ante lll. TECNICAS OPTICAS ESPECTROSCOPICAS ¥ NO ESPECTROSCOPICAS Convernidor catalitico Camara de ee a scam ene Figura 11.5 i ne soiree Sila muestra se hace pasar previamente por un reactor catalitco para convertir el NO, en. NO es posible determina conjuntamente NO y NO,, Este método presenta un intervalo lineal desde 10° hasta 1000 ppm, La figura 11.5 mesa un esquema de un analizador de NO/NO, por quimioluminiscencia, 11.2. Turbidimetria y nefelometria 11.9.1. Fundamento as téenicas no espectroscépicas son aquells en ls que no hay intercambio de energfa sino {que se basan en una ineeraceién entre la radiacion electromagnética y la materia que da como resuleado cambios en la direecién o en ls propiedades fisicas de dicharadiaci6n. Los principales ‘mecanismos de interaccién que intervienen en ests teenicas son la dispersion, la reffaccion, la diftacein y la polarizacién, Ejemplos de técnicas no espectroscépicas son la turbidimetra, la nefelomertia, la reftactometea, la polarimetra y la diffaceién de rayos X, entre otras. En ste capitulo se extudia la turbidimetria y nefelometra,técnicas basadas en la dispersion de la radiacion, La dspensign de la radicién es un fenémeno fisico mediante el cual, la tadiacién electro smagnétca, al incdir sobre una suspension de pariculas, es desviada en su direceion de propa~ sgaci6n, de forma aparentemente cadtica, en cada uno de los nicleos de dispersién, dando como resultado radiacién dispersida en todas ls dieociones del espacio. Fea radiaciin dispetsads si ot de Ta mira Tonge de onda que a fuente primaria se de- rnomina dispersim elistic,y esl base de las técnicasanalticas turidimeteia y nefelomeeria. ‘También es posible que los fotones incidences interactien con las moléculas de tal manera {que ganen o pierdan energia, de modo que los forones dispersados son desplazados en frecuencia, ome 11y por tanto varie su longitud de onda Tal dispersién se denomina ineistca 0 Raman, y es lt base de la espectroscopia Raman, técnica interesante desde el punto de vise del andlisis cuali- tativ, pero con pocas aplicaciones cuantitativas, ‘La dispersion elistica es el proceso mis frecuente, mientras que la dispersin inelisticaafecta solo a una fiaccién muy pequefa de todos los fotones dspersidos(aproximadamente a una mi- Tonésina parte) Pn sen pe por pean 5 Ls mayor pore de a lz que s ve no provine direciomente de fuente, sine que ha side dspertad.Elcolor azul de coo al Hance de los nibes | ton fndmenesépizos producidos por la dpersion. El elecio de dspesién por lo atnésfera, que contone una cir cont dad da homed, ol como parculos de polo y cenzo, ws méx nto nla lv vileey orl longtodes de onda mancres) que one resto del os pedro. Por ello, aunque la luz salar es blanc, el sol oparece ameilents | Gordo s mira de rele fporaue ho perdido una porte desu componenio ‘aul; en cambio la lvz dsperado por lo adoro, qv ihmina el cao, ‘es esenciciments azul Al acercare ol ol horizon, flu que nos loge | iane que crovezar uno copa més givesa de aimdxer, por lo que la dis persign cumena; a mayor parte da uz vole, aul y verdes desviodo, de manera que solo nos llegan los colores comprendidas entre el amarillo | | yelroje, A exo ae debe el color de os ccosc. i a capersién product por porcuas mas grandes es més irogulery | | cfectaoledos los colores pr igual. Por exo, cuando hay vapor de agua © | particles de polvo en la almésfera, el cielo pierde su color azul y adquiere ‘na oparienla blonquecinay diva, Come esos componeaseiioncles | dela ciméslra, ademeés de disprsorcbsorben uno mayor Reccin dela Iu, ol lla se cxcurece, se ve ri Figure 11.6 || Hiemplos de dispersion en la atméstera |ante Ill. TECNICAS OPTICAS ESPECTROSCOPICAS ¥ NO ESPECTROSCOPICAS. Por otro lado la dispersion elistica puede ser de varias formas, seytn el tamaio de la particula Aispersante. En el caso de la urbidimetra y la nefelomersa las que tienen mayor importancia son: + Dispersin de Rayleigh ocurre cuando las particulas son muy pequetias en relacién con la Jongitud de onda de la radiacién (a dimensi6n méxima de ls paticuls inferior al 5% de la Tongitud de onda de la radiacin). La intensdad de la radiaci6n dispersada es propor ‘ional a 2% por tanto, afecta en mayor medida ala longitudes de onda ms cortas,y causa, por ejemplo, el color azal del cielo, + Dispesén de Mie:se produce cuando lalongitud de onda es del mismo orden de magnitud «que las partculasdispersantes. Afecta a cod las longitudes de onda del visible. La luz csi ‘lanca que se apreca alrededor del sol se puede atrbuir a la dispersion de Mie, La dspersin del luz depende del longitu de onda de la radacin incident, del enero de particu, desu tama y forma, y del indice de refacein de la paricula en telacin con «l medio que la odea, Aunguc et facable un tratamiento tedrico que relacione as dstinasva- rable, debido a su gran complejidad, se exablece la relacion empiricamente mediante calibra cin analitics La dispersion dela luz se puede medi por trbidimetia 0 por nefelometri. Son cnieas analitias basadas en la dispersion de la eadiacin por prtculs en suspensin en el eno de una tisolucién, cyo objeiva els determinacin de a terbidero dela concentacin de partic Aispersantes en la dsolucin Cuando la dispersin elo suficientemente grands como pars originr una disminacién aprecable en la intensidad de la adiacin incident, se puede medi el ryo transmit en el mismo sentido que el incdente Eva configuracin aalica dahgaea a rarbidimeera El modo de operares escncnkente andlogo al espeewofotomtético,De hecho, la turbidez puede medise con un especerofotsmeno UV /sisible Sise taba con una suspensin may duds, la relacin ene a intersidad de radaciéntams- imida a ncdente seri may cereana a unidad, por lo que sie waliza la medicibn como en el caso anterior, star sometida s mucha inceidumbre. La intensidad de radian e debe medit entonces con un certo Angulo com respecto al haz incident Este ingulo suele xa ene 15 y 90" sta coniguracién da lugar ala netelomere, tenia que se caracterza por una mayor se sibildad respecto a la erbidimettia. En este caso la realizacion dels medidas es similar la huo- A) Deteroinacién de la concontraion mediante nubidimeria En turbidimetria se mide la transmitancia, 1; que es el cociente entre la intensidad de la fuente de radizcién eansmitida por la muestra, I, y la intensidad de la radiacién de la fuente ‘ransmitida por un blanco, I fe ty La tansmitancia es proporcional ala concentracin de ls particulasdspersantes, C, mediante ‘una relacin similar a Ia ley de Lambert-Beer: bc og Cora 11