Benemérita Universidad Autónoma de Puebla.

Facultad de Ingeniería Química.

Laboratorio de Ingeniería III.
NRC: 54222
Profesora: Maribel López Badillo
Equipo: 3
Aldape Pazos Yayra, Arana Suarez Estefany Jazmín, Márquez Gómez Melisa, Maruri
Valderrábano Fidel Aarón, Sanabria Mena Carlos Sebastián.
Practica 1: SAPONIFICACION DEL ACETATO DE ETILO.
Fecha de elaboración: 24 y 30 de enero del 2019
Fecha de Entrega: 13 de febrero del 2019

Objetivo:
 Objetivo general
Obtención de cinéticas de reacción a partir de datos experimentales para la
reacción simple de saponificación del acetato de etilo en fase homogénea.
 Objetivos específicos:
- Determinación del orden de reacción y la constante de velocidad
instantánea de reacción por método diferencial e integral.
- Determinación de los parámetros cinéticos para la ecuación de Arrhenius
Fundamento Teórico:
REACTOR QUÍMICO Y TIPOS
Un reactor químico es el equipo capaz de desarrollar una reacción química
(proceso mediante el cual una sustancia química se transforma en otra diferente)
en su interior. En su interior ocurre un cambio debido a la reacción química y están
diseñados para maximizar la conversión y selectividad de la reacción con el menor
costo, tiempo, y mayor eficiencia posibles.
Existen infinidad de tipos de reactores químicos, y cada uno responde a las
necesidades de una situación en particular, entre los tipos más importantes, más
conocidos, y mayormente utilizados en la industria se puede mencionar los
siguientes:
El Reactor Intermitente de Tanque Agitado conocido también, por facilidad, como
Reactor Intermitente y asimismo como reactor Batch (RB), trabajan en estado no-
estacionario. Es un sistema cerrado; por lo tanto la masa total del mismo es
constante. El tiempo de residencia (t) de todos los elementos del fluido es el mismo
y las concentraciones cambian con el tiempo.
1
Reactor de mezcla completa de flujo continuo, Reactor de Tanque Agitado y por sus
siglas en ingles CSTR (Continuous Stirred Tank Reactor), Estos reactores trabajan
en estado estacionario, es decir que sus propiedades no varían con el tiempo.
Supone que la reacción alcanza la máxima conversión en el instante en que la
alimentación entra al tanque, (en cualquier punto de este equipo las
concentraciones son iguales a las de la corriente de salida).
El reactor de flujo pistón trabaja en estado estacionario (las propiedades del
reactor son constantes con el tiempo), supone un flujo ideal de pistón, y la
conversión es función de la posición, la composición del fluido varia de un punto a
otro a través de la dirección del flujo.
Los reactores heterogéneos involucran dos o más fases reactivas (gas-sólido,
líquido-gas, sólido-líquido o líquido- líquido), de contacto en torres o reactores
agitados. A su vez los sistemas heterogéneos pueden ser catalíticos o no. En los
primeros, existe un agente, el catalizador, que interviene activamente en la reacción,
en general facilitando la misma, pero que no es consumido por ésta.
Los reactores de lecho fluidizado se utiliza para reacciones donde intervengan un
sólido y un fluido (generalmente un gas). En estos reactores la corriente de gas se
hace pasar a través de las partículas sólidas, a una velocidad suficiente para
suspenderlas, con el movimiento rápido de partículas se obtiene un alto grado de
uniformidad en la temperatura evitando la formación de zonas calientes.
Los reactores de lecho fijo consisten en uno o más tubos empacados con
partículas de catalizador, que operan en posición vertical. Las partículas catalíticas
pueden variar de tamaño y forma: granulares, cilíndricas, esféricas, etc.

BALANCE DE MOLES PARA UN REACTOR INTERMITENTE (BACH)

Partiendo de la ecuación general de balance molar

Al no haber entrada ni salida continua de especies químicas:

La ecuación de balance general se reduce a:

2
Si la mezcla de reacción es perfectamente mezclada:

Separando variables:

Integrando con los límites:

La ecuación anterior es la “ecuación de diseño” para un reactor intermitente, permite

calcular el tiempo necesario para cambiar el número de moles de A desde NA0
hasta NA. El volumen V puede variar o considerarse constante dependiendo de las
características del sistema de reacción.
LEY DE VELOCIDAD
La ley de velocidad es una relación matemática entre el cambio de concentración,
la velocidad de una reacción y la constante de velocidad. La ley de velocidad se
determina experimentalmente de dos formas; realizando varios experimentos en los
que se varía la concentración inicial de los reactivos, pudiendo, como no hay
3
producto formado, determinar la ley de velocidad solo con el reactivo presente; o en
un solo experimento, midiendo la concentración de un reactivo en diferentes tiempos
durante la reacción.

En la expresión anterior, se encuentran:

k, que corresponde a la constante de velocidad , que cambia por efecto de la
temperatura.
[A] y [B], que corresponden a las concentraciones molares de los reactantes.
m y n, que son los exponentes.
ORDEN DE REACCIÓN
El orden de reacción está definido como la suma de los exponentes de las
concentraciones en la ley de la velocidad de la reacción. La sumatoria de ambos
exponentes, entrega el orden de reacción global, que se define como la suma de
los exponentes a los que se elevan todas las concentraciones de reactivos que
aparecen en la ley de velocidad.
VELOCIDAD INSTANTÁNEA DE REACCIÓN
La velocidad instantánea de reacción es la velocidad que tiene la reacción en un
intervalo muy pequeño de tiempo, nos permite calcular la velocidad en un momento
determinado. La velocidad se puede definir como la derivada de la concentración
respecto del tiempo por el coeficiente estequiométrico y convertida en una cantidad
positiva
VARIABLES DE INFLUENCIA EN LA VELOCIDAD INSTANTÁNEA DE
REACCIÓN.
La velocidad depende del estado físico en el que se encuentran los reactivos,
también influyen el grado de división de los reactivos (cuanto más divididos, mayor
rapidez). Si la reacción tiene más superficie efectiva de contacto aumenta la
velocidad, esto explica que los gases reaccionen mejor que los líquidos. Al aumentar
la temperatura aumenta la velocidad de la reacción. Algunas reacciones son
favorecidas por la luz, fotoquímicas, también hay otras que desprenden luz. Los
catalizadores son sustancias que intervienen en la reacción y hacen que aumente
o disminuya la velocidad de reacción, se puede recuperar como se introdujo en la
reacción, los catalizadores dan un camino alternativo y hacen que una reacción
necesite menos energía, un catalizador no modifica las variables termodinámicas,
solo disminuye la energía de activación, hay dos tipos de catálisis: homogénea
(reactivos y catalizador en la misma fase) y heterogéneo (catalizador y reactivos en
distintas fases).
4
ECUACIÓN DE ARRHENIUS Y SUS PARÁMETROS.
En 1889 Arrhenius expresó la relación de la constante de equilibrio con respecto a
la temperatura de la siguiente forma:

En donde:
𝐴= es el factor pre-exponencial con unidades iguales a las de la constante de
velocidad, que representa la frecuencia de las colisiones entre las moléculas de
reactivo
R= es la constante de los gases = 8.3145 𝐽/𝐾*𝑚𝑜𝑙
𝐸𝑎= es la energía de activación en J/mol
𝑇= es la temperatura absoluta en K
𝐸𝑎/𝑅𝑇= Representa la fracción de colisiones moleculares que tienen una energía
igual o mayor que Ea.
ANÁLISIS DE LOS DATOS CINÉTICOS
En toda investigación cinética se mide, en forma directa o indirecta, la concentración
a distintos tiempos. El problema es expresar la velocidad en forma de una ecuación
que relacione la velocidad con la concentración de los reactivos y a veces, de los
productos y otras sustancias presentes como catalizadores. Si la reacción es de un
orden sencillo, hay que determinar el orden y también la constante de velocidad. Si
esto no ocurre hay que determinar la forma de la ecuación cinética, junto con las
magnitudes de las constantes. Para abordar estos problemas, existen dos métodos:
el método de integración y el método diferencial.
En el método de integración, se parte de una ecuación cinética que uno supone
que se puede aplicar y que representará el proceso. Por ejemplo, si se cree que la
ecuación es de primer orden se parte de

donde c es la concentración del reactivo. Esta ecuación se transforma por

integración en otra donde se exprese c en función de t, y luego se la compara con
la variación experimental de c respecto de t. Si hay una buena concordancia, se
puede determinar el valor de la constante de velocidad por un proceso gráfico

5
sencillo. Si no hubiera concordancia, hay que buscar otra ecuación cinética y
proceder análogamente hasta obtener un resultado satisfactorio.
El método diferencial, emplea la ecuación cinética en su forma diferencial, sin
integrar. Los valores de dc/dt se obtienen representando c frente a t, trazando las
pendientes y comparando éstas directamente con la ecuación cinética. Cuando las
pendientes se determinaban sobre papel, existía la desventaja de no tener una
buena exactitud, pero actualmente, este método es más seguro que el anterior y no
surgen dificultades particulares cuando el comportamiento cinético es complejo.
CÁLCULOS PARA LA PREPARACIÓN DE LAS SOLUCIONES NECESARIAS
250 ml. de solución de NaOH 0.02 M
Primero, la concentración (C) se define como
C = n/V [mol/l]
Donde

V = volumen de la solución
n = número de moles y n = m/M [mol]
m = masa del compuesto [gr]
M = masa molar del compuesto [gr/mol]
Luego C = n/V = m/(M*V)
Tenemos que 250 ml = 0.250 l
Masa molar del NaOH es 23 + 16 +1 = 40 gr/mol
Entonces, tenemos como datos:
C = 0.02 M = 0.1 mol/l
V = 0.250 l
M = 40 gr/mol
De la ecuación, despejamos la cantidad de masa del NaOH
m = C*V*M
m = 0.02*0.250*40 [mol/l*l*gr/mol]
(Se simplifican las unidades)
m = 0.2 gr
6
 250 ml. se solución de acetato de etilo 0.02 M
Primero, la concentración (C) se define como
C = n/V [mol/l]
Donde
V = volumen de la solución
n = número de moles y n = m/M [mol]
m = masa del compuesto [gr]
M = masa molar del compuesto [gr/mol]
Luego C = n/V = m/(M*V)
Tenemos que 250 ml = 0.250 l
Masa molar del acetato de etilo = 88.11 gr/mol
Entonces, tenemos como datos:
C = 0.02 M = 0.02 mol/l
V = 0.250 l
M = 88.11 gr/mol
De la ecuación, despejamos la cantidad de masa del acetato de etilo
m = C*V*M
m = 0.02*0.250*88.11 [mol/l*l*gr/mol]
(Se simplifican las unidades)
m = 0.44055 gr
densidad= 0.902 g/ml
V= m/d=0.44055g/0.902g/ml=0.488ml

250 ml. de solución valorada de HCl, 0.01 M

Primero, la concentración (C) se define como
C = n/V [mol/l]
Donde
V = volumen de la solución
7
n = número de moles y n = m/M [mol]
m = masa del compuesto [gr]
M = masa molar del compuesto [gr/mol]
Luego C = n/V = m/(M*V)
Tenemos que 250 ml = 0.250 l
Masa molar del HCl= 36.46 gr/mol
Entonces, tenemos como datos:
C = 0.01 M = 0.01 mol/l
V = 0.250 l
M = 36.46 gr/mol
De la ecuación, despejamos la cantidad de masa del HCl
m = C*V*M
m = 0.01*0.250*36.46 [mol/l*l*gr/mol]
(Se simplifican las unidades)
m = 0.09115 gr

8
Procedimiento:

9
Datos obtenidos:
T=35℃
No. Tiempo(min) V1 de HCl (ml)
1 5 7
2 10 6.2
3 15 5.5
4 20 5.1
5 25 5.1
6 30 5.1
Tabla 1. Concentración de HCI a 35°C.

T=25℃
No. Tiempo(min) V1 de HCl (ml)
1 5 9.2
2 10 8
3 15 7.1
4 20 6.6
5 25 6.2
6 30 5.7
7 35 5.6
8 40 5.4
9 45 5.3
10 50 5.2
11 55 5.1
12 60 5.1
Tabla 1. Concentración de HCI a 25°C.

Cálculos y resultados:
Se realizaron los cálculos pertinentes a partir de los datos obtenidos, para calcular
la concentración del NaOH. Para ello se utiliza la siguiente fórmula:
𝐶1 𝑉1 = 𝐶2 𝑉2
En donde:
C1: Concentración de HCl [mol/L].
V1: Volumen de HCl [ml] (volumen que se requirió para la titulación).
C2: Concentración de NaOH [mol/L].
V2: Volumen de NaOH [ml].

a) Determinar la concentración del hidróxido de sodio a partir de los

volúmenes de titulación para cada intervalo de tiempo.

10
Cálculo de concentración de NaOH a partir de volumen titulado:

T=35℃
No. V1 de HCl (ml) C1: HCl (mol/ml) V2 de NaOH (ml) C2: NaOH (mol/ml)
1 7 0.01 30 0.0023
2 6.2 0.01 30 0.0021
3 5.5 0.01 30 0.0018
4 5.1 0.01 30 0.0017
5 5.1 0.01 30 0.0017
6 5.1 0.01 30 0.0017
Tabla 3. Cálculos a 35°C.
T=25℃
No. V1 de HCl (ml) C1: HCl (mol/ml) V2 de NaOH (ml) C2: NaOH (mol/ml)
1 9.2 0.01 30 0.00307
2 8 0.01 30 0.00267
3 7.1 0.01 30 0.00237
4 6.6 0.01 30 0.00220
5 6.2 0.01 30 0.00207
6 5.7 0.01 30 0.00190
7 5.6 0.01 30 0.00187
8 5.4 0.01 30 0.00180
9 5.3 0.01 30 0.00177
10 5.2 0.01 30 0.00173
11 5.1 0.01 30 0.00170
12 5.1 0.01 30 0.00170
Tabla 4. Cálculos a 25°C.

b) Elabore una gráfica concentración de hidróxido de sodio en función del

tiempo para cada una de las temperaturas, aplique el método diferencial
y determine el orden de reacción y la constante de velocidad
instantánea para cada una de ellas.

11
 0.00350

Concentracion NaOH (mol/ml) 0.00300

0.00250

0.00200

0.00150

0.00100

0.00050

0.00000
0 10 20 30 40 50 60 70
Tiempo (min)

T=35℃ T=25℃

Grafica Tiempo va concentración

Concentracion NaOH T1=35℃ T2=25℃

Tiempo(min) T1=35℃ T2=25℃ ln(tiempo) ln(T1=35℃) ln(T2=25℃)
5 0.00233 0.00307 1.609437912 -6.060457419 -
5.78716408
10 0.00207 0.00267 2.302585093 -6.181818276 -
5.92692603
15 0.00183 0.00237 2.708050201 -6.301619475 -
6.04627278
20 0.0017 0.00220 2.995732274 -6.377127028 -
6.11929792
25 0.0017 0.00207 3.218875825 -6.377127028 -
6.18181828
30 0.0017 0.00190 3.401197382 -6.377127028 -
6.26590139
35 0.00187 3.555348061 -
6.28360097
40 0.00180 3.688879454 -
6.31996861
45 0.00177 3.80666249 -
6.33866075
50 0.00173 3.912023005 -
6.35770894

12
 55 0.00170 4.007333185 -
6.37712703
60 0.00170 4.094344562 -
6.37712703

-5.7

-5.8

-5.9
Ln Concentracion

-6

-6.1

-6.2

-6.3

-6.4

-6.5
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5
Ln Tiempo
T1=35℃ T2=25℃

Orden de
reacción
T1=35℃ -4.917501703
T1=25℃ -3.907379253
Constate de velocidad instantánea
T1=35℃ -5.754316528
T1=25℃ -5.367587653

c) Desarrolle el balance de moles para un reactor batch y expréselo en

función de la velocidad de reacción para órdenes de reacción de 0, 1, 2.
Linealice las ecuaciones. Determine el orden de reacción y la velocidad
instantánea de reacción a partir del método integral a partir de los
órdenes de reacción antes solicitados. Reporte los gráficos para cada
una de las temperaturas y el coeficiente de correlación.

13
 Balance de moles para un reactor Batch :
FAO=FA=0

La ecuación de balance general se reduce a:

𝑉
𝑑𝑁𝐴
∫ 𝑟𝐴 𝑑𝑉 =
0 𝑑𝑡
Si es perfectamente mezclada:
𝑑𝑁𝐴 𝑑𝐶𝐴
𝑟𝐴 𝑑𝑉 = → 𝑟𝐴 =
𝑑𝑡 𝑑𝑡

 Para una reacción de orden cero: −𝑟𝐴 = 𝑘

𝑑𝐶𝐴
Combinando con el balance de moles: = −𝑘
𝑑𝑡
𝐶𝐴 𝑡
∫𝐶 𝑑𝐶𝐴 = −𝑘 ∫0 𝑑𝑡 Resolviendo la integral (𝐶𝐴 − 𝐶𝐴𝑂 ) = −𝑘𝑡
𝐴𝑂

 Para una reacción de orden uno: −𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴

𝑑𝐶𝐴
Combinando con el balance de moles: = −𝑘𝐶𝐴
𝑑𝑡
𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐴 𝑡
∫𝐶 = −𝑘 ∫0 𝑑𝑡 Resolviendo la integral
𝐴𝑂 𝐶𝐴
𝐶𝐴𝑂
(−𝑙𝑛𝐶𝐴 − 𝑙𝑛𝐶𝐴𝑂 ) = 𝑘𝑡 → 𝑙𝑛 ( ) = 𝑘𝑡
𝐶𝐴

 Para una reacción de orden dos: −𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴2

𝑑𝐶𝐴
Combinando con el balance de moles: = −𝑘𝐶𝐴2
𝑑𝑡
𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐴 𝑡
∫𝐶 = −𝑘 ∫0 𝑑𝑡 Resolviendo la integral
𝐴𝑂 𝐶𝐴2
1 1 1 1
− (− 𝐶 + 𝐶 ) = 𝑘𝑡 → 𝐶 = 𝐶 + 𝑘𝑡
𝐴 𝐴𝑂 𝐴 𝐴𝑂

A 35°C

𝐶𝐴𝑜 1
𝐶𝐴 ln
Tiempo 𝐶𝐴 𝐶𝐴
0.00233 5 4.451019506 428.5714286
0.00207 10 4.572380363 483.8709677
0.00183 15 4.692181563 545.4545455
0.0017 20 4.767689115 588.2352941
0.0017 25 4.767689115 588.2352941
0.0017 30 4.767689115 588.2352941

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 Orden de reacción cero; CA=CAO-kt

Tiempo VS CA y = -3E-05x + 0.0023

R² = 0.8152
0.00250

0.00200

0.00150
CA

0.00100

0.00050

0.00000
0 5 10 15 20 25 30 35
Timepo (min)

𝐶𝐴𝑜
Orden de reacción uno; ln = 𝑘𝑡
𝐶𝐴

Tiempo VS ln(CAO/CA) y = 0.0128x + 4.4453

R² = 0.8312
4.85
4.8
4.75
4.7
ln(CAO/CA)

4.65
4.6
4.55
4.5
4.45
4.4
0 5 10 15 20 25 30 35
Tiempo (min)

15
 1 1
Orden de reacción dos; = 𝑘𝑡 +
𝐶𝐴 𝐶𝐴𝑂

Tiempo VS 1/CA y = 6.5954x + 421.68

R² = 0.8448
700

600

500

400
1/CA

300

200

100

0
0 5 10 15 20 25 30 35
Tiempo (min)

A 25°C
𝐶𝐴𝑜 1
ln
Tiempo 𝐶𝐴 𝐶𝐴 𝐶𝐴
5 0.00307 4.177726171 326.0869565
10 0.00267 4.317488114 375
15 0.00237 4.436834871 422.5352113
20 0.00220 4.509860006 454.5454545
25 0.00207 4.572380363 483.8709677
30 0.00190 4.65646348 526.3157895
35 0.00187 4.674163057 535.7142857
40 0.00180 4.710530702 555.5555556
45 0.00177 4.729222835 566.0377358
50 0.00173 4.74827103 576.9230769
55 0.00170 4.767689115 588.2352941
60 0.00170 4.767689115 588.2352941

16
 Orden de reacción cero; CA=CAO-kt

Tiempo VS CA y = -2E-05x + 0.0028

R² = 0.8178
0.00350

0.00300

0.00250

0.00200
CA

0.00150

0.00100

0.00050

0.00000
0 10 20 30 40 50 60 70
Tiempo

𝐶𝐴𝑜
Orden de reacción uno; ln = 𝑘𝑡
𝐶𝐴

Tiempo VS ln(CAO/CA) y = 0.01x + 4.2652

R² = 0.8701
4.9
4.8
4.7
ln(CAO/CA)

4.6
4.5
4.4
4.3
4.2
4.1
0 10 20 30 40 50 60 70
Tiempo

17
 1 1
Orden de reacción dos; 𝐶𝐴 = 𝑘𝑡 + 𝐶𝐴𝑂

Tiempo VS 1/CA y = 4.6611x + 348.44

R² = 0.9127
700

600

500

400
1/CA

300

200

100

0
0 10 20 30 40 50 60 70
Tiempo

El orden de reacción es 2 de acuerdo con el coeficiente de correlación mayor

T=35°C K=6.5954
T=25°C K=4.6611

d) Compare los valores obtenidos mediante los dos métodos y discuta las
diferencias. Estableciendo un marco de referencia establecido por lo
reportado en la lectura.
Para el método diferencial se obtiene k=5.7543 cuando la temperatura era
de 35°C y k=5.3675 cuando la temperatura era de 25°C. Mientras que en el
método integral k=6.5954 para 35°C y k=4.6611 para 25°C. El método de
integración es la que se utiliza más en la interpretación de datos cinéticos y
el método diferencial es mejor teóricamente. El inconveniente es que las
pendientes no se pueden determinar con tanta precisión. El método que se
recomienda más para determinar la ecuación cinética de reacción así como
el orden es el diferencial por que se ajustan mejor los datos.

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