EQUILIBRIO QUÍMICO

C. M. Guldberg (1836-1902) Henri-Louis Le Châtelier

P. Waage (1833-1900) (1850-1936)
1.- Concepto de equilibrio químico.
Características.
Las reacciones químicas que hemos estudiado han sido
irreversible y completas, es decir, se gastan todos los
reactivos dando productos y el proceso inverso no tiene
lugar.
Sin embargo existen otras muchas reacciones químicas
en las que el proceso directo no se llega a completar, aun
cuando hallamos puesto las cantidades estequiométricas
adecuadas.
Estos procesos llegan a un estado en el que existe una
mezcla de reactivos y productos, en cantidades
constantes, se dice entonces se ha alcanzado el
equilibrio químico (∆G = 0) que

Veamos un ejemplo:
N2 (g) + 3 H2 (g) → 2 NH3 (g)
Experimentalmente se sabe que la reacción se detiene
antes de completarse, es decir, las cantidades de
nitrógeno e hidrógeno ya no disminuyen y la cantidad de
amoniaco no aumenta. Además el proceso inverso también
tiene lugar, descomponiéndose amoniaco para dar
nitrógeno e hidrógeno, es un proceso reversible.
Se trata de un equilibrio dinámico, pues continua
habiendo reacciones en los dos sentidos aunque las
cantidades de reactivos y productos permanezcan
constantes. Se indica con doble flecha.
Esto es así porque en el equilibrio, la velocidad con la que
se obtiene NH3 es la misma que con la que este se
descompone, así las cantidades de las sustancias no
varían.
Se puede pues definir el equilibrio químico como:
El estado de un sistema en el que las velocidades de
reacción directa e inversa son iguales.
Un sistema en equilibrio debe cumplir los siguientes
requisitos:
• Sólo puede existir equilibrio en un sistema aislado: un
sistema en el que ni la energía ni las sustancias entren o
salgan continuamente.
• Cuando se alcanza el estado de equilibrio, las
propiedades observables del sistema (color, masa del
reactivo sin reaccionar, temperatura etc.), no varían con el
tiempo .
• Toda situación de equilibrio se altera cuando se modifica
la temperatura, pero se restablece cuando el sistema
vuelve a la temperatura original.
•También puede haber modificaciones en el equilibrio con
variaciones en la presión/volumen y con variaciones en la
concentración de las sustancias participantes en la
reacción.
2.- Cociente de reacción y constante de
equilibrio.

Los científicos noruegos Guldberg y Waage en 1864

estudiaron el equilibrio químico de forma experimental.
Haciendo un seguimiento experimental a reacciones
reversibles, a una temperatura determinada, midieron las
concentraciones de reactivos y productos antes de llegar
al estado de equilibrio, llegaron a la conclusión de que
había una relación constante entre ellas de la siguiente
forma.
Sea la reacción de forma general:

aA+bB→cC+dD
Se puede decir que hay un cociente de reacción que se
mantiene constante dado por la siguiente expresión:
 Q = [C]c. [D]d / [A]a . [B]b

En esta expresión el numerador es el producto de las

concentraciones de equilibrio de los productos, elevada
cada una de ellas a un exponente que es igual al número
de moles de cada producto que aparece en la ecuación
química. El denominador es el producto de las
concentraciones de equilibrio de los reactivos, elevada
cada una de ellas a un exponente que es igual al número
de moles de cada reactivo que aparece en la ecuación
química.
Cuando La reacción alcanza el estado de equilibrio la
expresión anterior se sigue cumpliendo para las
concentraciones en el equilibrio, ahora la constante se
denomina constante de equilibrio, Kc.
 Kc = [C]c. [D]d / [A]a . [B]b

Esta expresión se conoce con el nombre de ley de acción

de masas. LAM
El valor de Kc es independiente de las concentraciones
iniciales de reactivos y productos, solo depende de la
temperatura.
Según sea el valor de esta constante sabemos hacia que
lada el equilibrio es mas favorable. Así si:
• Kc >> 1, la reacción está desplazada hacia los productos
(derecha).
• Kc << 1, la reacción está desplazada hacia los reactivos
(izquierda).
La constante de equilibrio puede tener o no unidades
dependiendo de si la sumas de los exponentes del
numerador y del denominador de la expresión son
distintas o iguales. A pesar de todo no suelen escribirse
las unidades.
La expresión de Kc se dedujo de forma experimental, sin
embargo la cinética química también nos permite llegar
a ella.
Considerando que tanto el proceso directo como el
inverso tienen un mecanismo en una sola etapa, podemos
poner las siguientes ecuaciones cinéticas:

a A + b B → c C + d D

Vd = kd [A]a.[B]b Vi = ki [C]c. [D]d

Como en el equilibrio las velocidades directa e inversa han
de ser iguales, Vd = Vi, tendremos:

kd [A]a.[B]b = ki [C]c. [D]d

Esta expresión también se puede poner en la forma:

kd / ki = [C]c. [D]d / [A]a.[B]b = Kc

Ya que el cociente entre dos constantes es otra constante.

La expresión de la constante de equilibrio depende de la

estequiometría de cada reacción. En el ejemplo del
amoniaco será:
N2(g) + 3 H2 (g) → 2 NH3 (g)

Kc = [NH3]2 / [N2] .[H2]3

Pero si la reacción se iguala en la forma:

1/2 N2(g) + 3/2 H2 (g) → NH3 (g)

K´c = [NH3] / [N2]1/2 . [H2] 3/2

3.- Formas de expresar la constante de

equilibrio: Kc y Kp. Relaciones entre las
constantes de equilibrio.
Equilibrios homogéneos. Si todas las sustancias están en
fase gaseosa, es muy útil a veces expresar la constante
de equilibrio en función, de las presiones parciales en vez
de las concentraciones.
Así en el equilibrio:

a A (g) + b B (g) → c C (g) + d D (g)

la constante en función de las presiones parciales es:

Kp = pCc . pDd / pAa . pBb

Si ahora aplicamos la ley de Dalton de las presiones

parciales a cada gas tenemos:

pA = nA/V . RT = [A]RT pB = nB/V . RT = [B]RT

pC = nC/V . RT = [C]RT pD = nD/V . RT = [D]RT

Que al sustituir en la expresión de Kp nos queda:

Kp = ([C]RT)c.([D]RT)d/([A]RT)a.([B]RT)b =

= [C]c.[D]d/[A]a.[B]b. (RT)c+d-a-b = Kc . (RT)∆n

siendo ∆n = c + d – a – b = variación en el número de
moles que experimenta la reacción
En una reacción en fase gaseosa donde no haya
variación en el número de moles, ∆n = 0, los valores de
Kp y de Kc son iguales.
Ejemplo: Supongamos la reacción.

4 NH3 (g) + 5 O2 (g) → 4 NO (g) + 6 H2O (g)

Kp = pNO4. pH2O6/ pNH34. pO25

KP = Kc . (RT)∆n ∆n = 4 + 6 – 4 – 5 = 1

En este caso:
Kp = Kc . RT
Si las sustancias se encuentran todas en disolución o son
líquidos puros, están en fase homogénea y se usa la
constante de equilibrio Kc.
Equilibrios heterogéneos. Son equilibrios en donde los
reactivos y los productos están en distintas fases:
Ejemplo:
2 HgO (s) → 2 Hg (l) + O2 (g)

La constante de equilibrio sería:

K´c = [Hg]2.[O2] / [HgO]2

Pero cuando se trata de reacciones con sólidos puros y/o

líquidos puros como el HgO (s) y el Hg (l) las [HgO] y de
[Hg] son constantes y el cociente [Hg]2/[HgO]2 también es
constante y entonces:
Kc = [O2].
En la expresión de la constante de equilibrios
heterogéneos, no se incluyen ni los líquidos ni los
sólidos puros.
4.- Grado de disociación.
Un caso muy frecuente de equilibrios se da en sustancias
que se disocian en otras mas sencillas. Por ejemplo:

PCl5 (g) → PCl3 (g) + Cl2 (g)

En estos casos es muy útil encontrar una relación entre el

valor de la constante de equilibrio y el grado de
disociación ya que esta magnitud describe mejor la
extensión del proceso directo.
Se define el grado de disociación, α, como la fracción
de mol que se disocia; es decir, el tanto por uno de
reactivo disociado en el equilibrio.
Por ejemplo si nos dicen que en la reacción anterior el PCl5
se encuentra disociado en un 40% en PCl3 y Cl2, quiere
decir que de cada 100 moles de PCl5 40 se transforman en
PCl3 y Cl2 esto traducido ahora a tanto por uno nos indica
el grado de disociación, de un mol de PCl5 de disocian 0,40
moles, luego α = 0,40.
No existe una formula que relaciones la Kc con α, debe de
encontrarse para cada reacción.
Así para la reacción anterior.
a) PCl5 (g) → PCl3 (g) + Cl2 (g)
Si inicialmente hay 1 Mol/l 1 0 0

En el equilibrio habrá en Mol/l 1 – α α α

Para una C0 inicial en Mol/l C0 (1- α) C0α C0α

La expresión será Kc = [PCl3].[Cl2] / [PCl5] =C0α.C0α /C0(1–α)
Kc = C0α2/1-α
Mas ejemplos de aplicación de este concepto:
b) En la reacción: N2O4 (g) → 2 NO2 (g)
moles/l iniciales 1 0
moles/l disociados α
moles/l equilibrio 1–α 2α
Para una concen. inic. C0 C0(1 – α) C 02 α
La expresión de Kc queda de la forma:
Kc = [NO2]2 / [N2O4] = (C02 α)2 / C0(1 – α) = 4C0 α2 / 1- α

c) Otro tipo de reacción: 2 HI (g) → H2 (g) + I2 (g)

moles/l iniciales 1 0 0
moles/ disociados α
moles/l equilibrio 1–α α/2 α/2
Para una concent. Inic. C0 C0(1 – α) C0 α/2 C0α/2
Y la expresión de Kc será de la forma:
Kc = [H2].[I2] / [HI]2 = C02.α2/4 / C0 (1 – α) = C0.α2/ 4( 1 – α)
Estos tres ejemplos vistos son los tres casos mas
importantes de disociación de sustancias, y como vemos
cada uno presenta una relación diferente entre Kc y α.

5.-Termodinámica y equilibrio: relación entre

Kp y ∆G.
Supongamos una reacción en equilibrio en fase gas:

a A (g) + b B (g) → c C (g) + d D (g)

En el equilibrio G = 0 que es lo mismo que decir que:

Gprodcutos = Greactivos

Por otra parte la constante de equilibrio, Kp será:

 Kp = pCc . pDd/ pAa .pBb

La relación entre Gº y Kp viene dada por la expresión:

Gº = -RT lnKp

6.- Factores que modifican el estado de

equilibrio: Principio de Le Chatelier.
Importancia en procesos industriales.
El químico francés H. Le Châtelier estableció un principio
que permite saber de forma cualitativa el sentido en el
que se desplazará un equilibrio cuando se modifican las
condiciones de reacción.
Este principio se enuncia de la siguiente forma:
Cuando un sistema en equilibrio es modificado desde el
exterior cambiando sus condiciones de concentración,
presión, volumen o temperatura, el equilibrio se
desplazará en el sentido de contrarrestar el efecto
producido por dicho cambio.

Para aclarar este principio veamos la influencia de los

distintos cambios en concentración, presión, volumen y
temperatura.
a) Cambios en la concentración:
Supongamos El equilibrio:
H2 (g) + I2 (g) → 2 HI (g).

Si por ejemplo añadimos mas HI, por tanto aumentamos la

concentración de productos, el equilibrio trata de
contrarrestar este aumento desplazándose en sentido
contrario, es decir hacia la izquierda, descomponiéndose
parte del HI para dar mas H2 y mas I2.
También se puede llegar a la misma conclusión analizando
el valor de Kc, al aumentar la concentración de HI aumenta
el numerador de la expresión:

Kc = [HI]2 / [H2] . [I2]

Por tanto para que el cociente no varíe y no cambie Kc,

deben aumentar las concentraciones de los reactivos del
denominador, desplazándose el equilibrio en ese sentido.

b) Cambios en la presión variando el volumen:

No afectan ni a sólidos ni a líquidos, pues prácticamente
son incompresibles, pero si a las reacciones entre gases.
Supongamos el equilibrio:
N2O4 (g) → 2 NO2 (g)
• Si desde el exterior se aumenta la presión del sistema,
presionando un embolo, disminuimos su volumen, y el
equilibrio se va a desplazar en el sentido de contrarrestar
dicho efecto, es decir hacia donde menor sea el volumen
(o el número de moles), en el ejemplo hacia la izquierda.
• Si ahora desde el exterior disminuimos la presión,
subiendo el embolo, aumentamos el volumen y por tanto el
equilibrio se desplaza hacia donde sea mayor el volumen,
es decir hacia la derecha.
Si en el proceso no hay variación en el volumen (número
de moles), es decir, n = 0, el equilibrio no se ve
afectado por los cambios de presión.
También se puede llegar a la misma conclusión analizando
como varía la expresión de Kc
Kc = [NO2]2 / [N2O4] = nNO22/v2 / nN2O4/v = nNO2/nN2O4 . 1/v

Si aumentamos la presión, disminuye el volumen, y Kc

aumenta, para compensar este aumento el equilibrio se
debe
. desplazar hacia la izquierda para que de esta manera
aumente el numerador de Kc y así la constante no varíe.

c) Cambios en la temperatura:
Las variaciones de temperatura afectan profundamente al
equilibrio ya que no solo modifican su posición, sino que
además, cambian el valor de la constante Kc.
Para conocer como se desplaza el equilibrio al modificar la
temperatura es necesario saber si el proceso directo es
exotérmico o endotérmico.
Si tomamos como ejemplo el equilibrio:
CO (g) + 3 H2 (g) → CH4 (g) + H2O (g) Hº = - 206,2 kj
El valor negativo de la entalpía indica que el proceso
directo es exotérmico. Es decir se libera calor a media
que se van formando los productos, aumenta la
temperatura del sistema.
Si aumentamos la temperatura del sistema. El principio
de Le Châtelier dice que el sistema tratará de bajarla
para contrarrestar la perturbación introducida. Como la
reacción directa es exotérmica, aumenta la temperatura
en este sentido, el equilibrio debe desplazarse en sentido
de contrarrestar este aumento, es decir hacia la
izquierda, hacia la formación de mas reactivos.
Podemos decir que un aumento de la temperatura
favorece siempre el proceso endotérmico, y una
disminución, el proceso exotérmico.
El cambio de temperatura cambia siempre el valor de Kc y
por tanto la situación del equilibrio se modifica. Podemos
decir que:
Si el proceso directo es endotérmico, un incremento
de la temperatura origina un aumento en el valor de
Kc y si es exotérmico origina una disminución.
d) Efecto de los catalizadores:

Vimos que la presencia de un catalizador en una reacción

química no altera el valor de G, por tanto no se
modificará ni el valor de la constante Kc ni la posición del
equilibrio.
Podemos decir que: La adición de un catalizador a un
proceso en equilibrio no produce ningún cambio en el
estado de este.
La única misión del catalizador, es reducir el tiempo
que se tarda en alcanzar el estado de equilibrio.
Importancia del equilibrio en algunos procesos
industriales.

Hemos visto como modificando diversos factores, se

puede influir sobre los equilibrios químicos.
Este hecho tiene gran importancia práctica en la
industria, ya que eligiendo cuidadosamente las
condiciones de presión y temperatura, se puede desplazar
el equilibrio hacia el lado que interese.
Veamos algún ejemplo de cómo se actúa en algunos
procesos industriales.
Proceso de Haber-Bosch
Es el proceso de obtención de amoniaco por síntesis a
partir de sus elementos.
N2 (g) + 3 H2 (g) → 2 NH3 (g) Hº = - 92,0 kj
Se trata de una reacción exotérmica en el proceso
directo pero además transcurre con una disminución en
el número de moles, n = 2 – 1 – 3 = - 2.
Si aplicamos el principio de Le Châtelier, la obtención de
amoniaco, proceso directo, se verá favorecida
trabajando a bajas temperatura y a altas presiones.

Si además tenemos en cuenta aspectos cinéticos, se nos

presenta un dilema, pues al bajar la temperatura
disminuye la velocidad de la reacción directa,
experimentalmente se observa que a unos 25º C la
velocidad de la reacción directa es prácticamente nula.
La solución dada por Haber-Bosch al problema fue utilizar
un catalizador (óxido de hierro que se reduce a hierro en
la atmósfera de H2) y aumentar la presión, ya que esto
favorece la formación del producto.
Esta solución sin embargo tiene un grave inconveniente
técnico, ya que el trabajar a altas presiones supone un
coste económico mayor en la construcción del reactor
industrial.
Al final, se llega a una solución de compromiso que tenga
en cuenta los dos aspectos, termodinámico y cinético,
para que el rendimiento en la formación del amoniaco
compense económicamente a la industria.
Así en los procesos industriales actuales se opera de la
siguiente forma:
Una vez que los gases de síntesis llegan al reactor se
calientan a una temperatura de unos 450 ºC y se
someten a una presión de 200 atm (o superior). En estas
condiciones la reacción es rápida pero su rendimiento
solo alcanza un 15%. Se prefiere obtener menos
amoniaco y que el proceso sea mas rápido.
7.- Equilibrios heterogéneos sólido-líquido.
Solubilidad y producto de solubilidad.
Vimos en este mismo tema que eran equilibrios
heterogéneos y como se aplicaba en estos casos la
expresión de Kc, en donde no se incluían ni los sólidos ni los
líquidos puros.
Un caso muy interesante de estos equilibrios es el
equilibrio sólido-líquido, resultado del equilibrio entre la
solubilidad en agua de una sustancia iónica poco soluble y
su precipitación.
Los compuestos iónicos cuando se disuelven en agua se
disocian en sus iones, por ejemplo el NaCl (s) al disolverse
se disocia según el proceso
NaCl (s) → Na+ (ac) + Cl- (ac).
Si el compuesto es muy soluble el proceso es completo, es
decir en disolución todo el NaCl está en forma de iones.
Pero si el compuesto iónico es poco soluble, podemos decir
que habrá pocos iones y mucho compuesto sin disociar
produciéndose un equilibrio entre los iones disueltos, fase
líquida acuosa, y la sal sin disolver o precipitada, fase
sólida.
Supongamos un compuesto poco soluble de forma general
AaBb, el equilibrio de disolución puede representarse por:
AaBb (s) → a An+ (ac) + b Bm- (ac)
La expresión de la constante de equilibrio será:
Kc = [An+]a . [Bm-]b / [AaBb]
Y dado que [Aa Bb] =cte podemos escribir Kc . [AaBb] = Ks
que es la constante del producto de solubilidad y vendrá
entonces dada por la expresión
Ks = [An+]a . [Bm-]b
Por ejemplo una disolución saturada de sulfato de bario
BaSO4(s) → Ba2+ (ac) + SO42- (ac) Ks = [Ba2+] .[SO42-]
Esta constante al igual que cualquier constante de equilibrio
depende únicamente de la temperatura.
Aplicando el concepto de cociente de reacción podemos
saber cuando se da el proceso de precipitación. Así si
Q < Ks, no se formará precipitado
Q > Ks, si se formará precipitado
Q = Ks sistema en equilibrio
7.1 Relación entre la solubilidad y el producto de
solubilidad

Sea el equilibrio: AaBb (s) → a An+ (ac) + b Bm- (ac)

Si llamamos S a la solubilidad en mol/l del compuesto AaBb

tendremos:
AaBb (s) → a An+ (ac) + b Bm- (ac)
Concent. Inicial Co 0 0
Concent. Equilibrio Co – S a.S b.S

Sustituyendo estos datos en la expresión del producto de

solubilidad:
Ks = [An+]a . [Bm-]b = (a.S)a . (b.S)b
Ks = aa . bb . Sa+b
Si despejamos S:
S = (Ks / aa .bb)1/a+b
Estas expresiones nos permiten calcular la solubilidad del
compuesto a partir del valor de Ks y viceversa.
7.2 Alteraciones en los equilibrios de solubilidad
Si un electrolito es muy poco soluble en el agua el
equilibrio de precipitación está muy desplazado hacia la
izquierda y su producto se solubilidad será muy pequeño.
Por ejemplo el equilibrio:
AgCl (s) → Ag+ (ac) + Cl- (ac)
tiene un valor de Ks = 1,7 . 10-10 a 25 ºC y la solubilidad será
S = 1,3 . 10-5 mol/l.
Si a estas disoluciones le añadimos un electrolito soluble
que tenga un ión que ya está en el equilibrio, ión común,
estamos entonces aumentando la concentración de uno de
los iones del segundo miembro del equilibrio y, de acuerdo
con el principio de Le Châtelier el equilibrio se desplazará
en el sentido de compensar dicho aumento, es decir hacia
la izquierda, con lo cual aumentará la cantidad de
precipitado existente.
Por ejemplo si en el equilibrio anterior añadimos NaCl,
aumentamos la concentración de Cl- y por tanto el
equilibrio se desplazará hacia la formación de mas AgCl.
Esto recibe el nombre de: Efecto del Ión Común.
El producto resultante de la solubilidad se mantiene
constante, pues al aumentar la concentración del ión Cl-,
disminuye la concentración del ion Ag+, en igual cantidad.
Así se puede decir que, la adición de un ión común a un
equilibrio de solubilidad de un compuesto, consiste en la
disminución de la solubilidad y de la precipitación de dicho
ion.