“EQUILIBRIO LÍQUIDO – VAPOR”

EQUILIBRIO LÍQUIDO - VAPOR

I. OBJETIVOS

 Evaluar la composición del vapor y del líquido a una determinada temperatura para una
mezcla de etanol agua sometida a una destilación simple controlada
 Comparar la discrepancia de los puntos de ELV experimentales frente a los datos
obtenidos por los distintos modelos termodinámicos a la presión local.

II. BREVE REVISIÓN BIBLIOGRÁFICA

Equilibrio líquido-gas de mezclas binarias

Hemos visto que a una T y P dadas, en un sistema constituido por dos fases (ej. líquido y gas) de
una sustancia pura, el equilibrio termodinámico se produce cuando los potenciales químicos de
𝑔
la sustancia son iguales en ambas fases: 𝜇𝑓 = 𝜇𝑓𝑙 . En el caso de una mezcla homogénea de varias
sustancias, disolución, el equilibrio material se produce igualmente cuando los potenciales
químicos de cada una de las sustancias son iguales en ambas fases.

Por sencillez, vamos a considerar que las sustancias que forman la mezcla binaria en fase gaseosa
se comportan como gases ideales, y que en fase líquida constituyen una disolución ideal (los dos
componentes líquidos son estructuralmente y químicamente muy similares, de forma que las
interacciones moleculares soluto-disolvente, soluto-soluto y disolvente-disolvente son iguales).

Una característica de las disoluciones ideales es que a una

temperatura dada, cada componente de la disolución
ejerce una presión de vapor que es proporcional a su
fracción molar en la fase líquida (𝑋𝑖 ) y a la presión de vapor
del componente puro a esa temperatura (𝑃𝑖∗ ), (Ley de
Raoult): 𝑃𝑖 = 𝑃𝑖∗ 𝑋𝑖

Recordando que el potencial químico de un gas ideal (i) en

𝑃
una mezcla de gases es: 𝜇𝑓 = 𝜇𝑓0 + 𝑅𝑇𝐿𝑛 0𝑖 ; y teniendo en
𝑃
cuenta que en equilibrio, para cada componente se debe
𝑔
cumplir 𝜇𝑓 = 𝜇𝑓𝑙 , se obtiene que el potencial químico de
cada componente de la disolución ideal en la fase líquida a
𝑔
una T dada, es: 𝜇𝑓𝑙 = 𝜇𝑓 = 𝜇𝑓0 + 𝑅𝑇𝐿𝑛𝑃𝑖∗ + 𝑅𝑇𝐿𝑛𝑋𝑖 .

Si 𝑋𝑖 = 1, se tiene el líquido puro, pudiéndose definir el potencial químico de una sustancia pura
en fase líquida como𝜇𝑓∗ (𝑙) = 𝜇𝑓0 (𝑔) + 𝑅𝑇𝐿𝑛𝑃𝑖∗ , que depende de la temperatura y de la presión
de vapor del compuesto puro a dicha temperatura. Así, en el caso de disoluciones ideales, el
potencial químico de cada componente en la fase líquida vendrá dado por la expresión: 𝜇𝑓 (𝑙) =
𝜇𝑓∗ (𝑙) + 𝑅𝑇𝐿𝑛𝑋𝑖 .
En la formación de una disolución ideal a T y P constantes, ∆𝐺 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = Σ𝑛𝑖 𝜇𝑖 − Σ𝑛𝑖 𝜇𝑖∗ =
𝑅𝑇Σ𝑛𝑖 𝐿𝑛𝑋𝑖 . Si se considera la formación de un mol de disolución ideal: ΔGmezcla =
RTΣ𝑋𝑖 𝐿𝑛𝑋𝑖 < 0. Por tanto la formación de una disolución ideal es siempre un proceso
espontáneo. Además, por ser muy similares las moléculas de soluto y disolvente, y las
interacciones entre ellas, no hay cambio en el volumen al realizar la disolución ideal, ΔVmezcla=0,
ni cambio en la entalpía, ΔHmezcla=0. En consecuencia, la variación de entropía en el proceso
será: ∆𝑆 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = −𝑅Σ𝑋𝑖 𝐿𝑛𝑋𝑖

Relaciones presión-composición y temperatura-composición en disoluciones ideales

Si la disolución es ideal, ambos componentes obedecen la ley de Raoult, luego la presión total es
una función lineal de la fracción molar de cualquiera de los dos componentes en la fase líquida
(χi):

𝑃 = 𝑃1 + 𝑃2 = 𝑃1∗ 𝑋1 + 𝑃2∗ (1 − 𝑋1 ) = 𝑃2∗ + (𝑃1∗ − 𝑃2∗ )𝑋1

Para conocer la relación entre la presión total del sistema y la composición del vapor, basta
suponer el comportamiento ideal del gas: la presión parcial de cada gas (Pi) será igual a la presión
total (P) por su fracción molar (yi), es decir, se cumple la ley de Dalton𝑃1 = 𝑃𝑌1 , por tanto la
𝑃
composición del gas se relaciona con la composición del líquido por la expresión: 𝑌1 = 1 =
𝑃
𝑃1∗ 𝑋1
𝑃1 −(𝑃1∗ −𝑃2∗)𝑋1
∗ . Por lo que la relación entre la presión del gas y su composición vendrá dada por:

𝑃1∗ 𝑃2∗
𝑃=
𝑃1∗ − (𝑃1∗ − 𝑃2∗ )𝑌1

El conocimiento de la relación entre la P del sistema y la composición de las dos fases, líquida y
gas, permite dibujar el diagrama de fases a T constante:

Por encima de la línea de vaporización, ej. en el punto A, sólo

existe fase líquida.
Por debajo de la línea de condensación, baja presión, sólo
existe fase gas.
La región entre las dos curvas es bifásica, coexisten en
equilibrio líquido y vapor.
En el punto B la mezcla se separa en una fase líquida y otra
gaseosa, cuya composición se determina trazando la llamada
línea de equilibrio, que representa la presión del sistema y
pasa por el punto B. La línea de equilibrio corta la línea de
vaporización en el punto L, cuya abscisa determina la
composición de la fase líquida X2. La línea de equilibrio corta
la línea de condensación en el punto V, cuya abscisa
determina la composición de la fase gas Y2.
En el diagrama anterior se observa como en el caso de una
disolución ideal el vapor se enriquece en el componente más
volátil (𝑃2∗ > 𝑃1∗ luego a una T y P dada, 𝑌2 > 𝑋2 .

Si representamos a P constante, el diagrama de fases

temperatura-composición, se observa como la línea de
vaporización no es una recta, y que la curvatura de la línea
de condensación está invertida respecto al diagrama de fase
isotérmico, ya que si 𝑃2∗ > 𝑃1∗ , 𝑇𝑉∗2 < 𝑇𝑉∗1

Esto tiene una importante aplicación, ya que hace posible la

separación de líquidos miscibles mediante la destilación.
Según el diagrama, si partimos de una disolución ideal de los líquidos 1 y 2, cuya composición sea
𝑋2 = 0.4, la temperatura de ebullición será la ordenada del punto L. A esa temperatura, la
composición del gas se determina por la abscisa del punto V. Como se ve el gas tiene una
composición más rica en el componente más volátil, en este caso el 2. Si el gas se separa y se
enfría, el condensado será ahora una disolución de composición 𝑋2 = 0.6. Este líquido puede
volver a calentarse hasta su nuevo punto de ebullición, más bajo que el anterior, y tras repetir
varias veces el proceso de recogida del vapor, condensación, y reevaporación, se pueden separar
los líquidos que formaban la disolución ideal.
III. MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS

Equipos:
 Equipo de destilación simple.
 Baño maría.
 Balanza analítica.

Materiales:
 Fiola de 1.0 litro
 Probetas.
 Lastre (Método Arquímedes).
 Termocupla.
 Frasco porta muestra.
 Pipeta volumétrica.

Muestra a destilar:
 Mezcla de agua – etanol al 58% de alcohol.

IV. PROCEDIMIENTO DEL EXPERIMENTO

1. Instalamos el equipo de destilación simple, previendo que el sistema de refrigeración del

condensador y el sistema de calentamiento operen correctamente (Ver figura).

2. Dispusimos para la práctica de 1L de mezcla líquida de etanol – agua en el balón, con una
concentración inicial de 83 °GL de contenido alcohólico.
 3. Pusimos en funcionamiento el equipo de destilación simple, esperamos la evacuación de
una fracción de condensado (unos 30 mL) posteriormente hacemos la lectura de la
temperatura en el interior del balón cada vez que extraíamos aproximadamente 10 mL de
destilado y de la mezcla agua - alcohol (interior del balón) en un frasco de muestreo y
sumergimos en agua corriente para su refrigeración y luego seguir con el análisis.

4. Retiramos unos 40 - 50 mL de líquido del balón y luego añadimos una cantidada igual de
agua destilada en el interior del balón para compensar lo extraído y continuamos con el
experimento. y repetimos las tomas de muestras y registro de temperatura, tal como se
indica en el paso 3), luego de unos 30 mL de destilado producido

5. Finalizar el experimento aproximadamente cuando la temperatura del sistema tienda

hacia los 91 ºC.

6. Del experimento tomamos las muestras de la composición liquida y de la composición

vapor. Registramos el peso de lastre en aire, agua destilada y muestra (liquida y vapor) para
determinar la densidad de cada composición mediante el Método Arquímedes.

𝑊𝐿𝑎𝑠𝑡𝑟𝑒 − 𝑊𝐿𝑎𝑠𝑡𝑟𝑒 𝑒𝑛 𝑀𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 20 º𝐶

𝜌𝑋 = × 𝜌𝐴𝑔𝑢𝑎
𝑊𝐿𝑎𝑠𝑡𝑟𝑒 − 𝑊𝐿𝑎𝑠𝑡𝑟𝑒 𝑒𝑛 𝐴𝑔𝑢𝑎

V. DATOS OBTENIDOS
 Muestra binaria de etanol – agua al 83 ºGL
W aire = 6,5728g
W agua destilada = 5,5765 g

y, el peso de cada una de las muestras recogidas en cada intervalo de temperatura.

Composición Liquida – Vapor a 20°C

Nº W Lastre en aire (g) W Lastre en H20 (g) W Lastre en X W Lastre en Y T°

(g) (g) (°C)

1 6,5728 5,5765 5,7000 5,7239 73,2

2 6,5728 5,5765 5,6253 5,7103 80,2

3 6,5728 5,5765 5,5967 5,6718 84,5

4 6,5728 5,5765 5,5835 5,6314 89,2

Calculo de la composición líquido y vapor (X e Y) a 20 °C

20 °𝐶
𝑊𝐿𝑎𝑠𝑡𝑟𝑒 𝑒𝑛 𝑎𝑖𝑟𝑒 − 𝑊𝐿𝑎𝑠𝑡𝑟𝑒 𝑒𝑛 𝐶𝑜𝑚𝑝𝑜𝑠𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛 20 °𝐶
𝜌𝐶𝑜𝑚𝑝. =( ) × 𝜌𝐴𝑔𝑢𝑎
𝑊𝐿𝑎𝑠𝑡𝑟𝑒 𝑒𝑛 𝑎𝑖𝑟𝑒 − 𝑊𝐿𝑎𝑠𝑡𝑟𝑒 𝑒𝑛 𝐴𝑔𝑢𝑎

Composición Liquida- Vapor

Nº W Lastre en W Lastre en W Lastre en 𝑲𝒈 𝝆𝑿 𝝆𝒀

𝝆𝟐𝟎º𝑪
𝑨𝒈𝒖𝒂 (𝒎𝟑 )
aire(g) H20(g) X(g)

1 6,5825 5,5892 5,7473 998,201 0,874465 0,850520

2 6,5825 5,5892 5,6848 998,201 0,949308 0,864146

3 6,5825 5,5892 5,6556 998,201 0,977962 0,902719

4 6,5825 5,5892 5,6246 998,201 0,991188 0,943196

DETERMINACION DEL PORCENTAJE EN PESO DE ETANOL PARA TODAS LAS MUESTRAS

(Tabla de densidad del etanol agua Anexo 07.c5) a 20°C:

𝝆𝒀 %Peso x %Vol Y
 0,850520 77,7265 83,5812

0,864146 72,1058 78,7399

0,902719 55,6436 63,4436

0,943196 36,7990 43,8789

𝝆𝑿 %Peso x %Vol Y

0,874465 67,7860 74,9074

0,949308 33,5370 40,1907

0,977962 14,1535 17,4842

0,991188 4,9651 6,1581

MA 46,07 Kg/Kmol Etanol

MB 18,02 Kg/Kmol Agua

(% 𝑊⁄𝑊 ) (% 𝑊⁄𝑊 )
𝑋 𝑌
𝑀𝐴 𝑀𝐴
𝑋= 𝑌=
(% 𝑊⁄𝑊 ) 100 − (% 𝑊⁄𝑊 ) (% 𝑊⁄𝑊 ) 100 − (% 𝑊⁄𝑊 )
𝑋 𝑋 𝑌 𝑌
𝑀𝐴 + 𝑀𝐵 𝑀𝐴 + 𝑀𝐵

Composición Líquido

Nº T W Lastre W Lastre W Lastre 𝒈 ρX %Peso % Vol X

𝝆𝟐𝟎º𝑪
𝑨𝒈𝒖𝒂 ( )
(ºC) 𝒎𝒍
en aire (g) en H20 (g) en X (g)

1 73,2 6,5825 5,5892 5,7473 0,998201 0,8744654 67,7860 74,9074 0,45142

2 80,2 6,5825 5,5892 5,6848 0,998201 0,9493079 33,5370 40,1907 0,16481

3 84,5 6,5825 5,5892 5,6556 0,998201 0,9779625 14,1535 17,4842 0,06057

4 89,2 6,5825 5,5892 5,6246 0,998201 0,9911876 4,9651 6,1581 0,02002

 Composición Vapor

Nº T W Lastre W Lastre W Lastre 𝑲𝒈 ρY % Peso % Vol Y

𝝆𝟐𝟎º𝑪
𝑨𝒈𝒖𝒂 ( 𝟑 )
(ºC) 𝒎
en aire (g) en H20 (g) en X (g)

1 73,2 6,5825 5,5892 5,7473 0,998201 0,850520 77,7265 83,5812 0,57710

2 80,2 6,5825 5,5892 5,6848 0,998201 0,864146 72,1058 78,7399 0,50270

3 84,5 6,5825 5,5892 5,6556 0,998201 0,902719 55,6436 63,4436 0,32911

4 89,2 6,5825 5,5892 5,6246 0,998201 0,943196 36,7990 43,8789 0,18547

I. CUESTIONARIO

1. Determinar los resultados finales de: T (temperatura en ºC), X (fracción molar en el

líquido), así como Y (fracción molar en el vapor) para los datos experimentales.

T(°C) X Y

73,2 0,45142 0,57710

80,2 0,16481 0,50270

84,5 0,06057 0,32911

89,2 0,02002 0,18547

 T vs X; Y
90

85
Temperatura

80 T vs X
T vs Y

75

70
0 0.2 0.4 0.6 0.8
X;Y

2.- Obtener la información de ELV a la presión local para el sistema etanol – agua utilizando
uno de los distintos modelos termodinámicos (Margules, Van Laar, Wilson, NRTL, UNIQUAC u
otro modelo).
 GENERACION DE DATOS ELV : MODELO MARGULES

SISTEMA BINARIO Constantes de Antoine : P (kPa), t (ºC)

Tsat (ºC)
i Nombre Fórmula A B C Tmín Tmáx
( 01 ) Etanol C2H6O 7,33820 1652,050 231,480 -3 96 70,29
( 02 ) Agua H20 7,07406 1657,459 227,020 11 168 91,09
A12 = 1,6266 18,911815 3803,986 -41,670 Ctes. Antoine
CTES. MARGULES P(mmHg) T(K)
A21 = 0,7917 18,30361 3816,44 -46,130

Presión (mmHg) 548,00

P1sat
x1 x2 1 2 To Titer f(T) f '(T) T (ºC) (mmHg) y1
0,0000 1,0000 5,0866 1,0000 91,09 100,00 0,00E+00 -27,12 100,00 2784,81 0,0000
0,0500 0,9500 4,0255 1,0060 90,05 77,63 0,00E+00 -26,08 77,63 1498,54 0,5944
0,1000 0,9000 3,2618 1,0232 89,01 68,94 -1,48E-12 -26,35 68,94 1149,91 0,7290
0,1500 0,8500 2,7027 1,0510 87,97 64,80 0,00E+00 -26,60 64,80 1008,05 0,7805
0,2000 0,8000 2,2871 1,0888 86,93 62,67 -2,84E-13 -26,74 62,67 940,51 0,8048
0,2500 0,7500 1,9742 1,1363 85,89 61,54 0,00E+00 -26,83 61,54 906,29 0,8174
0,3000 0,7000 1,7360 1,1930 84,85 60,94 -2,56E-13 -26,87 60,94 888,51 0,8242
0,3500 0,6500 1,5532 1,2585 83,81 60,61 2,84E-13 -26,89 60,61 878,93 0,8281
0,4000 0,6000 1,4122 1,3324 82,77 60,41 8,24E-13 -26,90 60,41 873,04 0,8307
0,4500 0,5500 1,3031 1,4138 81,73 60,24 1,41E-12 -26,91 60,24 868,26 0,8330
0,5000 0,5000 1,2189 1,5018 80,69 60,06 1,55E-12 -26,91 60,06 863,12 0,8358
0,5500 0,4500 1,1542 1,5949 79,65 59,84 1,18E-12 -26,91 59,84 856,82 0,8396
0,6000 0,4000 1,1051 1,6912 78,61 59,57 8,95E-13 -26,91 59,57 849,01 0,8449
0,6500 0,3500 1,0685 1,7886 77,57 59,24 1,72E-12 -26,90 59,24 839,66 0,8523
0,7000 0,3000 1,0421 1,8840 76,53 58,85 -2,94E-12 -26,87 58,85 828,97 0,8621
0,7500 0,2500 1,0237 1,9742 75,49 58,43 3,84E-13 -26,82 58,43 817,25 0,8747
0,8000 0,2000 1,0117 2,0553 74,45 57,98 6,82E-13 -26,74 57,98 804,95 0,8908
0,8500 0,1500 1,0047 2,1233 73,41 57,52 -1,99E-13 -26,63 57,52 792,54 0,9107
0,9000 0,1000 1,0012 2,1739 72,37 57,07 -3,62E-13 -26,46 57,07 780,54 0,9350
0,9500 0,0500 1,0001 2,2031 71,33 56,65 -3,69E-13 -26,24 56,65 769,50 0,9645
1,0000 0,0000 1,0000 2,2071 70,29 56,29 5,68E-13 -25,94 56,29 760,00 1,0000
 X vs Y
1
0.9
0.8
Y (fracción molar de vapor)

0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
X( fracción molar de líquido)

Temperatura vs X;Y

95

85
Temperatura

75

T vs X
T vs Y
65

55

45
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
x;y
DATOS EXPERIMENTALES

T(°C) X Y

73,2 0,45142 0,57710

80,2 0,16481 0,50270

84,5 0,06057 0,32911

89,2 0,02002 0,18547

1
0.9
0.8
0.7
0.6
Margules
0.5
experimental"
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
 Temperatura vs X;Y

95

85
Temperatura

75 T vs X margules
"T vs Y" margules
T vs X exp.
65 T vs Y exper.

55

45
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
x;y
VI. CONCLUSIONES

 El programa Chemcad es de utilidad en la carrera de la ingeniería química, ya que

podemos mediante modelos matemáticos las curvas de ELV de diversos sistemas
termodinámicos.
 Los puntos experimentales de composición superpuestos adecuadamente en los
diagramas de ELV extraídos de Chemcad nos dicen que el experimento se realizó con un
buen grado de certeza. Los puntos tienen una ligera desviación de los teóricos tal como
se muestra en los distintos diagramas de T Vs X así como de Y Vs X.
 La composición vapor (condensado) extraído esta sobre el 50 % de pureza mientras que
la composición liquida esta debajo del 65 %.

VII. RECOMENDACIONES

 El muestreo del destilado (que provee información de la composición del vapor) y el

líquido del balón (que da información del líquido) deben estar correcta y progresivamente
rotulados
 Las muestras deben estar siempre bien cerradas y sometidas a enfriamiento en agua
corriente o termostatizados a 20ºC para mejor análisis.
 Para el análisis de la composición, calibrar previamente la balanza analítica (modo de
peso por lastre) y registrar el peso del lastre en el aire, en el agua destilada y en cada una
de las muestras recogidas (NO ELIMINAR LAS MUESTRAS), información que permite
determinar la densidad de las muestras y evaluar posteriormente sus respectivas
composiciones en peso de etanol (tablas de mezcla etanol – agua).
 Para obtener opcionalmente su densidad directamente por la relación de: m/V, proceder
con las muestras líquidas a una medición de 10mL utilizando una pipeta graduada y medir
su peso en la balanza analítica digital.