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Problemario

Química General II
(0442)
Problemario de Química II Objetivos
Termodinámica Química

OBJETIVOS GENERALES DE LA MATERIA QUIMICA GENERAL II

Este programa pretende completar los conocimientos básicos de Química General que todo
Ingeniero requiere, así como también poder aplicar los conocimientos adquiridos en el estudio
de materias afines del ciclo profesional.

Al finalizar el curso el alumno deberá haber adquirido conocimientos teóricos necesarios para
el estudio completo de una reacción química, en aspectos esenciales como son el
termodinámico y el equilibrio.



OBJETIVOS ESPECÍFICOS

TEMA I: TERMODINAMICA:

1.1. Al finalizar el tema el estudiante: Diferenciará entre sistemas y


alrededores.
1.2. Especificará el estado de un sistema termodinámico en función de unas
variables de estado o funciones de estado.
1.3. Establecerá los requisitos que debe reunir una variab le para ser una
función de estado.
1.4. Dadas varias transformaciones identificará todos los tipos de procesos
que ocurren.
2.1 Concluirá que el trabajo y el calor son diferentes formas de manifestar
los cambios energéticos.
2.2 Establecerá que el primer principio es la generalización de hechos
experimentales y naturales sobre la conservación de la energía.
2.3 Determinará la ecuación que define el primer principio de la
termodinámica.
2.4 Dado un proceso, determinará el signo del calor y el trabajo
correspondiente.

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Problemario de Química II Termodinámica
Objetivos
Química

2.5 Dado para un sistema dos procesos diferentes los cuales tienen el mismo
estado inicial y final, calculará el cambio de energía interna, el trabajo y
el calor, y comprobará que el cambio de energía interna es una función
de estado, mientras que el calor y el trabajo no son funciones de estado.
2.6 Demostrará a partir de la ecuación del primer principio de la
termodinámica que la variación de energía interna de un sistema es igual
al calor absorbido o desprendido solamente cuando el proceso se realiza a
volumen constante.
3.1 Establecerá la ecuación que define el cambio de entalpía de un sistema.
3.2 Demostrará a partir de la ecuación anterior, que la variación de entalpía
es igual al calor absorbido o desprendido solamente cuando un proceso
se realiza a presión constante.
4.1 Concluirá que se pueden definir dos capacidades caloríficas que son las
capacidades caloríficas a volumen y a presión constante.
4.2 Determinará el calor absorbido o desprendido por un gas ideal cuando
sufre transformaciones a presión y a volumen constante.
5.1 Dada una reacción química a temperatura constante determinará la
relación que hay entre el cambio de entalpía y el cambio de energía
interna.
5.2 Analizará la necesidad de asignar a cada sustancia una entalpía absoluta y
concluirá que para esto es preciso elegir un estado de entalpía cero.
5.3 Establecerá cual es el estado normal o estándar de un elemento y
compuesto y asignará el estado de entalpía cero.
5.4 Definirá entalpía de formación de un compuesto y demostrará la utilidad
de este término para realizar cálculos termoquímicos.
5.5 Determinará aplicando la Ley de Hess, la variación de entalpía para una
reacción, a partir de las variaciones de entalpía de diferentes reacciones
las cuales combinadas dan la reacción buscada, llevándose a cabo todas
las reacciones a presión y temperatura constantes.
5.6 Dada una reacción química a una temperatura diferente de la normal,
calculará la variación de entalpía de esa reacción a dicha temperatura,
conociendo los valores de las capacidades caloríficas de los reaccionantes
y de los productos y el cambio de entalpía de esa reacción en condiciones
normales.
6.1 Diferenciará entre un proceso espontáneo y uno reversible.
6.2 Inferirá basándose en los postulados del segundo principio de la
termodinámica los criterios para predecir si un proceso será o no
reversible.

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Problemario de Química II Objetivos
Termodinámica Química

6.3 Calculará el cambio de entropía en diferentes transformaciones y


determinará si ocurre un cambio espontáneo.
6.4 Dada una reacción de formación de un compuesto a partir de sus
elementos, calculará la variación de entropía para dicha reacció n.
6.5 Dada una reacción química cualquiera, determinará la variación de
entropía para dicha reacción.
7.1 Establecerá los criterios en términos de las variables de presión,
volumen, temperatura para poder determinar a partir de la magnitud del
cambio de energía libre de Gibbs si un sistema se encuentra en equilibrio
o si produce un cambio espontáneo o no.
7.2 Analizará el efecto relativo de los signos de H, T y S sobre el signo
del cambio de energía libre de Gibbs ( G).
7.3 Dado un proceso a temperatura constante para un gas ideal, calculará el
cambio de energía libre de Gibbs.
8.1 Analizará la utilidad de asignar valores absolutos de energía libre de
Gibbs.
8.2 Dada una reacción química, calculará la energía libre estándar ( Gº) a
partir de las energías libres estándar de formación ( Gºf) de los
reaccionantes y productos de dicha reacción química y con el valor
obtenido de la energía libre estándar calculará la constante de equilibrio.
8.3 Dado el valor de la constante de equilibrio para una reacción química,
inferirá si esta reacción está muy desplazada hacia los productos o no.

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Problemario de Química II Termodinámica Química

TERMODINÁMICA QUÍMICA
A

1. Una reacción química en fase gaseosa se produce liberando energía en forma de calor,
junto a una compresión del sistema. Explicar, en base a la Primera Ley, cómo serán los
signos (+) ó (-) del w, q, E y H.

2. Explicar si se realiza trabajo en cada uno de los siguientes procesos cuando estos tienen
lugar en recipientes provistos de un émbolo móvil sometido a la presión atmosférica; en
caso afirmativo, ¿realiza trabajo el sistema reaccionante o se realiza trabajo sobre él?

a) Neutralización de Ba(OH)2 (ac) y HCl (ac)


b) Conversión del dióxido de nitrógeno gaseoso en tetraóxido de dinitrógeno gaseoso
c) Descomposición de carbonato de calcio, sólido, en óxido de calcio, sólido, y dióxido de
carbono gaseoso.
d) Precipitación del hidróxido de magnesio por reacción de soluciones acuosas de
hidróxido de sodio y de cloruro de magnesio
e) Reacción del sulfato de cobre (II) y vapor de agua para formar sulfato de cobre (II)
pentahidratado sólido
f) Reacción de los gases monóxido de nitrógeno y oxígeno para formar dióxido de
nitrógeno y agua
g) Combustión del metano gaseoso

3. Un trozo de plata de 75,0 g se calienta hasta 80,0 ºC y se sumerge en 50,0 g de agua a


23,2ºC. La temperatura final de la mezcla Ag–H2 O es de 27,6 ºC. ¿Cuál es el calor
específico de la plata?
DATO: Datos: Ce (agua) = 4,18 J g-1 ºC-1

R: 0,234 J. g-1 .ºC-1

4. A presión constante, se calienta una mezcla de 118 g de cobre y 197 g de agua de 22,7 a
79,2 ºC. ¿Cuánto calor expresado en KJ absorberá la mezcla?
DATO: Datos: Ce (agua) = 4,18 J g-1 ºC-1 Ce (Cu)= 0,385 J g-1 ºC-1

R: 49,092 KJ

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Problemario de Química II Termodinámica Química

5. Se sabe que la formación de dos moles de agua gaseosa liberan 484 kJ. Cuando 0,5 moles
de H2 gaseoso reaccionan con 0,3 moles de O 2 gaseoso a la presión de 1 atm para formar
agua gaseosa, se produce un cambio de volumen de –6,1 L. Calcular el trabajo involucrado
y el E de la reacción.
DATO: 1atm.L = 101,325 J

R: w = - 618,08 J E = -120,38 KJ

6. Cuando se disuelven 1,34 g de bromuro de potasio en 74 g de agua en calorímetro de vaso


de poliestireno, la temperatura desciende de 18,000 a 17,279ºC. Suponiendo que todo el
calor absorbido durante la disolución provino del agua, explicar:
a) ¿El proceso es endotérmico o exotérmico?
b) Calcular la variación de entalpía (en KJ/mol)
DATO: Ce (agua) = 4,18 J g-1 ºC-1

R: 19,74 KJ/mol

7. Una muestra de 200 mL de HCl 0,862 M se mezcla con 200 mL de Ba(OH) 2 0,431 M en
un calorímetro a presión constante que tiene una capacidad calorífica de 493 J ºC -1 . Ambas
soluciones se encontraban inicialmente a 20,48 ºC.
Si durante la neutralización se liberan 56,2 KJ por mol de agua formada, ¿cuál es la
temperatura final de la mezcla? Asuma que la densidad y el calor específico de la
disolución formada son, aproximadamente, la del agua
DATOS: Ce (agua) = 4,18 J g-1 ºC-1 d (agua) = 1 g . mL-1

R: 24,96 ºC

8. Cuando una muestra de 1 g de ácido benzoico (C 6 H5 COOH) se quemó en una bomba


calorimetrica se observó un aumento de temperatura de 1,642 ºC. Cuando se quemó una
muestra de 0,265 g de cafeína (C 8 H10 O2 N4 ) en el mismo calorimetro, se midió un aumento
de temperatura de 1,525 ºC. Si el calor de combustión del ácido benzoico es -26,38 KJ/g a
volumen constante, calcule el calor de combustión por mol de cafeína a volumen constante.
R: E = -17935,8 KJ/mol.

9. Una muestra de 2,50 g de octano (C8 H18 ) líquido, se quemó en una bomba calorimetrica
aumentando la temperatura de 25 a 32,4 ºC. ¿Cuál será el E y H de combustión por mol
de octano, si dentro de la misma bomba la combustión de 0,02 moles de benceno (C 6 H6 )
líquido provocó un aumento de temperatura de 25 a 27,8 ºC. El Hº para la combustión
del benceno dando CO 2 (g) y H2 O(l) es -749 Kcal/mol.

R: E º = - 1801,2 Kcal/mol Hº = - 1803,9 Kcal/mol

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Problemario de Química II Termodinámica Química

10. La aspirina se produce comercialmente a partir del ácido salicílico (C 7 H6 O3 ). Un gran


embarque de ácido salicílico está contaminado con ó xido bórico, el cual como el ácido
salicílico es un polvo blanco. Se sabe que el calor de combustión del ácido salicílico a
volumen constante es -3.103 KJ/mol. El óxido bórico no se quema debido a que está
oxidado completamente. Cuando una muestra de 3,556 g de ácido salicílico contaminado
se quema en una bomba calorimétrica, la temperatura se incrementa en 2,556 ºC. A partir
de mediciones anteriores y sabiendo que la capacidad calorífica del calorímetro es 13,62
KJ/ºC. ¿Cuál es el porcentaje en peso del contaminante en la muestra?

R: 55 %

11. Se quema 1,00 g de naftaleno (C 10 H8 ) sólido, en una bomba calorimétrica a 25 ºC y se


desprenden 9621 calorías. Calcule la entalpia estándar de formación del naftaleno.

DATOS: Hºf (CO 2 ) = -94,3Kcal/mol Hºf (H2 O) = -68,32 Kcal/mol

R: 19,10 Kcal/mol

12. Un gas natural tiene una composición de 83,0 % de CH4 , 11,2 % de C2 H6 y 5,8 % de C3 H8
en moles. Calcular en kJ la cantidad de calor liberada por 385 L de este gas medido a
22,6ºC y 739 mmHg cuando se quema con exceso de oxígeno.
Datos:
R = 0,082 atm. L. K -1 mol-1
Hºcomb (CH4 ) = - 890 KJ/mol
Hºcomb (C2 H6 ) = - 1560 KJ/mol
Hºcomb(C3 H8 ) = - 2058 KJ/mol

R: H ºcomb = - 15913.52 KJ

13. En el metabolismo de la glucosa (C 6 H12 O6 ), se obtienen CO 2(g) y H2 O(l) como productos. El


calor liberado en el proceso se transforma en trabajo útil con un rendimiento del 70%.
Calcular la masa de glucosa metabolizada por una persona de 58,0 Kg que sube una
montaña de 1450 m. Suponer que el trabajo realizado al subir es aproximadamente cuatro
veces el necesario para elevar 58,0 Kg a 1450 m de altura.

DATOS: Hºf C6 H12O6 (s) = -1273,3 KJ/mol; Hºf (H2 O)(l) = -285,9 KJ/mol;
Hºf (CO 2 ) = -393,5 KJ/mol

R: 302,7 g

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Problemario de Química II Termodinámica Química

14. Consultando los valores de Hº reportados en la literatura, determinar los Hº que faltan
en los siguientes diagramas:
2 Na(s) + H2(g) + 2 C(grafito) + 3 O2 (g)
N2O3(g) + ½ O2 (g)
a) b)

Hº = 16,02 kJ
Hº= 16,02 KJ Hº= ?
Hº= ?

Hº = ?
2 NO2(g)

ENTALPIA
ENTALPIA

Hº =?
Hº = ?

Hº= ?

Hº = ?
Hº= ?
Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(l)

Hº = ?
Hº= 91,3 KJ

N2(g) + 2 O2 (g) 2 NaHCO3 (s)

R: a) H º= 82,38 KJ ; H º= 66,36 KJ b) H º= 1901,6 KJ ; H º= - 1810,3 KJ

15. Un calorímetro de vaso de poliestireno contiene 100,0 mL de HCl 0,300 M a 20,3 ºC.
Cuando se añaden 1,82 g de Zn (s), la temperatura se eleva hasta 30,5 ºC. ¿Cuál es el calor
de reacción por mol de Zn?. Suponer que no hay transferencia de calor con el medio
durante la liberación del hidrógeno que escapa

2 HCl (ac) + Zn (s) ZnCl2 (s) + H2 (g)

DATOS: Ce (agua) = 4,18 J g-1 ºC-1 d (agua) = 1 g . mL-1

R: -284,24 KJ / mol Zn

16. Tomando como base los siguientes datos a 25 ºC


Hº (Kcal)
Fe2 O3 (s) + 3C(s) 2Fe(s) + 3CO(g) 117,3
FeO(s) + C(s) Fe(s) + CO(g) 37,3
C(s) + O 2 (s) CO2 (g) -94,05
CO(g) + 1/2O 2 (g) CO2 (g) -67,63
Calcule los calores estándar de formación del FeO(s) y Fe 2 O3 (s)

R: Hºf (FeO) = -63,72 Kcal/mol Hºf (Fe2 O3 ) = -196,56 Kcal/mol


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17. A partir de las reacciones siguientes:


Hº 298 (Kcal)
2C2 H6 (g) + 7O 2 (g) 4CO 2 (g) + 6H2 O(l) -745,7
C(s) + O 2 (g) CO 2 (g) -94,2
2H2 (g) + O 2 (g) 2H2 O(l) -136,7

Calcular Hº y Eº para la formación de etano gaseoso (C2 H6 ) a 400 K.

DATOS: Cp (cal/ºK mol) : C 2 H6 (g) = 12,6 C(s) = 2,1 H2 (g) = 6,9

R: Hºf = -21 Kcal/mol Eºf = -20,65 Kcal/mol


18. A partir de las siguientes ecuaciones termoquímicas:

Fe2 O3 (s) + 3CO(g) 2Fe(s) + 3CO 2 (g) Hº = -28,0 KJ


3Fe2 O3 (s) + CO(g) 2Fe3 O4 (s) + CO 2 (g) Hº = -59 KJ
Fe3 O4 (s) + CO(g) 3FeO(s) + CO 2 (g) Hº = 38,0 KJ

Calcule Hº para la reacción: FeO(s) + CO(g) Fe(s) + CO 2 (g)

R: -16,84 KJ

19. Dadas las siguientes reacciones a 25 ºC:


Hº (Kcal)
2N 2 (g) + 6H2 O(l) 4NH3 (g) + 3O 2 (g) 365,9
N2 (g) + H2 O(l) N2O(g) + H2 (g) 87,8
H2 (g) + 1/2O 2 (g) H2 O(l) -68,3
y sabiendo que Cp (cal/ºK mol):
H2 O(l) = 18 NH3 (g) = 6,2 N 2 O(g) = 6,5 N2 (g) = 6,4

Calcular: a) Hº a 25 ºC para la siguiente reacción


2NH3 (g) + 3N 2 O(g) 4N 2 (g) + 3H2 O(l)
b) Hº y Eº para la reacción anterior a 398 K.

R: a) Hº 298 = -241,45 Kcal b) Hº398 = -236,73 Kcal, Eº398 = -235,93 Kcal

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20. A partir de las siguientes ecuaciones termoquímicas:

Fe2 O3 (s) + 3CO(g) 2Fe(s) + 3CO 2 (g) Hº = -28,0 KJ


3Fe2 O3 (s) + CO(g) 2Fe3 O4 (s) + CO 2 (g) Hº = -59 KJ
Fe3 O4 (s) + CO(g) 3FeO(s) + CO 2 (g) Hº = 38,0 KJ
Calcule Hº para la reacción: FeO(s) + CO(g) Fe(s) + CO 2 (g)

R: -16,84 KJ

21. La combustión de 1,00 g de carbono proporciona 7.300 cal. ¿Qué cantidad de dicho
carbono hace falta para calentar 4 litros de agua desde 20 ºC hasta su punto de ebullición
normal (1 atm, 100 ºC)

DATOS: Ce (H2 O) = 1 cal/g ºC dH2o = 1,0 g/mL

R: 44 g

22. ¿Cuál es la cantidad de calor necesaria medida a presión constante para obtener 1 Kg de
carburo de calcio (CaC 2 ), de acuerdo a la siguiente ecuación:

CaO(s) + 3C(s) CaC2 (s) + CO(g)


Hºf (Kcal/mol) -151,9 -15,0 -26,4

R: 1726,6 Kcal

23. Una etapa en la manufactura del tetracloruro de carbono (CCl4 ) implica la reacción
siguiente:
CS2 (l) + 3Cl2 (g) CCl4 (l) + S2 Cl2 (g)

La cual se realiza a 25 ºC en un reactor enfriado con agua. Los calores de formación


estándar ( Hºf ) son: CS2 = 21 Kcal; CCl4 = -33,3 Kcal y S2 Cl2 = -14,14 Kcal
¿Cuántos litros de agua fría a 5 ºC deben circular a través del reactor por cada kilogramo de
Cl2 que reacciona para mantener la temperatura a 25 ºC?

DATOS: d H2O = 1,0 g/mL Ce(H2 O) = 1 cal/g ºC

R: 16,1 L

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24.¿Cuántos litros de agua a 15 ºC podrían calentarse hasta 95 ºC, quemando 200 litros de
metano (CH4 ) medidos a 1 atm y 0 ºC?

DATOS: Hº COMBUST IÓN (CH4 ) = -213 Kcal/mol

dH2 O = 1,0 g/mL Cp (H2 O) = 18 cal/mol K

R: 23,8 L

25. El calor de combustión del etano gaseoso (C 2 H6 ), medido a presión constante es -376
Kcal/mol. Suponiendo que sea utilizable el 60 % del calor. ¿Cuántos litros de etano,
medidos en condiciones normales (1 atm, 0 ºC), tienen que ser quemados para suministrar
el calor suficiente para elevar la temperatura de 50 kg de agua a 10 ºC a agua líquida a
100ºC?

DATO: Cp = 18 cal/mol K para el agua líquida.

R: 446,5 L

26. Calcular el calor desprendido medido a presión constante durante la combustión de un


galón (3,8 litros) de octano (gasolina, C 8 H18 ). La densidad del octano es 0,703 g/mL. ¿Qué
peso de hidrógeno (H2 ) tendría que quemarse originando H2 O(l) para producir esa misma
cantidad de calor? ¿Qué volumen ocuparía ese H2 si se comprimiera hasta 170 atm a 25
ºC? ¿Qué indica esto sobre la posibilidad de que sea económico utilizar hidrógeno como
combustible en automóviles?

DATOS: Hºf (C8 H18 ) = -47,12 Kcal/mol, Hºf (H2 O) = -68,38 Kcal/mol
Hºf (CO2 ) = -94,05 Kcal/mol

R: 905,2 g , 65,1 L

27. Calcule el cambio de entropía del sistema cuando 100 mL de metanol líquido (CH 3 OH) a
0ºC son añadidos a 300 mL de metanol líquido a 50 ºC. Considere el sistema aislado. ¿Es
espontáneo el proceso? ¿Porqué?. Considere el proceso a presión constante.

DATOS: Ce = 0,60 cal/g ºC d = 0,80 g/mL

R: 0,50 cal/K 0 sistema aislado proceso espontáneo

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28. Estime el rango de temperatura en el cual cada una de las siguientes reacciones es
espontánea en condiciones estándar.

a) La reacción por la cual las gotas de ácido sulfúrico del aire contaminado convierten la
piedra caliza o mármol (carbonato de calcio), que es insoluble en agua en sulfato de
calcio ligeramente soluble, el cual es desgastado por la lluvia con lentitud.

CaCO3 (s) + H2 SO4 (l) CaSO 4 (s) + H2 O(l) + CO 2 (g)


Hºf (KJ/mol) -1207,0 -814,0 -1433,0 -285,8 -393,5
Sº (J/K mol) 92,90 156,9 107,0 69,9 213,6

b) La reacción por medio de la cual Lavoisier logró preparar oxígeno por primera vez en el
laboratorio a fines del siglo XVIII.

2HgO(s) 2Hg(l) + O 2 (g)


Hºf (KJ/mol) -90,83 0 0
Sº (J/K mol) 70,29 76,02 205,00

c) Las reacciones en las que una sustancia se descompone perdiendo CO 2 , se llaman


descarboxilación. La descarboxilación del ácido acético se efectúa como sigue:

CH3 COOH(l) CH4 (g) + CO 2 (g)


Hºf (KJ/mol) -487,0 -74,8 -393,5
Sº (J/K mol) 159,8 186,3 213,6

d) Para la reacción: 4NO(g) + 6H2 O(g) 4NH3 (g) + 5O 2 (g)


Hºf (KJ/mol) 90,25 -285,8 -46,11 0
Sº (J/K mol) 210,7 69,9 192,3 205,0

R: a) Espontánea a cualquier temperatura. b) T 565 ºC c) T -195 ºC (78 K)


d) No espontánea a cualquier temperatura.

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29. 200 g de Sn (capacidad calorífica molar 6,1 cal/K.mol) inicialmente a 100ºC y 100g de H 2 O
(capacidad calorífica molar 18 cal/K.mol) inicialmente a 25ºC, se mezclan en un
calorímetro. Suponiendo que las capacidades caloríficas son constantes, calcular:
a) La T final del sistema, b) La variación de entropía del Sn, del H2 O y del universo.

R: a) 32 ºC (305 K) , b) S (H2O) = 2,32 u.e.; S (Sn) = -2,07 u.e.; S Universo = 0,25 u.e

30. Un cubo de azúcar se disuelve en una taza de café a través de un proceso endotérmico.
a) ¿El cambio de entropía del sistema (azúcar-café) será mayor, menor o igual a cero?
b) ¿El cambio de entropía de los alrededores será mayor, menor o igual a cero?
c) ¿El cambio de entropía del universo será mayor, menor o igual a cero?

31. El cuerpo humano genera calor a razón de 100 W (1 W = 1 J.s-1 ). De acuerdo a esta
información:
a) ¿A qué velocidad el calor del cuerpo genera entropía en el entorno, considerando que la
temperatura es de 20 ºC?
b) ¿Cuánta entropía es capaz de generar una persona al día?
c) La entropía generada, ¿será mayor o menor si la persona se encuentra en una habitación
a 30 ºC?

R: a) 0,341 u.e. /s b) 29488 u.e./día; c) menor

32. Las moléculas de N 2 y de O2 constituyen alrededor del 99 % de todas las moléculas del
aire seco, razonablemente no contaminado. Sabiendo que el Hºf del NO (g) es 90,25
KJ/mol, determinar si la siguiente reacción será espontánea a 298 K:

N2 (g) + O2 (g) 2 NO(g)


Sº (J/K mol) 191,5 205,0 210,7

R: Suniv < 0 ; No es espontánea

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32. ¿A qué temperatura la siguiente reacción estará en equilibrio?

2SO 4 (g) + O 2 (g) 2SO 3 (g)


Hºf (KJ/mol) -296,8 0 -395,6
Sº (J/K mol) 248,1 205,0 256,6

¿Es espontánea la reacción en condiciones estándar?

R a) 58,7 ºC b) 159 ºC c) 778 ºC, si Gº 0

33. Calcule la constante de equilibrio (Kp) para la siguiente reacción a 25 ºC.

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)


Hºf (KJ/mol) 0 0 -46,3
Sº (J/K mol) 191,5 114,6 181,2
¿Favorecerá un aumento de temperatura la conversión en amoníaco?
Considere Hº y Sº independientes de la temperatura.

R: 1,63.107 , no.

34. El ácido acético (CH3 COOH) se puede fabricar al reaccionar metanol (CH3 OH) con
monóxido de carbono; este es un ejemplo de una reacción de carbonilación:

CH3 OH(l) + CO(g) CH3 COOH(l)


Hºf (KJ/mol) -238,6 -110,5 - 487,0
Sº (J/K mol) 126,8 197,9 159,8
a) Calcular la constante de equilibrio a 25 ºC para la reacción.
b) Industrialmente esta reacción se lleva a cabo a temperaturas superiores a 25 ºC ¿un
aumento de temperatura producirá un aumento o una disminución de la fracción molar
del ácido acético en una mezcla en equilibrio?
c) Calcule la constante de equilibrio a 50 ºC, que le sugiere este valor (considere Hº
y Sº independientes de la temperatura).
d) ¿Por qué se utilizan temperaturas altas en esta reacción?

R: a) Kp = 3,8.1015 b) Disminución c) Kp = 5.1013


d) A bajas T la reacción es muy lenta.

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Problemario de Química II Termodinámica Química

35. La reacción: SO 2 (g) + 2H2 S(g) 3S(s) + 2H2 O(g) es la base de un método que se
sugiere para la remoción del SO 2 de los gases que se acumulan en una planta de energía.
a) En principio ¿esta reacción es un método factible para remover SO 2 a 25 ºC? b) Espera
que el sistema sea más efectivo o menos efectivo a temperatura más elevada.

DATOS:
Gºf (KJ/mol): SO 2 = -300,4 H2 S = -33,00 H2 O = -236,80
Hºf (J/K mol): SO 2 = -296,9 H2 S = -20,17 H2 O = -285,85

R: a) Si, Gº 0
b) H 0 Kp disminuye al aumentar T, por lo tanto es menos efectivo.

36. A 25 ºC, Kp = 0,108 para la reacción:

NH4 HS(s) NH3 (g) + H2 S(g)

Calcule la energía libre de formación del NH4 HS(s)


DATOS: Gºf (NH3 ) = -167 KJ/mol Gºf (H2 S) = -33,0 KJ/mol

R: -205,5 KJ/mol

37. Para el sistema en equilibrio a 25 ºC:

H2 O(g) + CO(g) H2 (g) + CO 2 (g)

Kp = 9,80.104 y Hº = -41,20 KJ

a) Calcule Gº y Sº a 25 ºC
b) Calcule Gº y Kp a 300 ºC.
Suponga que Hº y Sº no cambian con la temperatura

R: a) Gº = -28,43 KJ, S = -42,85 J/K b) Kp300 = 33, Gº = -16,63 KJ

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Problemario de Química II Equilibrio Químico

OBJETIVOS ESPECÍFICOS

TEMA II: EQUILIBRIO QUIMICO:

Al finalizar el tema el estudiante:


1.1 Concluirá que las reacciones reversibles alcanzaran finalmente el
equilibrio y por lo tanto son incompletas.
2.1 Explicará el estado dinámico del equilibrio por la igualdad de las
velocidades de las dos reacciones químicas opuestas.
2.2 Establecerá que cuando el sistema se encuentra en el equilibrio las
concentraciones de los reactivos y productos permanecen constantes.
3.1 Formulará para una determinada reacción que se lleva a cabo a
temperatura constante, un término que tendrá un valor constante en el
equilibrio y que recibe el nombre de constante de equilibrio.
3.2 Concluirá que el valor de la constante de equilibrio es una propiedad
característica de las reacciones a temperatura constante.
3.3 Reconocerá que el valor numérico de la constante de equilibrio de una
reacción, se puede emplear para decidir: a) la dirección en que se
desplazará un sistema químico para llegar al equilibrio b) la extensión
con que se efectuará la reacción.
3.4 Establecerá la relación existente entre las constantes de equilibrio
expresadas en diferentes términos.
4.1 Analizará las diferentes formas de perturbar el equilibrio de un sistema
químico.
1. Añadiendo o retirando un reactivo o producto.
2. Cambiando el volumen del sistema.
3. Variando la temperatura.
4.2 Aplicará el principio de Le Chatelier para predecir en que dirección se
desplazará una reacción, cuando su equilibrio se ve afectado por algún
factor externo, para tratar de llegar a una nueva condición de equilibrio.
4.3 Concluirá que una variación en la temperatura de la reacción hace
cambiar el valor de la constante de equilib rio.

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Problemario de Química II Equilibrio Químico

EQUILIBRIO QUÍMICO

1. Escriba la expresión de las constantes de equilibrio Kc y Kp, así como, la relación


entre ellas si es el caso, para cada una de las siguientes reacc iones:

a) PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)

b) 1/2 Br2 (g) + 1/2 Cl2 (g) BrCl(g)

c) 2NO(g) + O 2 (g) N2O4 (g)

d) CaCO 3 (s) CaO(s) + CO 2 (g)

e) H2 O2 (l) H2 (g) + O 2 (g)

f) NH4 HS(s) H2 S(g) + NH3 (g)

g) H2 (g) + I2 (g) 2HI(g)

2. Se introducen 4 moles de NH3 en un recipiente de 8,00 L, a una cierta temperatura.


Cuando la reacción: 2NH3 (g) N2 (g) + 3H2 (g) alcanzó el equilibrio, habían
2,4 moles de H2 en el recipiente, calcule Kc.

R: 0,03

3. Considere la siguiente reacción:

A(s) + 3B(g) 2C(g) + 2D(g)

En un recipiente de 3,0 L de capacidad se colocan 6,0 moles de A, 4,0 moles de B y 1,0


mol de C y se espera hasta alcanzar el equilibrio siendo la temperatura de reacción 27 ºC.
En ese momento se constata la formación de 2,0 moles de D, calcular:
a) los moles de cada una de las sustancias presentes en el equilibrio, b) Kc y Kp.

R: nA = 5 moles , nB = 1 mol , nc = 3 moles , Kc = 12 , Kp = 295,2

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Problemario de Química II Equilibrio Químico

4. 10 moles de PCl5 son introducidos en un recipiente de 4,0 L a una determinada


temperatura. Calcule Kc para la siguiente reacción:

PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)

Si al alcanzarse el equilibrio el PCl5 se ha disociado un 20 %.

R: 0,125

5. La constante de equilibrio Kc es igual a 2,00 a 300 ºC para la siguiente reacción:

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)

Se introduce una cierta cantidad de NH3 , en un recipiente de 1,0 L a 300 ºC. Cuando se
estableció el equilibrio se encontró que el recipiente contenía 2,00 moles de N 2 . ¿Cuántos
moles de NH3 se colocaron originalmente en el recipiente?

R: 33,4 moles

6. Un reactor a 27 ºC, contiene una mezcla de SO 2 y O 2 gaseosos, en el cual las presiones


parciales de ambos gases son 3,00 y 1,00 atm respectivamente. Al añadir un catalizador
determinado se produce la reacción:

2SO 2 (g) + O 2 (g) 2SO 3 (g)

En el equilibrio a 27 ºC, la presión total es 3,75 atm. Calcular Kp y Kc.

R: Kp = 0,053 , Kc = 1,30

7. Ordene en forma creciente las siguientes reacciones de acuerdo a su tendencia de proceder


hacia la derecha. Justifique su respuesta.
Kc
a) F2 (g) 2F(g) 4.9.10-21

b) C(s) + O 2 (g) CO 2 (g) 1.3.1069

c) H2 (g) + C2 H4 (g) C2 H6 (g) 9.8.1018

d) N 2 O4 (g) 2NO2 (g) 4.6.10-3

R: a d c b

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Problemario de Química II Equilibrio Químico

8. Seleccione: a) el compuesto más adecuado y b) el menos adecuado como fuente de


oxígeno en laboratorio a 25 ºC.
Kc

2Al2 O3 (s) 4Al(s) + 3O2 2.10-550

2KClO 3 (s) 2KCl(s) + 3O 2 (g) 2,6.1040

2HgO(s) 2Hg(l) + O 2 (g) 1,2.10-22

9. Dadas las siguientes reacciones y sus respectivas constantes de equilibrio.

2NO(g) + 2NO 3 (g) 4NO2 (g) Kp = 1.10-6

NO3 (g) + CO(g) NO2 (g) + CO 2 (g) Kp = 1.107

Determine el valor de Kp para la siguiente reacción:

NO2 (g) + CO(g) NO(g) + CO 2 (g)

R: 1.1.10

10. Para la siguiente reacción: 2NO(g) + Cl2 (g) 2NOCl(g)


la constante de equilibrio Kc, es 6,5.10 4 a 35 ºC. En un experimento se mezclan 2.10 -2
moles de NO; 8,3.10-3 moles de Cl2 y 6,8.10-3 moles de NOCl en un recipiente de 2,0
litros. ¿En qué dirección se desplazará el sistema para alcanzar el equilibrio? Justifique su
respuesta.

R: Hacia la derecha porque Qc Kc.

11. La constante de equilibrio Kp, para la reacción: PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g), es
1,05 a 250 ºC. La reacción se inicia con una mezcla de PCl5 , PCl3 y Cl2 cuyas presiones
son 0,20 atm, 0,20 atm y 0,10 atm respectivamente a 250 ºC. ¿Está la mezcla en
equilibrio? Si no lo está, cuando lo alcance cuáles presiones habrán disminuido y cuáles
aumentado y calcule sus valores.

R: PPCl5 = 0,07 atm PPCl3 = 0,33 atm PCl2 = 0,23 atm

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Problemario de Química II Equilibrio Químico

12. A 80 ºC, la constante de equilibrio Kp es 1,57 para la siguiente reacción:

PH3 BCl3 (s) PH3 (g) + BCl3 (g)

a) Calcular las presiones en equilibrio de PH3 y BCl3 , si una muestra de PH3 BCl3 se
coloca en un recipiente cerrado a 80 ºC y se descompone hasta alcanzar el eq uilibrio
b) ¿Cuál es la cantidad mínima de PH3 BCl3 que se debe colocar en un recipiente de 0,50 L
a 80 ºC si se quiere llegar al equilibrio?

R: a) PPH3 = PBCl3 = 1,253 atm b) 3,27 g

12. El bromuro de nitrosilo, NOBr, está en equilibrio con bromo y óxido nítrico de acuerdo
a la siguiente ecuación:

2 NOBr(g) 2 NO(g) + Br2 (g).

Si el bromuro de nitrosilo está disociado en un 34 % al alcanzarse el equilibrio a 25ºC,


siendo presión la total 0,25 atm, calcule Kp y Kc.

R: Kp = 9,8.10-3 , Kc = 4.10-4

14. Considere el siguiente sistema en equilibrio:

C(s) + CO 2 (g) 2CO(g) Hº = 119,8 KJ

¿Cuál será el efecto sobre el equilibrio y sobre la constante de equilibrio? Si:


a) se añade CO 2 a T y V constantes
b) se añade C(s) a T y V constantes
c) se aplica calor a V constante
d) se incrementa la presión del sistema disminuyendo el volumen a T constante
e) se elimina CO

15. Considere la descomposición del peróxido de hidrógeno:

H2 O 2 (l) H2 (g) + O 2 (g) Hº = 44,48 Kcal

Si el equilibrio anterior se establece en un recipiente de 100 mL a temperatura ambiente,


prediga la dirección en que se desplazará la reacción, sí:

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Problemario de Química II Equilibrio Químico

a) se agrega una pequeña cantidad de H2 O2 (l) (se supone que el volumen permanece
constante)
b) se agregan 50 mL de un sólido inerte al recipiente
c) se agrega H2 a T y V constantes
d) se aumenta la temperatura a V constante

16. Considere el siguiente sistema en equilibrio en un recipiente de 2,0 L:

CO 2 (g) + H2 (g) H2 O (g) + CO(g)

El cual contiene 0,48 moles de CO 2 , 0,48 moles de H2 , 0,96 moles de H2 O y 0,96 moles
de CO.
a) ¿Cuántos moles de H2 deben añadirse para que al restablecerse el equilibrio la
concentración de CO sea 0,60 M?
b) ¿Cuántos gramos de agua del equilibrio inicial deben eliminarse para q ue la
concentración de CO sea 0,60 M al restablecerse el equilibrio?

R: a) nH = 1,26 moles
2 b) mH O = 18,14
2

17. Cuando la siguiente reacción: SO 2 (g) + NO 2 (g) SO3 (g) + NO(g), alcanzó el
equilibrio en un recipiente de 1 L se encontró que contenía 0,60 moles de SO 3 , 0,40 moles
de NO, 0,10 moles de NO 2 y 0,80 moles de SO 2 .
¿Cuántos moles de SO 3 tendrán que ser introducidos en el recipiente manteniendo T y V
constantes para aumentar la cantidad de NO 2 hasta 0,30 moles al restablecerse el
equilibrio?

R: 4,1 moles

18. A 900 ºK, para la reacción: C2 H6 (g) C2 H4 (g) + H2 (g)

Hº = 24,42 Kcal y Gº = 5,3 Kcal a) Calcular el porcentaje molar de H2 presente


en el equilibrio si C 2 H6 puro a una presión inicial de 1 atm se pasa sobre un catalizador
adecuado a 900 ºK b) Calcular el porcentaje en moles de H2 en el equilibrio si la
reacción se realiza a 1000 ºK.

R: a) 16,7 % b) 26,1 %

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Problemario de Química II Equilibrio Químico

19. Volúmenes iguales de CO(g) y H2 O(g) medidos en las mismas condiciones de presión y
temperatura se introducen en un recipiente de 5 L a 1207 ºC.

Cuando la reacción: CO(g) + H2 O(g) CO 2 (g) + H2 (g),


alcanzó el equilibrio, el recipiente contenía un total de 2 moles de gases, siendo la presión
parcial del H2 en esta mezcla en equilibrio 10,4 atm.
a) ¿Cuántos gramos de CO deben introducirse en el recipiente para aumentar la
concentración de H2 hasta 0,1 mol/L, manteniendo la temperatura y el volumen
constantes.

b) ¿Cuál será la presión parcial de cada uno de los gases en el nuevo equilibrio?

R: a) 10,64 g b) PH2 = PCO2 = PH2 O = 12,14 atm , PCO = 21,36 atm

20. Una mezcla que contiene el mismo número de moles de SO 2 y O 2 , se coloca en un


recipiente de 40 L, el cual se calienta a 527 ºC, cuando se estableció el equilibrio:
2SO 2 (g) + O 2 (g) 2SO 3 (g), el recipiente contenía 4,0 moles de SO 3 y la presión
total era de 16,4 atm.

a) ¿Cuántos moles de SO 2 se colocaron originalmente en el recipiente?


b) ¿Cuántos moles de SO 2 habría que añadir al equilibrio anterior a 527 ºC, para que al
establecerse el nuevo equilibrio, el número de moles de SO 3 sea el doble del número
de moles de O 2 ?

R: a) 6 moles b) 3,46 moles

21. Se tiene la siguiente reacción en equilibrio: A(g) 2B(g). A partir de los


siguientes datos, calcule las constantes Kp y Kc a cada una de las temperaturas.
T(ºK) [A] [B]
300 0.171 0.764
400 0.25 0.724

¿Es endotérmica o exotérmica la reacción?

R: T = 300 K Kc = 3,41 ; Kp = 83,8 T = 400 ºK Kc = 2,10 ; Kp = 68,9


Reacción exotérmica

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Problemario de Química II Equilibrio Químico

22. Dada la siguiente ecuación: A(g) B(g) + C(g) ,


cuando el sistema alcanza el equilibrio a 200 ºC se encuentra que: [A]=0,30 M,
[B]=0,20M y [C] = 0,20 M. Si el volumen del recipiente se duplica en forma repentina a
200 ºC, ¿cuáles serán las nuevas concentraciones al restablecerse el equilibrio?

R: [A] = 0,122 M [B] = [C] = 0,128M

23. Las presiones parciales en equilibrio para la siguiente reacción:

C(s) + CO 2 (g) 2CO(g) son: CO 2 = 4 atm, CO = 8,0 atm.


Si se eliminan 4,0 atm de CO de la mezcla de reacción a T y V constantes, calcular el
porcentaje en moles de cada uno de los gases al restablecerse el equilibrio.

R: % CO = 70,8 % CO 2 = 29,2

24. El cloruro de amonio sólido se disocia de acuerdo a la siguiente ecuación:

NH4 Cl(s) NH3 (g) + HCl(g).

A 227 ºC, en un recipiente de 10 L de capacidad se colocan 0,21 moles de NH 4 Cl,


después de establecerse el equilibrio se encuentra que la presión total es 1,64 atm.
a) Calcular Kp y Kc a 227 ºC.
b) Determine, mediante los cálculos pertinentes si se alcanza un estado de equilibrio,
después que a temperatura constante se duplica el volumen del recipiente.

NOTA: Desprecie el volumen del sólido en comparación con el volumen libre del
recipiente.

R: a) Kp = 0,672 Kc = 4.10-4
b) no, porque debe disociarse más NH4 Cl del que se dispone.

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Problemario de Química II Equilibrio Químico

25. Se introduce gas PCl5 puro, en un recipiente vacío y se alcanza el equilibrio a 250 ºC,
produciéndose la siguiente reacción:

PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)

a) Calcular Kp, si la presión total al alcanzarse el equilibrio es de 2,0 atm y la fracción


molar del Cl2 es 0,40.
b) Si la mezcla de gases se expande a temperatura constante hasta que la presión total sea
de 0,20 atm, al restablecerse el equilibrio, calcule la fracción molar del Cl2 , el
porcentaje de disociación del PCl5 y la presión total.

R: a) 1,60 b) XCl2 = 0,483 , % = 80 , P = 0,232 atm

26. A la temperatura de 727 ºC, las siguientes reacciones gaseosas tienen los Hº y Kp
indicados.
Hº (Kcal) Kp
1) CO 2 + CF4 2COF2 10,4 0,472

2) CO + H2 O CO 2 + H2 -8,3 1,44

3) 2NO + Br2 2NOBr -11,0 1,6.10-3

4) 2H2 + S 2H2 S 43,1 5,5.106

a) ¿Para cuál(es) reacción(es), si hay alguna, el valor de Kp disminuirá, decreciendo la


temperatura?
b) ¿Para cuál si hay alguna Kp = Kc?
c) ¿Cuál procederá hacia la derecha cuando se disminuye la presión total debido a un
aumento de volumen a T constante?
d) ¿Cuál(es) disminuyen el valor de Kp si se aumenta la temperatura?

R: a) 1,4 b) 1,2 c) ninguna d) 2,3

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Problemario de Química II Equilibrio Químico

27. Considere el equilibrio siguiente.

N2O4 (g) 2 NO2 (s)


Hºf (KJ/mol) 9,16 33,2
Sº(J/ºKmol) 304,2 240

Considerando que Hº y Sº son independientes de la temperatura.


a) ¿A qué temperatura una mezcla en equilibrio a una presión total de 1 atm tendrá
cantidades iguales de los dos gases?
b) ¿A qué temperatura una mezcla en equilibrio a una presión total de 1 atm tendrá doble
cantidad de NO 2 que N 2 O4 ?
c) ¿A qué temperatura una mezcla en equilibrio a una presión total de 10 atm tendrá
doble cantidad de NO 2 que N 2 O4 ?
d) Racionalice los resultados de b y c utilizando el principio de Le Chatelier.

R: a) 315 ºK b) 330 ºK c) 370 ºK

28. A una temperatura determinada y una presión total de 1,00 atm las presiones parciales de
una mezcla en equilibrio: N 2 O 4 (g) 2NO2 (g) son N 2 O4 = 0,50 atm y NO 2 =
0,5 atm. Si la presión total se aumenta a 2,00 atm a T constante, calcule las presiones
parciales de los compuestos y la presión total al restablecerse el equilibrio.

R: PNO2 = 0,72 atm , PN2 O4 = 1,14 atm , P = 1,86 atm

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Problemario de Química II Equilibrio Iónico

OBJETIVOS ESPECÍFICOS

TEMA III: EQUILIBRIO IONICO:

Al finalizar el Tema el estudiante:

1.1 Establecerá la expresión de la constante de equilibrio para la reacción de


autoionización del agua.

1.2 Concluirá que para la autoionización del agua, se obtiene siempre


iguales concentraciones de iones hidronio e hidroxilo y determinará el
pH para el agua pura.

1.3 Reconocerá si una solución es ácida, básica o neutra por los valores de
pH calculados.

2.1 Identificará en una reacción ácido-base pares ácido-base conjugados.

2.2 Establecerá la expresión de la constante de equilibrio para ácidos y


bases débiles y concluirá que el valor de la constante de equilibrio es
una medida cuantitativa de la fuerza ácida o básica.

2.3 Dada una solución de un ácido poliprótico explicará los diferentes


equilibrios en esa solución.

3.1 Identificará la hidrólisis como la reacción de sales y agua para producir


ácidos o bases débiles.

3.2 Establecerá la expresión de la constante de equilibrio para estas


reacciones de hidrólisis y la relacionará con la constante del producto
iónico del agua y la constante de ionización del ácido o la base débil
que se forma.

3.3 Predecirá si una hidrólisis será ácida, básica o neutra analizando el tipo
sal que hidroliza.

4.1 Analizará el efecto que tiene un ion común, en una solución de un ácido
o una base débil.

4.2 Determinará el pH de una solución reguladora o buffera y calculará el


cambio que se produce en el pH cuando se le añade pequeñas cantidades
de un ácido o una base fuerte.

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Problemario de Química II Equilibrio Iónico

5.1 Aplicará el concepto de neutralización a los diferentes tipos de


reacciones ácido-base.
a) Reacciones de ácidos y bases fuertes.
b) Reacciones de ácidos débiles con bases fuertes.
c) Reacciones de ácidos fuertes y bases débiles
d) Reacciones de ácidos y bases débiles
y determinará el pH de la solución resultante.

5.2 Reconocerá la necesidad de la presencia de los indicadores en las


titulaciones ácido-base.

6.1 Establecerá la expresión de la constante de equilibrio para el equilibrio


existente cuando sales ligeramente solubles se disuelven en agua.

6.2 Reconocerá que la solubilidad de una sal iónica, es la concentración de


la sal disuelta en una solución saturada.

6.3 Predecirá que efecto tiene sobre la solubilidad de la sal el agregado de


un ion común a la solución.

6.4 Concluirá a partir de los valores de la constante de solubilidad la


posibilidad de la separación de dos sales en una solución acuosa.

PROBLEMAS PROPUESTOS

1. Identifique pares ácido-base conjugados en cada una de las siguientes reacciones en


solución acuosa:

H2 C2O4 + H2O HC2 O4 - + H3 O+

NH2 - + H2 O NH3 + OH-

H3 O + + HPO 42- H2 PO4- + H2 O

PH4 + + H2 O PH3 + H3 O+

NH4 + + CN- NH3 + HCN

CH3 NH2 + H2 O CH3 NH3 + + OH-

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Problemario de Química II Equilibrio Iónico

2. Calcule [H3 O+], [OH-], pH y el pOH de cada una de las siguientes soluciones de ácidos y
bases fuertes.

a) Una solución 0,01 M de HClO 4


b) Una solución preparada disolviendo 4 g NaOH(s) en 100 mL de agua
c) Una solución 1,8.10-2 M de HBr.
d) Una solución formada por la mezcla de 100 mL de HBr 0,01 M y 20 mL de HCl
2.5.10-3 M.
e) 2,00 mL de HClO 4 0,50 M, diluidos a 50.0 mL
f) Una solución formada por la adición de 5 g NaOH y 4 g de KOH a 1 L de agua.
g) 10 mL de Ca(OH)2 0,2 N diluidos a 100 mL

R: pH: a) 2 b) 14 c) 1,74 d) 2,06 e) 1,70 f) 13,3 g) 12,3


e) 11,13, 1,34%

3. Calcule el pH, pOH y el % de ionización para cada una de las siguientes soluciones
acuosas a 25 ºC.

a) Acido acético (CH3 COOH) 0,1 M


b) Acido nitroso (HNO 2 ) 0,01 M
c) Acido cianhídrico (HCN) 1 M
d) Metilamina (CH3 NH2 ) 0,1 M
e) Amoníaco acuoso (NH3) 0,1 M.

R: a) 2,87; 1,34% b) 2,72; 19,1% c) 4,70; 0,002% d) 11,34; 2,21%


e) 11,13; 1,34%

4. Una solución 0,20 M de un ácido débil HX está ionizado 9.4 %. Calcule Ka para HX.

R: 1,95.10-3
e) 11,13, 1,34%

5. El ingrediente activo en una aspirina es el ácido acetilsalicílico, HC 9 H7 O4 , un ácido


monoprótico con Ka = 3,3.10-4 ¿Cuál es el pH de la solución obtenida al disolver dos
tabletas de aspirina que contienen 325 mg de ácido acetilsalicílico, en 250 mL de agua?

R: 2,86
e) 11,13, 1,34%

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Problemario de Química II Equilibrio Iónico

6. La morfina C17 H19NO3 , es una base débil que contiene un átomo de nitrógeno, y tiene un
pK b = 6.1 Cuál es el pH de una solución 0,50 M de morfina.

R: 10,8
e) 11,13, 1,34%
7. Dadas las siguientes soluciones a 25 ºC:

a) NH4 OH 0,1 M b) NH4 OH 0.05 M c) CH3 COOH 0,1 M d) CH3 COOH 0,2 M

Responda lo siguiente: ¿Cuál tiene mayor pH? ¿Cuál tiene mayor pOH? ¿Cuál de las
soluciones es la más básica?
R: Mayor pH (a); mayor pOH (d); (d) más ácida; (a) menos ácida
e) 11,13, 1,34%

8. Conteste las siguientes preguntas para soluciones 0,10 M de los ácidos débiles que se
indican: HF, HNO 2 , CH3COOH, HOCl, HCN.

a) Mayor pH; b) menor pH; c) mayor pOH; d) mayor [H3 O +] e) concentración


más alta del anión del ácido débil; f) concentración más baja del anión del ácido débil;
g) mayor % de ionización.

R: a) HCN b) HF c) HF d) HF e) HF f) HCN g) HF
e) 11,13, 1,34%

9. Conteste las siguientes preguntas para soluciones 0,10 M de las siguientes bases débiles:
NH3 , CH3 NH2 , (CH3 )2 NH

a) mayor [H3 O+]; b) menor pH; c) menor pOH; d) concentración más alta de
moléculas no ionizadas de base débil e) mayor % de ionización

R: a) NH3 b) NH3 c) (CH3 )2 NH d) NH3 e) (CH3 )2 NH


e) 11,13, 1,34%
10. El vinagre es una solución acuosa diluida de ácido acético (CH3 COOH). La densidad de
una muestra de vinagre blanco que contiene 5 % de masa de CH3 COOH es 1.01 g/mL.
Calcule el pH de esa solución.

R: 2,41
e) 11,13, 1,34%
11. Calcule las concentraciones de todas las especies presentes en una solución de H 2 CO3
0.1 M.

R: [H+] = [HCO 3 -] = 2,05.10-4 M , [CO3 =] = 4,8.10-11 M , [OH-] = 4,88.10-11 M


e) 11,13, 1,34%

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Problemario de Química II Equilibrio Iónico

12. Calcule las concentraciones de todas las especies presentes en una solución 0,10 M de
H3 PO 4.

R: [H3 PO4 ] = 0,076 M; [H3 O +] = 0,024 M = [H2 PO 4-]; [HPO 4 -] = 6.2.10-8 M


[PO 43- ] = 9,3.10-19 M

13. Calcule las concentraciones de todas las especies presentes en una solución 0,2 M de
H2 SO 4 .

R: [H3 O+] = 0,211 M; [HSO 4 -] = 0,189 M; [SO 4 =] = 0,011

14. Calcule el pH y el % de hidrólisis de soluciones acuosas 0,15 M de las siguientes sales:


a) KNO3 ; b) NaNO2 ; c) NH4 NO3

R: a) 7,0 ; 0 b) 8,26 ; 1,2.10-3 c) 5,04 ; 6.10-3

15. a) Ordene las siguientes bases en orden creciente de basicidad: NH3 acuoso, C6 H5 NH2 ,
CN -, OCl-
b) Suponga que cuenta con soluciones 0.05 M de c/u de los siguie ntes solutos: NH3 ,
C6 H5NH2 , NaCN y NaClO ¿Qué solución será más básica y cuál menos básica?

R: a) C6 H5 NH2 < OCl- < NH3 < CN - ; b) NaCN, ; C6 H5NH2

16. Calcule el pH de una solución: a) 0,1 M de Na2 S b) 0,1 M de NaHS

R: a) 12,76 b) 10

17. Calcule el pH de una solución: a) 0,1 M de NaHCO 3 b) 0,1 M de Na2 CO 3

R: a) 9,69 b) 11,65

18. En un experimento un estudiante encuentra que los valores de pH de tres soluciones 1.0 M
de las sales KX, KY y KZ son: 7.0, 9.0 y 110 respectivamente. Ordene los ácidos HX,
HY y HZ en orden creciente de fuerza ácida.

R: HZ < HY < HX

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Problemario de Química II Equilibrio Iónico

19. Dados las siguientes soluciones, todas de una misma concentración:


a) NH4 Cl b) CH3 COONa c) NaCN d) Na2 CO 3 e) KNO3
y dados los siguientes valores de pH: 7,00; 5,00; 11,32; 11,78 y 9.00, seleccione
para cada solución su respectivo valor de pH.

R: a) 5,00 b) 9,00 c) 11,32 d) 11,78 e) 7,00

20. Si 0,18 moles de NH4 Cl se mezclan con 0,10 moles de NH4 OH y suficiente cantidad de
agua hasta obtener un litro de solución.
a) Calcule el pH de la solución resultante,
b) Calcule el pH final si a la solución obtenida en (a) se le añaden: i) 10 mL de NaOH
1M, ii) 10 mL de HCl 1 M

R: a) 9,0 b) i. 9,07 c) ii. 8,94

21. Se tiene un litro de una solución buffer 0,2 M en CH3 COOH y 0,2 M en CH3 COONa.
Calcule la variación de pH y el pH de la solución resultante cuando: a) se toman 500 mL
de dicha solución y se le agregan 50 mL de HCl 0,1 M b) se toman los otros 500 mL
del buffer original y se le agregan 100 mL de NaOH 0,1 M.

R: a) 4,70 , -0,04 b) 4,83 , 0,09

22. ¿Qué volumen de NH3 acuoso 6 M se debe mezclar con 50 mL de solución 2 M de NH4 Cl
para obtener una solución cuyo pH = 9,50?

R: 29 mL

23. Calcular la variación del pH cuando a 500 mL de solución 0,10 M en metilamina,


CH3 NH2 , y 0,20 M en cloruro de metilamina CH3 NH3 Cl se le añaden:
a) 0,01 moles de HNO 3
b) 0,01 moles de NaOH
Suponga que no hay cambio en el volumen al añadir el ácido y la base.

R: a) - 0,14 b) 0,12

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Problemario de Química II Equilibrio Iónico

24. Describa el cambio en el pH (aumento, disminución o ninguno) que resulta de cada una de
las siguientes adiciones:

a) Acetato de potasio (CH3 COOK) a una solución de ácido acético (CH3 COOH).
b) Nitrato de amonio (NH4 NO 3 ) a una solución de amoníaco (NH3 ).
c) Formiato de sodio(HCOONa) a una solución de ácido fórmico (HCOOH).
d) Cloruro de potasio (KCl) a una solución de HCl.

R: a) aumento b) disminución c) aumento d) ninguno

25. El pH del plasma sanguíneo es 7.40. Suponiendo que el sistema amortiguador principal es
el HCO 3 -/H2 CO3 , calcule la relación [HCO 3 -]/[H2 CO3 ]. ¿Cuándo es más eficaz este
amortiguador cuando se agrega un ácido o una base?

R: 10,47, ácido

26. 20 mL de una solución 0,20 M de HCl se titulan con una solución 0,20 M de NaOH.
Calcular el pH de la solución resultante luego de la adición de los siguientes volúmenes de
base:
a) 15 mL b) 19.9 mL c) 20.0 mL d) 20.1 mL e) 25 mL

R: a) 1,54 b) 3,30 c) 7,00 d) 10,70 e) 12,35

28. Considere la titulación de 40.0 mL de NH3 0.10 M. Calcule el pH después de añadir los
siguientes volúmenes de HCl 0.10 M en mL:
a) 0,0 b) 20 c) 39.5 d) 40 e) 40.5 f) 50.0

R: a) 11,13 b) 9,26 c) 7,36 d) 5,28 e) 3,21 f) 1,95

29. Calcular el pH de la solución que se obtiene mezclando 50 mL de KOH 0,1 M con 25 mL


de HF 0,1 M.

R: 12,52

30. ¿Cuál es el pH de la solución que se obtiene mezclando 0,18 moles de NH4 Cl, 0,1 mol de
NH4 OH y 0,01 mol de HCl diluidos a 1 L de solución?

R: 8,93

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Problemario de Química II Equilibrio Iónico

31. Al mezclar 80 mL de CH3 COOH 0,3 M con un volumen desconocido de NaOH 0,2 M se
obtiene una solución cuyo pH = 4. Calcule el volumen de NaOH utilizado.

R: 18,5 mL

32. Cuando se titulan 50 mL de ácido ciánico (HOCN) 0,20 M, con NaOH 0,10 M. ¿Cuál será
el pH?
a) Después de agregar 10.0 mL de base.
b) Cuando se ha neutralizado la mitad del HOCN.
c) En el punto de equivalencia.
d) Cuando se ha añadido 110 mL de base.

R: a) 2,51 b) 3,46 c) 8,14 d) 11,80

33. Se mezclan 100 mL de solución 1 M de NH4 OH con 9,63 g de NH4 Cl y suficiente cantidad
de agua hasta obtener 200 mL de solución.
¿Cuántos gramos de NaOH sólido deben agregarse a la solución anterior para producir
una variación en el pH de 0,09 unidades? Considere que no hay cambio de volumen al
añadir el sólido.

R: 0,516 g

34. a) ¿Cuántos gramos de acetato de sodio sólido anhidro (CH3 COONa), deben añadirse a
100 mL de HCl 0,11 M para obtener una solución amortiguadora de pH = 4,60?
b) Si a la solución se le añaden 10 mL de HNO 3 0,4 M ¿Cuál será el pH de la solución
resultante?
Se supone que el volumen de solución no cambia al añadir el sólido.

R: a) 1,56 g b) 4,17

35. Escriba una ecuación para la disolución y la expresió n de la constante del producto de
solubilidad para c/u de los siguientes compuestos poco solubles:
a) PbSO 4 b) AgBr c) Mg(OH)2 d) Ag2 CO3 e) Ag2 S f) MgC2 O4 g) Fe3 (AsO 4 )2

36. A partir de los datos de solubilidad que se dan para los siguie ntes compuestos, calcule sus
constantes del producto de solubilidad.
a) AgI, 2.8.10-6 g/L

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Problemario de Química II Equilibrio Iónico

b) BaF2 , 0,012 g/10 mL


c) Ag2 SO4 , 5.7 g/L
d) Ag3 PO4 6.7.10-3 g/L

R: a) 1,4.10-16 b) 1,28.10-6 c) 2,45.10-5 d) 1,77.10-18

37. Calcule las solubilidades molares, concentraciones de los iones constituyentes y


solubilidades en g/L para los siguientes compuestos a 25 ºC.
a) Cromato de estroncio, SrCrO 4
b) Hidróxido de hierro (II) Fe(OH)2

R: a) [Sr2+] = [CrO 4 =] = 6.10-3 M , S = 1,22 g/L


b)[Fe2+] = 1,25.10-5 M , [OH-] = 2,5.10-5 M , S = 1,12.10-3 g/L

38. Determine la solubilidad en moles/L, del PbBr2 en:


a) agua pura; b) en una solución 0.1 M de NaBr; c) en una solución 0,20 M de Pb(NO 3 )2 .

R: a) 1,16.10-2 M b) 6,3.10-4 M c) 2,8.10-3 M

39. Si se mezclan los siguientes volúmenes de las soluciones que se indican ¿se formará un
precipitado?
a) 100 mL de AgNO 3 5.10-4 M y 100 mL de KCl 1,9.10-3 M
b) 200 mL de Pb(NO 3 )2 0.015 M y 100 mL de NaI 0.033 M
c) 200 mL de Ag NO 3 0,015 M y 50 mL de Na2 SO4 0,01 M

R: si : a, b no: c

40. Se introducen 1.10-4 g AgI en un recipiente y se añade agua hasta obtener un litro de
solución ¿se disolverá o no completamente el AgI?

R: no

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Problemario de Química II Equilibrio Iónico

41. Suponga que se desea recuperar la plata de una solución acuosa que contiene un
compuesto soluble de plata, como AgNO 3 , precipitando los iones plata en forma de algún
compuesto insoluble como AgCl.
a) ¿Cuánto cloruro de sodio en g/L, debe añadirse para reducir la [Ag+] a 1.10-8 M?
b) ¿Qué masa de Ag+ quedará en solución?
c) ¿Qué volumen de solución contendrá un gramo de Ag+?

R: a) > 1,05 g/L b) 1,08.10-6 g/L c) 9,26.105 L

42. Se desea eliminar iones calcio (Ca++) del agua potable de cierta ciudad añad iéndole
carbonato de sodio anhidro, Na2 CO3 ¿qué concentración final de CO 3 = se requiere para
reducir la [Ca++ ] del agua a 8.10-5 M? ¿Qué volumen de esta solución contiene 1 g de
Ca++? Suponga que no se produce variación de volumen al añadir el carbonato de sodio.

R: 6,10-5 M, 416,7 L

43. Se añade Na2 SO 4 sólido con lentitud a una solución de Pb(NO 3 )2 0,10 M y Ba(NO 3 )2
0,1M
a) ¿En qué orden se formarán el PbSO 4 sólido y el BaSO 4 sólido?
b) ¿Cuál será la concentración del catión (Pb ++ o Ba++) que precipita primero, cuando se
inicia la precipitación del segundo sulfato?

R: a) 1. BaSO 4 2. PbSO 4 b) 6.10-4 M

44. Al mezclar 50 mL de una solución 0,20 M de NaI con 150 mL de una solución 0,02 M de
Pb(NO 3 )2 , ¿precipitará PbI2 ?. Si su respuesta es afirmativa, calcule las concentraciones de
los iones plomo (Pb2+) y yoduro (I-) que quedan en solución.

R: [Pb++ ] = 2,18.10-5 M [I-] = 0,02 M

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Problemario de Química II Equilibrio Iónico

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Problemario de Química II Equilibrio Iónico

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Problemario de Química II Electroquímica

OBJETIVOS ESPECÍFICOS

TEMA IV: ELECTROQUÍMICA:

Al finalizar el Tema el estudiante:

1.1 Establecerá qué tipo de proceso es el que ocurre en una celda galvánica
o pila.

1.2 Identificará los diferentes tipos de electrodos que se utilizarán en la


construcción de las pilas.
1.3 Reconocerá en una celda galvánica las medias reacciones que ocurren en
cada electrodo.

2.1 Identificará los factores que afectan el voltaje de una celda galvánica y
establecerá las condiciones que caracterizan a una celda galvánica cuyo
voltaje ha sido medido bajo condiciones estándar.

2.2 Analizará la necesidad de emplear un electrodo de referencia para


determinar los valores de los potenciales de electrodo estándar.

2.3 Concluirá que el voltaje estándar es posible dividirlo en dos partes, una
correspondiente al potencial de reducción estándar y la otra
correspondiente al potencial de oxidación estándar.

2.4 Analizará la necesidad de seleccionar un potencial estándar de referencia


y de esta manera establecer una tabla de potenciales estándar o serie
electromotriz.

2.5 Reconocerá la utilidad de la tabla de potenciales estándar para determinar


la fuerza relativa de agentes oxidantes y reductores.

3.1 Predecirá el efecto que tendrá sobre el voltaje, los cambios en la


concentración de los reaccionantes y productos.

3.2 Reconocerá si una reacción de oxido-reducción es espontánea mediante


el signo que presente el voltaje calculado, para una pila donde se
produzca dicha reacción.

3.3 Establecerá la ecuación para el cálculo del voltaje de una pila, que se
encuentran en condiciones de concentración diferentes a las estándar.

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Problemario de Química II Electroquímica

3.4 Establecerá la relación existente entre el voltaje en condiciones estándar


y la constante de equilibrio de una reacción redox utilizando la ecuación
de Nernst.

3.5 Reconocerá que una de las aplicaciones de las pilas es la determinación


del valor de la constante del producto de solubilidad midiendo el voltaje
en una celda de concentración.

4.1 Establecerá que tipo de proceso es el que ocurre en una electrólisis.

4.2 Determinará en un proceso electrolítico mediante las leyes de Faraday, la


relación que hay entre la cantidad de electricidad que pasa por la celda
y las cantidades de sustancias producidas, por oxidación y reducción en
los electrodos.

4.3 Reconocerá las aplicaciones más importantes de las celdas electrolíticas,


por ejemplo la galvanoplastia.

PROBLEMAS PROPUESTOS

1. Haga un diagrama de las siguientes celdas, en cada caso: escriba la ecuación balanceada
para la reacción que se produce en forma espontánea y calcule el potencial estándar de la
celda. Indique la dirección del flujo de electrones, el ánodo, el cátodo y la polaridad (+ ó -)
de cada electrodo. Suponga que en cada una de las celdas el circuito se completa con un
alambre y un puente salino.
a) Una tira de cobre está sumergida en una solución 1,0 M de Cu2+ y una tira de oro está
sumergida en una solución 1 M de Au3+.
b) Una lámina de aluminio está sumergida en una solución 1,0 M de Al 3+ y una lámina de
cobre está sumergida en una solución 1,0 M de Cu2+.
c) Una tira de cromo está sumergida en una solución 1,0 M de Cr 3+ y una de plata en una
solución 1,0 M de Ag+.

R: a) 2Au3+ + 3Cu 2Au + 3Cu2+ Eº = 1,163 V Au, cátodo (+) y Cu, ánodo (-)

b) 2Al + 3Cu2+ 2Al3+ + 3Cu Eº = 1,997 V Al, ánodo (-) y Cu, Cátodo (+)

c) Cr + 3Ag+ Cr3+ + 3Ag Eº = 1,54 V Cr, ánodo (-) y Ag, cátodo (+)

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Problemario de Química II Electroquímica

2. En cada una de las celdas electroquímicas siguientes, escriba la ecuación correspondiente y


diga cuáles reacciones son espontáneas y cuáles no.
SIGNO F.E.M.
Ni / Ni++ // Pb++ / Pb +

Pt / Fe2+, Fe3+ // Cu2+ / Cu -

Ag / AgCl(s), Cl- // I-, AgI(s) / Ag -

R: a) Ni + Pb2+ Ni++ + Pb espontánea

b) 2Fe2+ + Cu 2Fe3+ + Cu no espontánea

c) AgI + Cl- AgCl + I- no espontánea

3. Haga la representación esquemática de las celdas electroquímicas cuyas reacciones se dan


a continuación y calcule sus respectivos potenciales estándar.

a) Fe2+(ac) + Ag+(ac) Fe3+(ac) + Ag(s)

b) H2(g) + Cl2(g) 2H+(ac) + 2Cl-(ac)

c) 2AgBr(s) + H2(g) 2Ag(s) + 2H+(ac) + 2Br-(ac)

R: a) Pt / Fe2+, Fe3+ // Ag+ / Ag E0 = 0,029 V

b) Pt, H2 / HCl / Cl2, Pt E0 = 1,36 V

c) Pt, H2 / HBr, AgBr / Ag E0 = 0,10 V

4. Calcule el potencial o fuerza electromotriz (f.e.m) y G, para cada una de las siguientes
celdas a 25 ºC.
a) Zn / Zn2+ (0,01 M) // Ag+ (0.03 M) / Ag
b) Cd / Cd2+ (0.0 1 M) // Cd2+ (0,10 M) / Cd
c) Pt / Fe2+ (0,10 M), Fe3+ (0,30 M) // Cr2O7= (0,20 M), Cr3+ (0,01 M), H+ (0,1 M) /Pt

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Problemario de Química II Electroquímica

d) Pt, H2 (1 atm) / H+ (1,0 M) // Cu2+ (1.0 M) / Cu


e) Pb / PbSO4(s), SO4= (0,2 M) // Cu2+ (0,1 M) / Cu

R: a) 1,53 V, -295,3 KJ b) 0,0295 V, -5,69 KJ c) 0, 426 V, -246,6 KJ


d) 0,337 V, -65,0 KJ e) 0,643 V, -124,1 KJ

5. Haga la representación esquemática de la celda, calcule su potencial y G, de acuerdo a las


siguientes reacciones en las condiciones que se especifican a continuación a 25 ºC.

a) Zn(s) + 2H+ (1.10-3) Zn2+ (3,0 M) + H2(g) (5,0 atm)

b) Cu(s) + 2Ag+ (1.10-6 M) Cu2+ (5.10-2 M) + 2Ag(s)

c) 2MnO4- (0,10 M) + 16 H+ (4,0 M) + 10 Cl- (4,0 M) 2Mn2+ (0,01 M) +


5Cl2(g) (8atm) + 8H2O

d) Sn2+ (0,01 M) + Ni(s) Sn(s) + Ni2+ (2,0 M)

R: a) Zn / Zn2+(3,0M) // H+(10-3 M) / H2(5,0 atm), Pt, 0,551 V, -106,3 KJ

c) Pt, Cl2(8,0 atm) / Cl-(4,0 M) // MnO4- (0,10 M), Mn2+ (0,01 M), H+(4,0 M) / Pt
0,228 V, -220 KJ

6. Calcule Gº y K a 25 ºC para las siguientes reacciones:

a) Sn4+(ac) + 2 Fe2+(ac) Sn2+(ac) + 2 Fe3+(ac)


b) Cu(s) + 2 Ag+(ac) Cu2+(ac) + 2 Ag (s)
c) Sn4+(ac) + 2 Ag (s) + 2 Cl - (ac) Sn2+(ac) + 2 AgCl (s)

¿Cuáles de las reacciones son espontáneas en la forma que se encuentran escritas?

R: a) 120 KJ, 9.10-22 , no espontánea, b) -89,4 KJ, 5.1015, espontánea


c) 13,9 KJ, 3,6.10-3, no espontánea

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Problemario de Química II Electroquímica

7. A partir de los siguientes valores de Eº a 25 ºC, calcule Ksp para el sulfuro de cadmio, CdS.

Cd2+(ac) + 2e- Cd (s) Eº = -0,403 V

CdS (s) + 2e- Cd (s) + S2-(ac) Eº = -1,21 V

R: 4,4.10-28

8. A partir de la siguiente información, calcule el Ksp del AgBr.

AgBr(s) + e Ag(s) + Br - (ac) Eº = 0,07 V

Ag+(ac) + e Ag(s) Eº = 0,80 V

R: 4,2.10-13

9. a) Escriba la reacción que ocurre en la celda que se indica a continuación:

Pt,H2 / H+(ac) // Cl-(ac), AgCl(s) / Ag

b) Si el potencial es 0,660 V, la presión de hidrógeno 1,0 atm y [Cl -] = 1.10-3 M. ¿Cuál es


el pH de la solución acuosa ácida?

R: a) 2AgCl(s) + H2(g) 2Ag(s) + 2Cl-(ac) + 2H+, b) 4,42

10. Un electrodo de hidrógeno se sumerge en una solución 0,10 M de ácido acético


(CH3COOH, Ka = 1.8.10-5), este electrodo se conecta a otro formado por un clavo de
hierro sumergido en una solución acuosa 0,20 M de FeCl 2 ¿Cuál es el potencial de la celda,
si P H2 = 1,0 atm?

R: 0,29 V

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Problemario de Química II Electroquímica

PONTECIALES ESTÁNDARES A 25ºC

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Problemario de Química II Electroquímica

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