFR paso 2','Arco
lineal 2 PFR paso 2')
title('Region de aproximación (STIVEN ORELLAN)')
Figura 19. Región de aproximación PFR. Autor: Stiven Orellana.
Debido a que la región resultante ya es convexa, el procedimiento termina y esa es la
solución para alcanzar la máxima concentración del producto deseado. A continuación se
procede a calcular el rendimiento y la selectividad del reactor.
Programación.
Cálculo del rendimiento del PFR.
%Selectividad y Rendimiento
% Selectividad y Rendimiento PFR
[fila,columna]=size(C);
for i=1:1:fila
%Selectividad
S(i,1)=C(i,2)/(C(i,3)+C(i,4));
%Rendimiento
R(i,1)=C(i,2)/(CAo-C(i,1));
end
SS=S(2:151,1);
RR=R(2:151,1);
tau1=[0:1.50/149:1.50];
%RESULTADOS
figure
grid on
hold on
%RENDIMIENTO PFR
figure
%Rendimiento
plot(tau1,RR)
xlabel('Tau (s)')
ylabel('Rendimiento')
legend('Rendimiento')
title('Rendimiento (SEBAS ESPINEL)')
grid on
%SELECTIVIDAD PFR
figure
%Selectividad
plot(tau1,SS)
xlabel('Tau (s)')
ylabel('Selectividad')
legend('Selectividad')
title('Selectividad (JUAN FIGUEROA)')
grid on
Ilustración 10. Rendimiento. Autor: Sebastián Espinel.

Ilustración 11. Selectividad Autor: Juan Figueroa
Cuestionario
Pregunta 1
¿Cómo se procede para tornar convexa una región de aproximación obtenida por
un PFR y CSTR?
Primero se construye una trayectoria para un PFR desde el punto de alimentación
hasta la conversión completa de A o equilibrio químico. Si la trayectoria de un PFR limita
una región convexa esta se considera una región de aproximación.
Sin embargo, cuando el perfil de aproximación no es convexo es necesario
expandir la trayectoria con arcos lineales que representan la mezcla entre el efluente PFR
y la corriente de alimentación de manera que se extiende la región de aproximación,
después estos arcos son evaluados para asegurar que ningún vector de velocidad apunte
fuera de la región de aproximación.
Si hay vectores que apunten hacia afuera de la región convexa, formado por la
trayectoria del PFR y los arcos lineales, una trayectoria del reactor CSTR pude aumentar
la región de aproximación, además se debe añadir arcos lineales adicionales que

representan la mezcla de corrientes son ubicados para asegura una región de
aproximación convexa.
Una trayectoria de PFR se dibuja desde la posición donde la línea de mezcla
encuentra la trayectoria del CSTR, si la trayectoria de PFR es convexa, esta extiende la
región de aproximación para formar una región de aproximación expandida, si esta es
convexa tenemos una región de aproximación posible, si no es convexa se repite el
proceso para obtener una región convexa (Seider,2009).
El significado físico de este proceso es tener una mayor región de aproximación para
definir que reactor o red de reactores da un mayor rendimiento o selectividad deseada del
producto de interés.
Pregunta 2
¿Qué es una región de aproximación?
La región de aproximación o región alcanzable es aquella que define las
composiciones alcanzables que se pueden obtener a partir de una red de reactores
químicos. La región alcanzable en el espacio de composición fue introducida por Horn
(1964). (Seider et al., 2009)
Conclusiones
 Para el ejercicio 1 se debe usar dos reactores un PFR y un CSTR y esta selección
se realizó en función de analizar dos parámetros que son los perfiles de velocidad
que al graficar sobre la trayectoria del PFR apuntan hacia él, y también al trazar
una línea en la región de aproximación tenemos regiones no convexas por lo que
es necesario utilizar el reactor CSTR. Teóricamente esto funciona así, pero se debe
utilizar un PFR debido a que este abarca una mayor área y por ende hay una mayor
conversión de reactivo.
 En el presente estudio fue observado que no siempre un reactor PFR va a
maximizar la selectividad del reactivo deseado ya que puede existir un alto
rendimiento de reacción, pero una baja selectividad que es lo que no se desea.
 En el análisis realizado se determinó que no siempre la red de reactores más
óptima es la combinación de un reactor CSTR y un PFR debido a que se puede
alcanzar la mayor región de aproximación con la utilización de un solo reactor.
 Para el ejercicio 4 únicamente se requiere un reactor tipo PFR debido a que los
perfiles de velocidad son paralelos a la trayectoria del PFR y no apuntan hacia él,
además si trazamos líneas en la región de aproximación podemos ver que tenemos
regiones convexas en ambos lados de la trayectoria por ende ahí termina el
ejercicio.
Bibliografía
Biegler, L. T., Grossmann, I. E., & Westerberg, A. W. (1999). Systematic Methods of

Chemical Process Design. New Jersey, Estados Unidos: Prentice Hall.
Fogler, H. S. (2008). Elementos de ingeniería de las reacciones químicas (Cuarta ed.).
México: Pearson Education.
Ming, D., Glasser, D., Diane Hildebrant, B. G., & Metzger, M. (2016). Attainable
Region Theory. New Jersey, Estados Unidos: John Wiley & Sons, Inc.
Seider, W. D., Seader, J., Lewin, D. R., & Widagdo, S. (2009). Product and procces
design principles synthesis, analysis and evaluation (tercera ed.). Estados
Unidos: John Wiley & Sons, Inc.

Informe Laboratorio Unidad 1 Región de Aproximación

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INGENIERÍA EN PETROQUÍMICA

DISEÑO DE PLANTAS PETROQUÍMICAS II

LATACUNGA 18 DE ABRIL DEL 2019

de reactores en el menor tiempo posible, uno de los mas aplicados es el de enfoque de la

región de aproximación (AR).

Definición de Región de Aproximación

Pasos de la Región de Aproximación

para un sistema de reacciones químicas, se sigue un método sistemático que consta de

Paso 1: Se construye la trayectoria de un PFR desde el punto de alimentación hasta

alcanzar el equilibrio químico o la conversión completa de A (producto deseado). Para

construir la trayectoria se resuelve simultáneamente las ecuaciones cinéticas de dos

Ejemplo: Las especies A y B siguen las siguientes reacciones:

Se considera las siguientes ecuaciones cinéticas:

Figura 1. Trayectoria para PFR (Seider et al., 2009).

Paso 2: Como se observa en la figura 1, la trayectoria para un PFR da una región no

hacia la curva en forma tangencial.

trayectoria se convierte en el límite de la región de aproximación y el proceso termina de

no ser así se continua al siguiente paso o se regresa al paso 2.

en el caso del PFR si la trayectoria es no convexa.

Paso 5: Si la regio de aproximación incrementa con un CSTR se traza la curva para

punto máximo de la curva (Seider et al., 2009).

Aplicaciones de la región de aproximación

El enfoque de región de aproximación (AR) es una poderosa técnica de investigación

Significado físico de la región de aproximación

la red del reactor que maximiza la selectividad de C de A.

Donde 𝐶𝐴 y 𝐶𝐵 𝐶𝐶 𝐶𝐷 son las concentraciones molares en mol/L de los componente

A, B, C y D respectivamente, 𝜏 es el tiempo de residencia, en minutos, de las especies en

el reactor y 𝑘1 , 𝑘2 y 𝑘3 son las constantes de velocidad de las reacciones respectivas en

las unidades ya detalladas en el enunciado. Se resuelve este sistema de ecuaciones

diferenciales para obtener el perfil de concentraciones de A y C y la trayectoria del reactor

PFR con el siguiente script elaborado en Matlab® versión 2016:

del PFR mostrado en la figura 1.

Como se puede observar en la figura 1 es una región de aproximación claramente no

convexa, por lo que se procede al paso 3 que consiste en extender la región de

región de aproximación (trayectoria azul) del PFR como se muestra en la figura 3.

Donde CX y CY son las concentraciones molares en los ejes respectivos, el 0.1668

representa el corte de la recta con el eje de las ordenadas, y el -0.42 representa la

pendiente de la recta trazada.

el efluente del PFR y la corriente de alimentación, extendiendo la región alcanzable del

velocidad posicionado en ellos señale fuera de la región de aproximación. Si existen tales

vectores, continúe con el siguiente paso. (Seider et al., 2009)

amplíe la región alcanzable. La trayectoria CSTR se calcula resolviendo la forma CSTR

𝐶𝐴 = 𝜏(−𝑘1 −𝑘2 𝐶𝐴 − 𝑘3 𝐶2𝐴 − 1)

%PASO 4 TRAYECTORIA CSTR

% ARCO LINEAL CSTR

con la trayectoria CSTR. Si esta trayectoria de PFR es convexa, extiende la AR previa

para formar una AR candidata expandida. (Seider et al., 2009)

lineal (línea punteada de morado) como se muestra en la figura 3.

En la figura 4 se muestra la región alcanzable resultante.

Figura 3. Region Alcanzable resultante Autor: Stiven Orellana.

A continuación, se presenta la programación de la selectividad y el rendimiento de dicho

ejercicios con su respectiva grafica en matlab.

%Rendimiento y Selectividad PFR PASO 5

%RENDIMIENTO y SELECTIVIDAD PFR PASO 5

Figura 4. Rendimiento y selectividad. Autor: Stiven Orellana

última como de segundo orden, con 𝑘1 = 0,02𝑚𝑖𝑛−1 , 𝑘2 = 0,2 𝑚𝑖𝑛−1 , 𝑦 𝑘3 =

2,0 𝐿 / (𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑖𝑛), y la concentración inicial de 𝐶𝐴 = 1 𝑚𝑜𝑙/𝐿. Usar el método de

Paso 1: Construcción de la Trayectoria de un PFR

Donde 𝐶𝐴 y 𝐶𝐶 son las concentraciones molares en mol/L de los componentes A y C

respectivamente, 𝜏 es el tiempo de residencia, en minutos, de las especies en el reactor y

𝑘1 , 𝑘2 y 𝑘3 son las constantes de velocidad de las reacciones respectivas en las unidades

ya detalladas en el enunciado. Se resuelve este sistema de ecuaciones diferenciales para

obtener el perfil de concentraciones de A y C y la trayectoria del reactor PFR con el