Determinación de la estequiometria de un complejo por medio del método de “Job”

Gina A. Ramírez. Ingeniería química 0000156198

Laura A. Vera. Ingeniería Química 0000160340

Universidad de la Sabana
Análisis Químico instrumental
12 de abril, 2019

Objetivo general: Determinar la estequiometria del compuesto de coordinación, formado, entre Fe+2 y 1-10
fenantrolina por medio de espectrofotometría ultravioleta-vis.

Objetivos específicos:

 Determinar la longitud de onda máxima utilizando un barrido entre 200-300nm

 A partir de las absorbancias obtenidas, utilizar el metodo de job para determinar la
estequiometria del complejo.
 Determinar la exactitud que presenta el método de variación continua con respecto a la
estequiometria conocida.

Resumen
El método de variaciones continuas también conocido como el método de Job tiene como objetivo determinar
experimentalmente la relación estequiométrica en la que se combinan los reactivos de una reacción. En esta practica
se llevó a cabo la determinación del complejo ferroína formado por la reacción entre Fe2+ y la 1,10-fenantrolina.
Utilizando el método de Job y con ayuda de la espectrometría ultravileta-vis se obtuvo como resultado una
estequiometria ML3 ([Fe(1,10-Phen)3]2+) además el coeficiente de absortividad molar tuvo valor de 10.95cm-1,
18.17cm-1 y 3341,4cm-1 para el hierro, 1,10-fenontraleina y el complejo respectivamente.

Datos y resultados
Para la realización de la práctica se tuvieron en cuenta la preparación de las siguientes soluciones de Fe+2 y 1,10-
fenantrolina, a partir de los reactivos correspondientes como se puede observar en la tabla 1.Esta tabla muestra los
pesos ya corregidos mediante la ecuación de la balanza # 3.

𝑌 = 1,000025477𝑋 − 0,000264043
Ecuación 1. “Ecuación de la Balanza 3 para corrección de masas.”

Tabla 1. Concentraciones de las soluciones de Fe+2 y 1,10-fenantrolina.

Reactivo Peso (g) Peso molecular (g/mol) Volumen (L) Molaridad (M)
Sulfato amoniacal hexahidratado 0,0626 392,14 0,25 0,000638

Clorhidrato de 1,10-fenantrolina 0,0742 234,69 0,50 0,000632

monohidratado

Una vez preparadas las soluciones de Fe+2 y 1,10-fenantrolina, se preparon las soluciones necesarias para llevar a
cabo las reacciones adecuadas que determinan la estequiometría del complejo de la manera en que se muestra en
la tabla 2:
Tabla 2. Volúmenes de reactivos necesarios para la preparación de las soluciones.
Volumen (mL)
Balón aforado Nº
Sln Fe+2 Hidroxilamina Buffer Sln o-fenantrolina
Blanco 0,0 0,5 2,5 0,0
1 5,0 0,5 2,5 0,0
2 4,5 0,5 2,5 0,5
3 4,0 0,5 2,5 1,0
4 3,5 0,5 2,5 1,5
5 3,0 0,5 2,5 2,0
6 2,5 0,5 2,5 2,5
7 2,0 0,5 2,5 3,0
8 1,5 0,5 2,5 3,5
9 1,0 0,5 2,5 4,0
10 0,5 0,5 2,5 4,5
11 0,0 0,5 2,5 5,0

Dichas soluciones se prepararon en un balon de 10 0,025 mL y se aforo con agua destilada. Terminado esto, se
realizo un barrido entre 350-750nm con el balón 8, ya que este cumple con la solución donde mejor se puede
observar la estequiometría de la reacción de a formación del complejo (ML3).
La longitud que mejor mostro el espectro de absorción de nuestro complejo fue a 511nm, por lo que se decide medir
las absorbancias a esta misma; Además se utilizaron dos blancos diferentes con el fin de corrobar una información
con la otra debido a que a veces pueden ocurrir ciertos erroes, por lo tanto, se decide tomar el promedio de estas
dos absorbacias halladas, obteniendo como resultado los siguientes datos (tabla 3).

Tabla 3. “Absorbancias medidas a una longitud de onda de 511nm con su respectivo promedio.”
Balón ABS 1 sin corregir ABS 2 sin corregir Promedio ABS sin corregir
1 0,006 0,008 0,007
2 0,078 0,081 0,0795
3 0,22 0,223 0,2215
4 0,352 0,353 0,3525
5 0,474 0,475 0,4745
6 0,582 0,583 0,5825
7 0,697 0,697 0,697
8 0,775 0,776 0,7755
9 0,652 0,653 0,6525
10 0,305 0,305 0,305
11 0,011 0,012 0,0115

Por otro lado, se determino la fracción molar del metal y del ligando por medio de datos como las moles de cada uno
las cuales se hallaron usando las concentraciones de la tabla 1 y el volumen adicionado por cada solución como se
muestra en la tabla 2. A continuación se muestran las ecuaciones usadas y los resultados obtenidos en la tabla 4.
𝑚𝑜𝑙 𝑥 = [𝑥] ∗ 𝑉𝑜𝑙 (𝐿)
Ecuación 2. “Ecuación para hallaer el numero de moles de cada compuesto”

En donde “Vol ” es el volumen adicionado de cada solución (ver tabla 2) y “x” hace referencia a el metal o el ligando,
es decir, Fe2+ y Fenantrolina respectivamente.
 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐹𝑒 𝑜 𝑑𝑒 𝑓𝑒𝑛𝑎𝑛𝑡𝑟𝑜𝑙𝑖𝑛𝑎
𝑋𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 =
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠
Ecuación 3. “Ecuación para hallar la fracción molar del metal y del ligando”

Tabla 4. “Fracciones molares del hierro y fenontrolina”

Balón Moles Fe Moles fenantrolina Moles totales X Fe X fenantrolina
1 3,19472E-06 0 3,19472E-06 1 0
2 2,87525E-06 3,1633E-07 3,19158E-06 0,900886092 0,099113908
3 2,55578E-06 6,3266E-07 3,18844E-06 0,801576827 0,198423173
4 2,2363E-06 9,4899E-07 3,18529E-06 0,702071627 0,297928373
5 1,91683E-06 1,26532E-06 3,18215E-06 0,602369912 0,397630088
6 1,59736E-06 1,58165E-06 3,17901E-06 0,502471098 0,497528902
7 1,27789E-06 1,89798E-06 3,17587E-06 0,402374602 0,597625398
8 9,58416E-07 2,21431E-06 3,17273E-06 0,302079834 0,697920166
9 6,38944E-07 2,53064E-06 3,16958E-06 0,201586207 0,798413793
10 3,19472E-07 2,84697E-06 3,16644E-06 0,100893127 0,899106873
11 0 3,1633E-06 3,1633E-06 0 1

Se puede obervar en la tabla 4 unos valores sombreados en amarillo, esto significa que dichos valores son los
reactivos límites.
Se procede a realizar una gráfica de absorbancia en función de la fracción molar del hierro o del ligando. Dando
como resultado la siguiente grafica.
Abs sin corregir Vs Xm (Método de Job)
1
0,9
0,8 y = -1,1548x + 1,1514
0,7 R² = 0,9954
0,6
Absorbancia

0,5
0,4
y = 3,1797x + 0,0021
0,3
R² = 0,9977
0,2
0,1
0
-0,1 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2
Fracción molar del metal (Xm)

Gráfica 1. “ Absorbancia sin corrección Vs la fracción molar del ligando o el metal”

Se puede evidenciar que la gráfica 1 presenta un buen R2 de 0,99 para las dos rectas, sin embargo, se puede
observar que hay una incoherencia en la tabla 2 y la tabla 3, ya que el balón 1 tiene unicamente la solución de hierro
y así mismo posee un valor de abosrbancia; lo que no tiene sentido por que un complejo no puede tener señal de
absorción si nisiquiera hubo la formación de este. Por dicha razón, se procede a corregir el valor de las absorbancias,
las cuales requieren una suposición de la estequiometria del complejo la cual se hara suponiendo que los datos
de la gráfica 1 estan bien.

Usando las dos ecuaciones de la recta que se pueden ver en la grafica 1,

𝑦1 = 3,1797𝑥 + 0,0021 y 𝑦2 = −1,1548𝑥 + 1,1514
Se realiza una igualación de estas dos con el fin de hallar “x” , la cual nos da un valor para la fracción molar del metal
“Xm” de 0,26515169 y con esta información y usando la siguiente ecuación,

𝑋 𝑓𝑒𝑛𝑎𝑛𝑡𝑟𝑎𝑙𝑖𝑛𝑎 = 1 − 𝑋𝐹𝑒 +2
Ecuación 4. “Ecuación para determinar la fracción molar del ligando”

Obtendremos la fraccion molar de la fenantrolina “Xl” la cual tiene un valor de 0,73484831. Ahora aplicando la
siguiente relación xm/xl obtenemos nuestra estequiometria por tanto debemos dividir tanto el numerado como el
denomiandor por el menor valor de ellos, es decir, 0,265151, al realizar esto, obtenemos lo siguiente,

0,26515169
𝑋𝐹𝑒 +2 0,26515169 0,26515169 1 1
= = = =
𝑋 𝑓𝑒𝑛𝑎𝑛𝑡𝑟𝑜𝑙𝑖𝑛𝑎 0,73484831 0,73484831 2,77 3
0,26515169
Ecuación 5. “ Estequiometria del complejo”

Lo que significa que la estequiometria es 3:1 (ML3), es decir que se necesitan 3 moles de fenantrolina (ligando) y 1
mol de hierro (metal) para que se lleve a cabo la formación del complejo [Fe(1,10-Phen)3]2+.
Con esta información se procede a realizar la corrección de las absorbancias, para esto es también necesario
conocer el valor del coeficiente de absortividad molar “ “ del metal y el ligando (Fe+2 y fenantrolina) el cual se hallara
usando la siguiente ecuación
𝑨=∗𝒃∗𝑪
Ecuación 6. “Ecuación para determinar el coeficiente de absortividad molar”

En donde la “A” hace referencia a la absorbancia a la que solo ellos absorben, es decir, la del baón 1 y la del balón
11 ya que en estos balones no estan conviviendo al mismo tiempo las dos soluciones (ver tabla 2) por lo que se
puede inferir que la absorbancia que presenta el balón 1 es unicamente para la solución de hierro y la del balón 11
para la solucion de fenantrolina. La “C” , es la concentración inical previamente mostrada en la tabla 1 y “b” es el la
longitud que tiene para el paso optico que en este caso es de 1cm. ( ver tabla 5).
Tabla 5. “valores de los coeficientes de absortividad molar para el metal y ligando”
Coeficientes  (M-1cm-1)
Fe2+ 10,95557216
Fenantrolina 18,17722724
Ahora, para aplicar la ecuación de la correción de la absorbancia,

𝐴𝑏𝑠 𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑔𝑖𝑑𝑎 = 𝐴𝑏𝑠 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑑𝑎 − 𝐴𝑏𝑠𝑀 − 𝐴𝑏𝑠𝐿

Ecuación 7. “Ecuación corrección de la absorbancia”

Para determinar esta correción se necesita de la concentración final de cada reactivo en los 10ml en cada balón,
por lo tanto, se debe hacer un proceso de etapas en donde se identifique el reactivo limite y el reactivo en exceso
teniendo en cuenta la estequiometria hallada en la ecuación 5 (1:3) para obtener las moles finales de cada
reactivo (hierro y fenantrolina) y asi obtener la debida concentración final.

A continuación, se mostrarán las moles que fueron reaccionando dependiendo al reactivo limite que en cada caso
fuera, entonces para el limitante el valor de las moles finales será cero (ya que se consumió en su totalidad) y para
el reactivo en exceso las moles serán las sobrantes de la resta entre las moles del reactivo límite menos las moles
del reactivo en exceso. Así, la reacción de la estequiometria del complejo se muestra a continuación, donde “a” son
las moles del reactivo límite y “b las moles del reactivo en exceso”. Teniendo en cuenta también que en los moles
que reaccionan del reactivo en exceso se multiplica por 1/3 para el ligando y 3 para el metal. (Este proceso se aplica
para cada balón). cálculos anexo 2.

Tabla 6. Equilibrio de la reacción

Reactivo Reactivo
Complejo
limite exceso
Mol inicial a b 0
Mol rxn -a -a*(1/3 o 3) a*(1/3 o 3)
Mol final 0 b-(a*(1/3 o 3)) a*(1/3 o 3)

Tabla 7. “valores de la concentración final del metal y el ligando”

Balón REACCIONAN MOLES FINALES [CONCENTRACIÓN FINAL]
- Metal Ligando Metal Ligando Metal Ligando Complejo
1 0 0 3,19472E-6 0 3,19472E-4 0 0
2 1,05443E-7 3,1633E-7 2,76981E-6 0 0,000276981 0 1,05443E-5
3 2,10887E-7 6,3266E-7 2,34489E-6 0 0,000234489 0 2,10887E-5
4 3,1633E-7 9,4899E-7 1,91998E-6 0 0,000191998 0 3,1633E-5
5 4,21773E-7 1,26532E-6 1,49506E-6 0 0,000149506 0 4,21773E-5
6 5,27216E-7 1,58165E-6 1,07014E-6 0 0,000107014 0 5,27216E-5
7 6,3266E-7 1,89798E-6 6,45229E-7 0 6,45229E-5 0 6,3266E-5
8 7,38103E-7 2,21431E-6 2,20313E-7 0 2,20313E-5 0 7,38103E-5
9 6,38944E-7 1,91683E-6 0 6,13806E-7 0 6,13806E-5 6,38944E-5
10 3,19472E-7 9,58416E-7 0 1,88855E-6 0 0,000188855 3,19472E-5
11 0 0 0 3,1633E-6 0 0,00031633 0

Para el complejo sólo se llevó a cabo la obtención de la concentración desde el balón 2 al 10, esto se debe a que
como se ha dicho antes el balón 1 y 11 no presenta las dos soluciones al mismo tiempo por lo que no podría haber
alguna formación de este, las moles finales y concentración final del complejo se encunetra en anexos 2.
Para la ecuación previamente mostrada (ecuación 7) presentamos ya todos los datos necesarios, al remplazar dichas
concentraciones de la tabla 6, los coeficientes de abosrtividad molar de la tabla 5 y teniendo en cuenta que b es de
1cm, se obtienen las siguientes absorbancias corregidas:
Tabla 8. “Valores corregidos de la absorbancia mediante la ecuación de corrección del metodo de “Job”
Corrección ABS Balón Corrección ABS Balón
0 1 0,696293115 7
0,076465519 2 0,775258634 8
0,218931038 3 0,651384271 9
0,350396557 4 0,301567135 10
0,472862077 5 0 11
0,581327596 6

A continuación, con lo valores de las absorbancias corregidas y de la fracción molar del metal (Fe2+) se grafica
nuevamente la absorbancia en función de fracción molar del metal y se obtienen las ecuaciones de las rectas, para
luego igualarlas y encontrar la estequiometria del complejo.
 Abs corregida Vs Xm
1,2

0,8
y = -1,1624x + 1,154
Absorbancia

0,6 R² = 0,9956

0,4
y = 3,2312x - 0,0081
R² = 0,9981
0,2

0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2
-0, 2
Fracción molar metal "Xm"

Grafica 2. “grafica de la absorbancia corregida vs la fracción molar del metal”

Se obtienen las siguientes rectas de la grafica 2:

𝑦1 = 3,1797𝑥 + 0,0021 y 𝑦2 = −1,1548𝑥 + 1,1514

se realiza una igualación de estas dos con el fin de hallar “x” , la cual nos da un valor para la fracción molar del
metal “Xm” de 0,26449836 y con esta información y usando la ecuación 4 se obtine un “Xl” de 0,73550163. Ahora
aplicando la misma relación anterior para la absorbancia sin corregir obtenemos la siguiente estequiometria
0,26440836
𝑋𝐹𝑒 +2 0,26440836 0,26440836 1 1
= = = =
𝑋 𝑓𝑒𝑛𝑎𝑛𝑡𝑟𝑜𝑙𝑖𝑛𝑎 0,73550163 0,73550163 2,78 3
0,26440836

Lo que significa que la estequiometria es 3:1 (ML3), es decir que se necesitan 3 moles de fenantrolina (ligando) y 1
mol de hierro (metal) para que se lleve a cabo la formación del complejo [Fe(1,10-Phen)3]2+.

Como ultima instancia, que por conocer el valor del coeficiente de absortividad del complejo formado, para esto, se
realiza una gráfica de la absorbancia corregida en función de la concentración previamente hallada del complejo
mostrada en anexos. Lo que nos da como resultado un coeficiente de absortividad molar de: 10995cm-1M-1.

Por otro lado, para evaluar la exactitud de la práctica se hace uso de la eficiencia de la reacción, la cual está definida
por la siguiente expresión:
𝑅𝑒𝑎𝑙 𝑜 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙
(%) = ∗ 100
𝑇𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜
Los cálculos respectivos de la eficiencia se pueden observar en los anexos 1.

Análisis de resultados

Según los resultados obtenidos, se puede evidenciar un buen manejo de los reactivos ya que se cumplió con la
relación estequiométrica reportada, cómo se puede ver a continuación:

3C12H8N2 + Fe2+ ------> [(C12H8N2)Fe]2+ (2)

Además contamos con una eficiencia de la reacción del 99% por lo cual podemos decir que presentamos un resultado
exacto, el cual garantiza ciertos procesos tales como al reducción del hierro ya que antes de que se forme el complejo
de hierro(II), todos los Fe3+ presentes se deben reducir a Fe2+.
Esta reducción se alcanza usando un exceso de clorhidrato de hidroxilamina:
 4Fe3+ + 2NH2OH --> 4Fe2+ + N2O + 6H+ + H2O Hidroxilamina (2)

Sumándole a esto, el método de variación continua es un método muy exacto el cual se basa en la realización de
una serie de reacciones como lo son la reducción del hierro y la formación del complejo, empleando cantidades
diferentes de cada reactivo, pero manteniendo constante la cantidad total de ambos, este método nos permite
además si obtenemos valores erróneos en las absorbancias poderla corregir generando datos con menos margen
de error. (1)

Otro aspecto para evaluar es el porque de el uso de las absorbancias corregidas, esto se debe a que nosotros
presentamos unos balones con únicamente cantidades de una solución ya sea solución de hierro o solución de
fenantrolina, específicamente el balón 1 solo contenía solución de hierro y este presentaba absorbancia en el
complejo lo cual es una incoherencia ya que para que haya complejo se necesita que las dos soluciones reacciones
para que formen dicho complejo, y lo mismo pasa para el balón 11, este solo contiene solución de fenantrolina, lo
que quiere decir que es imposible que ella sola forme un complejo, no hay sentido químico para eso, porque no tiene
ningún metal al cual unirse y dar a la formación del compuesto de coordinación. por lo que, es importante corregir
eso por que no seria cierto, no hay complejo en esos balones que bote absorbancia, si la absorbancia de estos
balones (1 y 11) hubiera sido de cero, no habría ningún cambio que hacerle.

Conclusiones

 La reacción obtuvo una alta eficiencia, por lo cual se puede concluir que la estequiometría del complejo fue
la adecuada gracias a la buena preparación de las soluciones y las condiciones óptimas de manejo.
 La longitud de onda a la cual se realizó el barrido fue de 511 nm, por lo tanto, es a esta longitud a la cual
los reactivos presentan mayor absorbancia y, por ende, mayor coeficiente de absortividad.
 Los coeficientes de absortividad molar tuvieron valores de 10.95cm-1, 18.17cm-1 y 3341,4cm-1 para el
hierro, 1,10-fenontraleina y el complejo respectivamente, así se puede concluir que el hierro tiene menos
capacidad para absorber ondas de luz que la 1,10-fenontraleína.
 El método de Job es un procedimiento muy útil a la hora de determinar la estequiometría de complejos,
esto se puede comprobar con la eficiencia de la reacción y con los datos teóricos consultados para dicha
reacción.

Bibliografía

(1) Harvey, D. (2000). Química analítica moderna. 1era edición.

(2) Universidad Autónoma Metropolitana (s.f). Determinación colorimétrica del hierro. Recuperado el 10 de abril
de 2019 de
http://sgpwe.izt.uam.mx/files/users/uami/jpn/file/Quimica_Inorganica/1_Determinacion_Colorimetrica_del_
Hierro.pdf
Anexos

1) Rendimiento o eficiencia de la reacción

𝑅𝑒𝑎𝑙 𝑜 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙
𝑅(%) = ∗ 100
𝑇𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜
0,0626
𝑅(%) = ∗ 100 = 99,5%
0,0629

2) Cálculos de las concentraciones al final de la reacción

a) Reactivo límite cuando es el ligando (Balón 2)
2,76981𝐸 − 06𝑚𝑜𝑙
[𝑀 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙] = = 2,76 ∗ 10−4 𝑀
0,01𝐿
1,05443E − 07𝑚𝑜𝑙
[𝐶𝑜𝑚𝑝𝑙𝑒𝑗𝑜 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙] = = 1,05 ∗ 10−5 𝑀
0,01𝐿
b) Reactivo límite cuando es el metal (Balón 9)
6,13 ∗ 10−7 𝑚𝑜𝑙
[𝐿 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙] = = 6,13 ∗ 10−5 𝑀
0,01𝐿
6,38 ∗ 10−7 𝑚𝑜𝑙
[𝐶𝑜𝑚𝑝𝑙𝑒𝑗𝑜 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙] = = 6,38 ∗ 10−5 𝑀
0,01𝐿

2.1. Gráfica complejo

Complejo
9,E-01
8,E-01 y = 10995x - 0,0195
R² = 0,9893
7,E-01
6,E-01
Absorbancia

5,E-01
4,E-01
3,E-01
2,E-01
1,E-01
0,E+00
0 0,00001 0,00002 0,00003 0,00004 0,00005 0,00006 0,00007 0,00008
Complejo [M]