Ferrioxalato

El ferrioxalato o trisoxalatoferrato (III) es un anión trivalente con la fórmula

[Fe(C 2 O 4 ) 3 ] 3− . Es un complejo de metal de transición que consiste en
un hierroátomo en el estado de oxidación +3 y tres bidentados de oxalato de iones
C 2 O 2 - 4 aniones actuando como ligandos .

El anión ferrioxalato da un color verde lima a las sales, y en solución

es fluorescente . El anión es sensible a la luz y de alta energía de radiación
electromagnética , lo que provoca la descomposición de un oxalato de dióxido de
carbono CO2 y la reducción de la hierro (III) átomo de hierro (II). Esta propiedad
es explotada por actinometría .

La sal más común y más estudiada es el ferrioxalato de potasio , pero las sales de
sodio , amonio y litio también han recibido cierta atención.

Propiedades

Estabilidad
En ausencia de luz u otra radiación, el complejo de ferrioxalato es bastante
estable. Las sales de potasio y sodio y sus soluciones pueden calentarse a cerca
de 100 ° C durante horas sin una descomposición significativa.

Estructura molecular

El complejo se mantiene unido por enlaces covalentes dativos , debido a que los
átomos de oxígeno en los aniones oxalato (los "ligandos") donan un par solitario a
los orbitales py d del átomo de hierro (el "centro" del complejo). El centro tiene tres
electrones en sus orbitales d, dejando 13 lugares vacíos en los orbitales d y p
restantes. Doce de estos están llenos de electrones de los ligandos.
El centro de hierro en el anión ferrioxalato tiene una geometría
octaédrica distorsionada. El complejo de ferrioxalato tiene una simetría
molecular D 3 , dentro de la cual. Las seis distancias del enlace Fe – O, todas
cercanas a 2.0 Å lo que indica que el Fe (III) tiene un giro alto ; como el complejo
de baja rotación mostraría distorsiones de Jahn-Teller . Las sales de amonio y
mixtas de sodio y potasio son isomorfas , al igual que los complejos relacionados
con Al 3+ , Cr 3+ y V 3+ .

Quiralidad

El complejo de ferrioxalato muestra la quiralidad helicoidal, ya que puede formar

dos geometrías no superponibles. De acuerdo con la convención IUPAC, al
isómero con el eje del tornillo zurdo se le asigna el símbolo griego Λ (lambda). Con
su imagen especular del eje del tornillo mano derecha se da el símbolo
griego Δ (delta). [2]

Reacciones

Fotorreducción
En solución, el complejo de ferrioxalato experimenta fotoreducción . En este
proceso, el complejo absorbe un fotón de luz y posteriormente se descompone
para formar Fe(C2 O4 )2− 2 y CO2 .

El centro de hierro se reduce(gana un electrón) del estado de oxidación+3 al +2,

mientras que un ion oxalato se oxida a dióxido de carbono:

2 [ Fe (C2 O4 )3 ]3−+hν→ 2 [Fe (C2 O4 )2 ]2−+ 2CO2 +C2 O2− 4

Esta reacción proporciona un método químico eficiente para la fotometría y
la actinometría , la medición de la luz y la radiación electromagnética de mayor
energía. El ferrioxalato de potasio es más de 1000 veces más sensible que
el oxalato de uranilo , el compuesto utilizado anteriormente para estos fines. Si
bien el complejo en sí es insensible a los neutrones , la sal de litio se puede
usar para medirlos. Un núcleo de litio-6 puede absorber un neutrón y
emitir partículas alfa He 2+ y un tritón 3 H + con altas energías, que
probablemente descomponen el ferrioxalato cercano.