8 Reflexion, refraccion y rotacién de la luz Mm. VIL Optica fisica 254 A. Movimiento ondulatorio.. 6... eee eee 254 B. Fenémenos en las interfases rT ererT er + 256 Gy, Polariescdins a rece es semi es ce wees 258 D. Optica geométrica. se eee 260 Refractomettla, 0c ee eee cece rece eres 263 Polarimetria y Dispersion 6ptica rotatoria.. 2... ee 267 A. Polarimetria 267 B. Dispersién Sptica rotatoria zm C. Dicroismo circular 2B Fotometria de la luz disper: 24 A. Factores que afectan Ia dispersién 274 B. Turbidimetrfa y nefelometria . . 276 C. Dispersién por las macromoléculas.. 6... ee ee 278 Miceoscopla's. o'eie wioaii 6 og vi tiainieie ts ons gnmws 279 ‘A. Microscopia 6ptica GAS aed = st wm OE 279 B. Microscopia electronica... 2.0 eee eee 284 Ejercicios. . . . 286 Referencias... 288 La mayorfa de las técnicas descritas en los dos capitulos precedentes se basan prin- cipalmente en la absorcién de radiacién clectromagnética. Ahora bien, esta radiaci6n también puede experimentar reflexi6n, refraccién o rotacién alrededor de su eje de propagacién. Estos fenémenos tienen un papel indi- recto pero significative en muchas de las técnicas de absorcién (por ejemplo, al dis- persar parte de la radiacién), y por este motivo merecen ya ser estudiadas. Pero, ademés, hay técnicas analiticas en las que estos procesos representan el principio bisico sobre el que se fundamentan los procedimientos experimentales. Técnicas de este tipo son, por ejemplo, la microscopfa, la refractometria, la polarimetria y la fotometrfa de la luz dispersada. Para la discusi6n de estas técnicas, es conveniente proceder previamente a una breve revisién de las leyes fisicas relacionadas con los sistemas dpticos. 253254 Reflexién, refraccién y rotacién de la luz I. OPTICA FISICA A. MoviMienTO ONDULATORIO En el estudio general de la emisién y la absorcién realizado anteriormente, la radia- cién fue considerada como constituida por fotones (E = hv), pero hay que tener en cuenta que la mayorfa de los fenémenos de la éptica fisica se pueden describir satisfac- toriamente considerando la radiacién electromagnética simplemente como un movi- miento ondulatorio definido por una ecuacién tal como: y =A sen (wt +2) en la que y cs la amplitud de la onda en cualquier punto en el tiempo t, y A es una constante igual a la amplitud maxima. @ es la frecuencia angular ( = 2nv), y @ ¢s una constante que da la fase de la onda, es decir, « define la parte del ciclo en donde reside la perturbacién ondulatoria en el instante inicial. La combinacién de dos movimientos ondulatorios de la misma frecuencia pero de diferente amplitud produce un movimiento ondulatorio resultante descrito por la expresion: y= AL sen (wt + oy) + Ae sen (wot + 22) que se puede reducir a: y= Ao sen (wt + 8) donde Ap cs la amplitud maxima de la onda resultante y @ representa su angulo de fase. Ao tiene un valor méximo cuando a — ag ¢s igual a 0°, 360°, 720,.. . y un valor minimo cuando la diferencia de fase de los dos componentes es de 180°, 540°, . . . La intensidad de la radiaci6n es funcién de su amplitud méxima; de ahf que la in- terferencia que se origina por superposicién de dos ondas pueda producit un aumento o una disminucién de Ia intensidad, siendo el factor determinante la diferencia de fases entre ambos movimientos ondulatorios. Cuando se superponen un gran ntimero de trenes de ondas de la misma frecuencia, pero de fases distribuidas al azar, se demuestra por anilisis estadistico que la amplitud resultante aumenta proporcionalmente a la raiz cuadrada del niimero de trenes de ondas. La intensidad varia con el cuadrado de la amplitud; de ahi que la superposicion de un gran nimero de ondas con diferencias de fase aleatorias ocasione un aumento lineal de la intensidad. Las fuentes de radiacién emiten en estas condiciones de distri- bucién aleatoria y, por tanto, estd justificado decir que la intensidad de la emisién procedente de una especie atémica excitada es en promedio igual a la intensidad emitidaReflexion, refraccién y rotacién de la luz 255 por un atomo excitado multiplicada por el néimero total de dtomos emisores. Se produce una situacién més complicada cuando se combinan trenes de ondas que sean de diferentes frecuencias, ademis de ser de diferentes amplitudes y fases, por cjemplo: Siempre que las ondas componentes se desplacen a velocidades iguales, la resul- tante se desplaza con la misma velocidad. Sin embargo, la forma de la onda resultante no presenta la simetria sencilla propia dela sinusoide habitual. Asi, en la Figura 8.1 (a) se da la forma de la onda resultante cuando se superponen dos ondas de la misma fre- cuencia pero de distinta fase; y en la Figura 8.1 (b) la de la onda resultante de la su- perposicién de otras dos de diferentes frecuencia y fase. Cuando una onda electromagnética incide sobre un dtomo, molécula o ion, in- duce en él un dipolo eléctrico periédico, pues el vector eléctrico de la radiacién tiende a desplazar a los clectrones de sus posiciones de equilibrio alrededor del niéicleo. La energia asociada a la polarizacién eléctrica es cedida inmediatamente en forma de ra- diacién si la frecuencia incidente no coincide con alguna de las propias de la absor- t= A sen (at + a2) Forma de Ia onda resultante y = Asen (ot + a,) Vt = Aa sen (w2 + a2) \ — Onda resultante Y= Ay sen (ait + a) (b) Ficura 8.1. Efecto de la superposicién de trenes de onda de diferentes fases; (a) de la misma fre- cuencia y amplitud; (b) de distintas frecuencias y amplitudes. cién caracteristica. Esta radiacién secundaria procedente de la particula material in~ terfiere con la radiacién incidente, y tal interferencia es la base de los fendmenos co- nocidos con los nombres de refraccién, reflexion y dispersi6n. Cuanto mayor es la polarizabilidad de una particula, tanto mayor es la amplitud de las ondas sccundarias y tanto mayor el indice de refraccién del material. Las ondas