Professional Documents
Culture Documents
VALOR DE LA ENERGÌA
1.6 Unidades
en el sistema inglés tanto la masa como la fuerza se expresan en unidades llamadas libras. Para
considerar esta diferencia fundamental entre estas cantidades, la unidad de fuerza siempre recibe
el nombre de libra fuerza (lbf) y la unidad de masa el de libra masa (lbm),
sistema como la parte del universo que se ha separado para su examen y análisis
alrededores, el cual está constituido por la porción del universo que interactúa fuertemente con el
sistema en estudio.
Al primer tipo de sistema (ninguna masa cruza las fronteras) con frecuencia se le llama sistema
cerrado o masa de control (MC), en tanto que al sistema cuya masa atraviesa las fronteras se le
llama sistema abierto o volumen de control (VC)
Al volumen completo, fijo en el espacio, que incluye la frontera de cruce se le llama volumen de
control
Examínese un sistema particular para el que ninguna masa cruza sus fronteras, como tampoco lo
hace ninguna energía. Tal sistema recibe el nombre de aislado. la presión, la temperatura y el
volumen deben permanecer constantes para un sistema aislado.
propiedad como cualquier cantidad que describe el estado de un sistema, en consecuencia una
propiedad será cualquier cantidad cuyo valor depende únicamente del estado del sistema en
estudio.
el volumen es una propiedad. La presión y la temperatura también satisfacen los requisitos para
ser propiedades
Las propiedades que dependen de la masa del sistema, o extensión del sistema, reciben el nombre
de propiedades extensivas.
Las propiedades que son independientes de la masa contenida dentro de las fronteras del sistema
reciben el nombre de propiedades intensivas.
Las propiedades extensivas específicas son propiedades intensivas, ya que su valor no depende de
la masa del sistema.
Para un sistema, las propiedades que describen el estado de equilibrio del sistema deben ser
constantes si dicho sistema no interactúa con los alrededores o si se permite la interacción
completa del sistema con alrededores sin cambio.
Ejemplos comunes son el equilibrio térmico (T constante), equilibrio mecánico (P constante), etc.
Cuando no cambia ninguna de todas las propiedades posibles, el sistema está en equilibrio
termodinámico.
Si el sistema se altera en forma que su estado se desplaza a lo largo de la superficie desde una
posición de equilibrio hasta otra posición de equilibrio, el proceso se denomina proceso casi en
equilibrio (o casiestático).
2.3.1 Presión P
La presión se define como la fuerza normal a una superficie real o ficticia, ejercida por unidad de
área en el sistema.
Con frecuencia, en trabajos de ingeniería, la presion se mide respecto a la presión atmosférica más
que con referencia a un vacío absoluto. La primera, o presión manométrica (gauge), se relaciona
con la presión atmosférica por:
Si no hay una nota específica que indique lo contrario, todas las presiones que se emplean en el
texto y en las tablas de este libro son presiones absolutas.
La unidad derivada para la presión en el pastal (Pa) y 1 Pa se define como 1 N/m2, lo que
representauna unidad muy pequefia para las aplicaciones en ingeniería, por lo que la mayoría de
las presiones tabuladas esta en t&minos de kilopascales (1 kPa = 1 x 10 3 Pa) o de megapascales (1
MPa = 1 X 10 6 Pa).
Una atmósfera estandar (1 atm) es igual a 101.325 kPa. Otra unidad usual para la presión es el bar,
que equivale a 1Os X Pa y, si bien no es estrictamente una unidad del SI, se le emplea en varias
aplicaciones. En el sistema ingles (USCS), las presiones se expresan en libras fuerza por pie
cuadrado o libras fuerza por pulgada cuadrada (psi). También es común en el sistema ingl& indicar
la presion manometrica en libras fuerza por pulgada cuadrada manom&rica (psig) y la presión
absoluta en libras fuerza por pulgada cuadrada absoluta (psia). En el sistema ingles, una atmosfera
estándar es igual a 14.6% psia, o sea 2116.2 lbf/ft2.
2.3.3 Temperatura T
el equilibrio termico se alcanza cuando todos los materiales están a la misma temperatura
Dos cuerpos que están en equilibrio térmico con un tercero están en equilibrio térmico entre
sí:Ley cero.
Las dos escalas mas usuales en termodinámica son las llamadas escalas absolutas.
1.8ºR = 1 K
Otras dos escalas de uso común son la escala Fahrenheit y la escala Celsius
2.4 Energía
La energía almacenada puede variar sin alterar la velocidad del sistema, la posición o el campo
gravitacional; por consiguiente, no corresponde a las categorías de energía cinética o potencial. Sin
embargo, se trata evidentemente de una energía que posee el sistema aislado y que al parecer es
función del estado del sistema. Se ha llamado a esta energía almacenada energía interna y se le da
el símbolo U. La energía interna incorpora las formas microscópicas resultantes del movimiento
molecular.
La energía total contenida dentro de las fronteras de un sistema puede representarse con E y está
constituida por la energía cinética (EC), la energía potencial (EP) y la energía interna U:
2 .S Transferencia de energía
2.5.1 Trabajo
trabajo como la energía transferida a través de las fronteras de un sistema en forma organizada y
cuyo uso exclusivo sea la elevación de un peso.
donde F es la fuerza externa de los alrededores sobre el sistema en la dirección s en que ocurre el
movimiento.
la energía eléctrica se clasifica como trabajo cuando cruza las fronteras de un sistema
a menos que se especifique una trayectoria por los estados inicial y final del sistema, no es posible
calcular el trabajo realizado.
El valor del trabajo no depende únicamente de los estados inicial y final del sistema, sino también
de la trayectoria seguida.
También debe notarse la convención de signos para el trabajo respecto a la frontera del sistema.
si el trabajo se realiza sobre el sistema por los alrededores es positivo, en tanto que el trabajo
hecho por el sistema sobre los alrededores es negativo.
cualquier energía que atraviese las fronteras entrando a un sistema en la forma de trabajo tendrá
un signo positivo.
el proceso empleado para calcular el valor del trabajo se basa en la fuerza de los alrededores, la
que es igual a la fuerza dentro del sistema para un proceso casi en equilibrio. Debe recordarse que
un proceso casi en equilibrio es una idealización y que ocurre muy lentamente.
En el SI la unidad es el joule (J); en el sistema inglés (USCS) es la libra fuerza-pie (lbf l ft) o la unidad
térmica británica (Btu),
al realizar cálculos:
Esta presión es la fuerza normal del sistema en el contenedor, por lo que una expansión será un
trabajo negativo debido al sistema. El trabajo se expresa en términos de la presión del sistema
multip!icada por el valor negativo del cambio del volumen e integrando desde el estado inicial
hasta el estado final del sistema sobre la curva P-v.
El trabajo realizado para ir del volumen inicial vr al volumen final vz es una integral de línea que ha
sido reducida a una integral ordinaria, como puede verse empleando un diagrama presión contra
volumen específico (o volumen), tal como se muestra en la gráfica de la figura
EJEMPLO 2.2
Un sistema tiene un volumen inicial de 10 ft3 y se expande hasta un volumen final de 20 ft3. La
presión inicial es igual a 14.7 psia. Encuentre el trabajo realizado si el sistema se mantiene a una
temperatura constante de 7YF y la presión entre los estados inicial y final del sistema es: a)
constante, b) inversamente proporcional al volumen y c) dada por la relación de gas ideal.
En el inciso a), la presión es constante e igual a P,, por lo que simplemente se escribe:
En el inciso b), la presión varía, por lo que no puede salir de la integral y debe escribirse P = c/V,
donde c es una constante de proporcionalidad. En este caso el trabajo es:
Puesto que tanto la presión como el volumen están dados al estado 1, el valor de c debe ser c = P,
V, = 21,200 lbf * ft y el trabajo realizado en b) resulta , W, = -14,700 lbf * ft = -19.90 kJ.
como el volumen del sistema aumenta en cualquiera de los casos, el sistema realiza trabajo sobre
los alrededores y, en consecuencia, es negativo.
Ejemplo 2.3
Un gas ideal está contenido dentro de un cilindro que tiene un pistón móvil, como en el ejemplo
2.2. Evalúe el trabajo por unidad de masa del gas, para la trayectoria indicada en el diagrama del
sistema que se da a continuación. Considere a P y T conocidos para los estados 1 y 3.
Solución
Este problema se va a evaluar con dos enfoques diferentes. Enfoque 1 El área bajo la trayectoria
en el diagrama P-v representa el trabajo realizado por el sistema. El proceso en el diagrama P-T se
representa ahora en un diagrama P-v. El proceso a P constante de 1 a 2 es de nuevo una línea
horizontal, pero el proceso a T constante de 2 a 3 está dado por P = RT/v. El trabajo por unidad de
masa resulta
El resultado es el mismo sin importar cuál enfoque se siga. El trabajo es una integral de línea,
como se indica en el segundo enfoque; sin embargo, también puede representarse como una
integración del área en el diagrama P-v. Además, para un gas ideal, P,(V2 - VI) representa el
trabajo a presión constante entre los estados I y 2 y el trabajo isotérmico entre los estados 1 y 2 se
expresa RT,ln(P,/P,). iCuál será el valor para el trabajo a volumen constante? (Debe ser cero.)
Ejemplo 2.4 Un pistón, refrenado por un resorte lineal, encierra un gas dentro de un cilindro, como
se muestra en la figura. La presión y volumen iniciales son, respectivamente, 150 kPa y 0.001 m3.
En la posición inicial el resorte toca el pistón pero no ejerce ninguna fuerza. El gas se calienta hasta
que su volumen se triplica y la presión es de loo0 kPa. a) Dibuje el diagrama P-V para el proceso. ó)
Calcule el trabajo realizado por el gas. c) iCuál es el trabajo realizado contra el pistón y el resorte?
La información sobre los estados del sistema y el proceso está contenida en el enunciado del
problema. Los estados están especificados por la presión y el volumen y el resorte lineal gobierna
al proceso. Antes de presentar la tabla que contiene los estados y el proceso, se va a considerar
este último. La relación de la fuerza en un resorte lineal es:
C3
El término simple y compresible implica que solo se está considerando la forma de trabajo P dv; en
tanto que pura implica que las sustancias contienen únicamente un componente químico (por
ejemplo H,O, amoniaco o nitrógeno), por lo tanto, se excluye cualquier mezcla de dos o más
sustancias (como agua salada, whiskey o aire húmedo).
para una sustancia pura, simple y compresible, dos propiedades independientes son necesarias y
sufítientes para establecer el estado estable de equilibrio de un sistema.
postulado de estado:
El postulado de estado tambih puede interpretarse en referencia a una unidad de masa tomada
como base
El postulado de estado señala la información necesaria para especificar el estado de una sustancia
en un sistema particular. Ya antes se consideraron las propiedades P, v, T y U
El postulado de estado afirma que, si dos de esas propiedades son independientes y conocidas,
entonces todas las otras propiedades quedan unívocamente especificadas. Si se conocen T y v
para una sustancia pura y compresible, entonces P y u tienen valores conocidos unívocamente:
La elección de las variables independientes en la expresión es arbitraria mientras sean
independientes, por lo que otras opciones equivalentes son
Como ejemplo, considérese una sustancia muy conocida, el agua fría. Ésta se introduce en un
cilindro y se le saca todo el aire (recuérdese la limitación de sustancia pura). A continuación se
coloca un pistón en contacto con la superficie del agua. Se escoge el agua como la masa de control
y se mide su presión con un manómetro, así como su temperatura mediante un termómetro. En
esta forma se obtienen dos propiedades independientes: la temperatura y el volumen específico
(el cual se encuentra al dividir la medida del volumen total contenido en el arreglo cilindro-pistón
entre la masa de agua colocada en el sistema). La propiedad dependiente (la presión) que resulta
para los valores dados del volumen específico y de la temperatura, se determina con el
manómetro. Por consiguiente, en ese estado se pueden medir las tres propiedades P, v y T.
Supóngase ahora que se desea cambiar el estado de la masa de control. Pueden para realizarse
muchos procesos diferentes; por ejemplo, el arreglo cilindro-pistón se sumerge en un baño grande
conteniendo un fluido a una temperatura fija, igual a T, = lOOoC = 212”F, que es también la
temperatura de la masa de control. El agua y los alrededores deben estar en equilibrio térmico a la
temperatura de esos alrededores. Se aplica una fuerza inicial sobre el piston, suficiente para
obtener el volumen específico deseado v. Ahora se aumenta el volumen de la masa de control
mediante un movimiento ascendente del pistón y se mide la presión resultante con ayuda del
man6metro colocado en la pared del cilindro. Si se cuida que el aumento del volumen sea lento, el
agua permanecerá a temperatura constante. Cuando la temperatura de la masa de control cambia
infinitesimalmente durante el proceso, debe haber una transferencia de calor de la masa de
control o del baño que la rodea y la masa de control regresa al equilibrio térmico, con el baño a la
temperatura de éste. Las variables independientes durante este proceso son T y v; además se ha
medido el valor de la variable dependiente P que existe para los valores de T y v dados. Por lo
tanto, se han determinado los estados correspondientes a P = P(T, v). Si se dibuja la trayectoria de
este proceso en una gráfica de presión contra volumen, se obtiene una línea como la que se
muestra en la figura 3.2, donde A denota el estado inicial y B el estado final. Entre A y B se
encuentra una serie de estados que estan en equilibrio térmico y el proceso que los une sigue una
isoterma o línea de temperatura constante. A un proceso semejante que pasa por una serie de
estados de equilibrio se le ha definido como proceso casi en equilibrio.
Obsérvese en la figura 3.2 el cambio tan grande en la presión del agua para un pequeño cambio en
el volumen específico. La explicación es que el agua líquida es casi incompresible, y con frecuencia
se considera por conveniencia que el valor de v es constante para el agua líquida (y muchos otros
líquidos) cuando la presión cambia a temperatura constante.
Si se incrementa más el volumen del sistema, se encuentra que después de que la masa de control
alcanza un volumen particular correspondiente al estado C (Fig. 33), la presiòn de la masa de
control permanece constante.
El estado físico de la masa de control en el punto C, recibe el nombre de kquido saturado; la
temperatura del agua en este estado corresponde al punto de ebullición o temperatura de
saturación a la presión de la masa de control.
Sobre la línea CD, los estados del agua son una mezcla de dos formas físicamente diferentes,
líquido y vapor. A estas formas físicamente diferentes de un componente se les llama fases y a los
estados que se encuentran a lo largo de la línea CD se les denomina estados difásicos.
El volumen específico de la fase líquida puede encontrarse por medida: se retira una pequeña
muestra de la fase líquida en algún estado entre C y D, y se miden su volumen y su masa, en tanto
que se mantiene la temperatura al punto de ebulliciòn correspondiente a la presión dada; una
medida similar puede realizarse en la fase vapor.
los únicos pares de variables independientes que pueden emplearse para especificar el estado de
un sistema difásico son P y v o t y v.
3.3.3 Calidad
[En cierta bibliografía se encuentra el subíndice f (fluido) para indicar el estado líquido. Dado que
la palabra fluido comúnmente se emplea tanto para la fase líquida como para la fase vapor, se
prefiere el subíndice Z para denotar a la fase líquida en este texto.]
Resulta relativamente simple tabular el volumen específico del líquido y del vapor saturados en
función de la temperatura. Por lo tanto, es útil definir el volumen específico de la masa total v,
correspondiente a la masa de control en cualquier punto sobre la línea difásica CD, en función de
los volúmenes específicos de las fases individuales v, y vg. Con este objeto se introduce una
propiedad llamada calidad de la mezcla difásica. La calidad se define como la masa de vapor
presente en la mezcla difásica dividida entre la masa total y se representa por el símbolo X.
Para una masa de control difásica, la calidad varía desde 0, cuando la masa de control está
compuesta únicamente de líquido saturado, hasta 1, cuando está constituida únicamente por
vapor saturado. Con frecuencia, la calidad también se expresa como un porcentaje. Obsérvese que
la calidad sólo está definida.para la mezcla difásica constituida por líquido y vapor.
donde v,a se define como la diferencia entre el volumen específico del vapor saturado y del líquido
saturado a la temperatura de la masa de.control, es decir vg-vf
el volumen específico se puede determinar una vez que se especifica x a una P o T dada, se
acostumbra emplear x y otra propiedad independiente para especificar el estado sobre la línea
difásica.
se dice que el vapor está sobrecalentado porque su temperatura es superior a la del punto de
ebullición para la presión que existe a lo largo de esa trayectoria.
Temperatura crítica
existe una región donde no se distinguen las dos fases; si el volumen aumenta, el agua realiza la
transición de líquido a vapor sin la aparición de la región de dos fases.
Es común denominar gas al vapor que se encuentra sobre la temperatura crítica y retener el
nombre de vapor para la fase que podría existir en equilibrio con su fase líquida a la temperatura
del vapor, si la presión aumentara lo suficiente.
un proceso a presión constante o isobárico donde las variables independientes son la presión y la
temperatura y la variable dependiente el volumen específico; o sea se está determinando v = v(T,
P).
La mayoría de las sustancias experimenta una disminucidn del volumen específico durante el
proceso de solidificación y el agua es una curiosa excepción.
Cuando se disminuye aún más la temperatura de la masa de control, se observa que el volumen
específico cambia ya muy poco (el volumen específico de la mayoría mw. J.II Diagrma ,-î pal* l , de
los sólidos es una función muy débil tanto de la presión como de la temperatura).
Así resultaría posible construir, por ejemplo, una superficie u - P - T mediante los métodos
empleados para construir la superficie P - v – T
En termodinámica, muchos problemas contienen varias veces el grupo de propiedades u + Pv. Para
evaluar este grupo en un estado dado es necesario encontrar los valores de u y v a partir de alguna
fuente de datos. Por conveniencia, se define una nueva propiedad llamada entulpía, a la cual se le
asigna el símbolo h:
Dado que todas las propiedades del lado derecho de la ecuación (3.8) se pueden encontrar en
función de dos variables independientes, se concluye que es factible tabular h en función de esas
mismas dos variables. En consecuencia, para cualquier estado dado, h se evalúa y se tabula
directamente, ahorrando gran parte del esfuerzo requerido para encontrar los datos de las
propiedades en los problemas donde aparece u + Pv.
Supóngase que se desea encontrar el cambio de,la energía interna para una sustancia que realiza
un proceso.
El cambio de la energía interna, por cada grado que cambia la temperatura en un proceso a
volumen constante, es la primera derivada parcial y recibe el nombre de calor especr~co a
volumen constante (o algunas veces capacidad calorlfica espec$ica a volumen constante); se le ha
asignado el símbolo c, y se define matemáticamente como:
Los valores de c, se encuentran dentro de un intervalo comprendido entre los valores de 0.31
kJ/(kg . K) [0.07 Btu/(lbm . OR)] para el gas argón y 4.18 kJ/(kg . K) [ 1 Btu/(lbm . OR)] para el agua
líquida (aproximadamente) y son función de la temperatura de la masa de control. Puesto que el
calor específico es una propiedad específica, la propiedad con base en una masa dada se escribe:
Para un proceso a presión constante, la primera derivada parcial tiene un significado: es el calor
especfico a presidn constante y se define como:
basta observar que si u o h se conocen en función de T para ciertos v o P dados, entonces c,, y cp
pueden calcularse rápidamente mediante las pendientes de las curvas de los datos, sin requerirse
ningún otro dato adicional.
3.5.2 Ecuación de estado
donde n es el número de moles del gas ideal y 2 es la constante universal de los gases [de la tabla
B.2, 8.31441 kJ/(kmol . K) o 1.98586 Btu/(lbmol . OR)].
el número de moles de un gas n es igual a la masa del gas m dividida entre la masa molecular del
gas M.
donde R = R/iVl es la constante particular para el gas en estudio. En esta forma, R simplemente es
la constante universal de los gases dividida entre la masa molecular del gas.
CAP4
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÀMICA
4.2.1 Conservación de la masa
por lo tanto, ninguna masa cruza las fronteras del sistema. Por tanto, este principio de
conservación se enuncia así: La masa de una masa de control nunca cambia
Un cambio de la energia total (cinética, potencial e interna) es igual al trabajo realizado en la masa
de control màs el calor transferido a dicha masa.
La convencion de signos indica que toda la energía transferida hacia el sistema es positiva.
Considerando las expresiones para las energías interna, cinética y potencial, finalmente se escribe
Ejemplo 4.1 Un pistón sin frición se eleva por el calentamiento lento de un gas contenido en un
cilindro. La presión inicial es de 2 atm y el volumen inicial de 35 ft3. El calor transferido al tanque
es igual a 2000 Btu y el volumen final es de 70 ft3. Determine el cambio de la energía interna por
unidad de masa del fluido.
El trabajo se calcula para un proceso a presión constante y el calor transferido está especificado.
La energía interna del estado 2 es mayor que la del estado 1 en 1799 Btu. La energía cinética está
relacionada con la velocidad del sistema y puesto que la velocidad para los estados 1 y 2 es cero, la
contribución de la energía cinética también es cero. Se ha despreciado el cambio de la energía
potencial, pero dada la información con que se cuenta para los estados, este cambio solo podría
estimarse. El cambio de la altura del centro de masa del gas es función de la configuración
geométrica específica y probablemente es de unos pocos pies. Las densidades de diferentes gases
se encuentran en los apéndices y son del orden de unos cientos de libras-masa por pie cúbico.
Tomando la aceleración gravitacional igual a 32.174 ft/s2, el cambio de la energía potencial (mg
AZ/g,) resulta del orden de 0.1 Btu, lo cual es despreciable para el cálculo anterior.
Ejemplo 4.2 Evalúe la transferencia de calor necesaria para evaporar el agua y calentar su vapor
durante el experimento con el cilindro-pistón que se muestra en la figura. El proceso es casi al
equilibrio. El estado inicial corresponde a un líquido saturado a 1 .O MPa y el proceso de
evaporación termina en el estado 2 sobre la línea de vapor saturado.
Solución La masa de control realiza un proceso a presión constante, como se indica en el diagrama
del sistema. La siguiente tabla da la información. Se conocen los estados 1 y 2, puesto que tanto P
como la calidad son datos; de las tablas D.9 y D.10 se obtienen v y U. El estado 3 queda
especificado por P3 y T3.
Los estados 1 y 2 se obtienen mediante las tablas de vapor de agua saturado, en tanto que para el
estado 3 se emplean las tablas de vapor sobrecalentado. Los cambios de las energías cinética y
potencial son despreciables, por lo que mediante la primera ley se obtiene
4.3 Formulación del volumen de control
El cambio de la masa dentro de un volumen de control es igual a la masa que entra menos la masa
que sale.
La ecuación anterior establece que el cambio de masa dentro del volumen de control es igual a la
masa que entra al volumen de control por unidad de tiempo menos la masa que sale del volumen
de control por unidad de tiempo. 0 sea, expresado brevemente, lo que queda en el volumen de
control es igual a lo que entra menos lo que sale.