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QUÍMICA ANALÍTICA I
VOLUMETRÍA
REDOX
- 2017 -
3.- VOLUMETRÍA DE ÓXIDO REDUCCIÓN
1- 100,0 mg de Cu0 se disolvieron en medio ácido; luego de eliminar el ácido remanente se adicionó un
exceso de KI (1,00 g). El I2 liberado se tituló con una solución de Na2S2O3, utilizando como indicador
almidón. Se consumieron 15,60 mL hasta decoloración del indicador. Calcular la molaridad de la
solución de tiosulfato.
2- Una muestra pesada de CrO3 de 0,0921g fue disuelta y tratada con KI y HCl. El I2 generado se tituló
con una solución de Na2S2O3 0,01354 g/mL. En la titulación se gastaron 23,75 mL de S2O32-. Calcular el
% de CrO3 en la muestra.
4- Una muestra de NaClO cuya concentración aproximada es 5 % (P/V) expresada como Cl2 activo, fue
procesada de la siguiente manera: se tomaron 5,00 mL y diluyeron en matraz de 50,00. A una alícuota de
esta dilución, luego del tratamiento adecuado, se la tituló con una solución de valorante (0,002053g de
Na2S2O3 /mL). Indicar el volumen de la alícuota titulada si se utilizó una bureta de 25,00 mL.
5- Una muestra de Na2SO3 anhidro de 2,2590 g, parcialmente oxidado, se disolvió y se llevó a volumen
final en un matraz de 200,00 mL. A una alícuota de 20,00 mL se le adicionaron 40,00 mL de I2 0,0599 M.
El resto de I2 se tituló con 23,16 mL de Na2S2O3 0,08822 M. Calcular el % de Na2SO3 en la muestra.
6- Se valoró una solución de I2 con As2O3 utilizando un método iodimétrico. Para ello se colocaron en un
erlenmeyer 25,00 mL de la solución de arsénico de 0,025 M; a continuación se agregaron 40 mL de agua,
y unos pocos mililitros de solución de almidón. Desde una bureta de 50,00 mL se agregó la solución de I2
hasta aparición de color azul, consumiéndose en este proceso 26,26 mL. Indicar a) la concentración M de
la solución de I2, b) cuántos gramos de I2 puro se pesaron para preparar 500 mL, y c) cuántos de As2O3
para preparar la solución 0,025 M.
7- Una muestra que contiene Fe, cuya masa es de 10,0000 g, se disolvió en H2SO4 y se completó a 500,00
mL con agua destilada. Al ser reducida mediante el reductor de Jones una porción de 10,00 mL requirió
19,00 mL de solución de K2Cr2O7 0,0150 M, en tanto que una muestra análoga sin sufrir tal reducción
sólo necesitó 14,00 mL de la misma solución. Calcular el % de Fe2+, Fe total y Fe3+
8- Una muestra de 1,1523 g que contiene Pb3O4 se disolvió, acidificó y trató de modo que todo el plomo
presente precipitó cuantitativamente como PbCrO4. El precipitado se filtró, lavó y disolvió en un exceso
de ácido. La solución obtenida se tituló con 15,34 mL de solución de FeSO4 0,1000 M. Calcular el % P/P
de Pb3O4 en la muestra.
9- Una muestra conteniendo 0,6467 g de BaCl2.2H2O se disolvió y trató con un exceso de K2CrO4. El
precipitado obtenido se filtró, se lavó y disolvió en HCl. A la solución resultante se le agregó un exceso
de KI; el I2 liberado se tituló con 48,75 mL de Na2S2O3 0,1370 M. Expresar el resultado del análisis en
términos de % P/P de BaO en la muestra.
10- 15,00 mL de una solución de H2O2 se diluyeron a 80,00 mL, se tomaron 10,00 mL de dicha dilución y
se valoraron con KMnO4 0,00400 M gastándose 20,00 mL. Calcular a) el contenido de H2O2 en la
muestra en % (P/V) y en Molaridad, b) qué volumen de O2 es capaz de desprender dicha muestra y c)
expresarlo en volúmenes (volumen de O2 liberado por un volumen de solución de H2O2).
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11- Se desea valorar una solución de H2O2 de aproximadamente 10 volúmenes. Si dispone de una
solución normalizada de KMnO4 0,02000 M, ¿qué volumen de la solución de H2O2 debería tomar si se
utiliza una bureta de 25,00 mL?
13- Si 0,2114 g de Na2C2O4 requirieron 33,15 mL de solución de KMnO4 en medio ácido para oxidarse
completamente, ¿cuántos mL de Na2S2O3 0,1024 M se requerirán en la titulación iodométrica de 25,00
mL de esta solución de KMnO4?
14- A 0,5000 g de un mineral que contiene KMnO4 se le agregó cierto volumen de solución de NaAsO2.
Después que la reacción se completó, el remanente de AsO2- se tituló en medio ácido con K2Cr2O7
0,01666 M, gastándose 30,00 mL. Si el contenido de KMnO4 en la muestra es de 86,93 % P/P expresado
como MnO2 ¿qué masa de As2O3 disuelto contenía la solución de AsO2- agregada?
As 75
Ba 137
C 12
Ca 40
Cl 35,7
Cr 52
Cu 63,6
Fe 56
I 127
K 39
Mn 55
Na 23
O 16
Pb 207
S 32
As2O3 198
BaO 153
CrO3 99,9
H2O2 34
HAsO2 108
KMnO4 158
MnO2 87
Na2C2O4 134
NaClO 74,5
Na2S2O3 158
Na2SO3 126
Pb3O4 685,6
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RESOLUCIÓN
PROBLEMA 1
Por su disolución en medio ácido se da la siguiente reacción: Cu0 Cu2+ + 2 e-
PROBLEMA 2
2 (CrO3 + 6 H+ + 3 e- Cr3+ + 3 H2O) I2 + 2 e- 2 I-
-3 (I2 + 2 e- 2 I-) - ( S4O62- + 2 e - 2 S2O32- )
2 CrO3 + 12 H+ + 6 I- 2 Cr3+ + 6 H2O + 3 I2 I2 + 2 S2O32- 2 I- + S4O62-
PROBLEMA 3
# Reacción de titulación:
HClO + H+ + 2 e- Cl- + H2O
- (I2 + 2 e- 2 I-)
HClO + H+ + 2 I- Cl- + H2O + I2 (Se genera I2 ) (1)
I2 + 2 e- 2 I-
- ( S4O6 2- + 2 e- 2 S2O32- )
I2 + 2 S2O32- 2 I- + S4O62- (El I2 liberado se titula con Na2S2O3) (2)
# Reacción de descomposición: Cl- + HClO + H+ Cl2 + H2O (en medio H+) (3)
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Según equilibrios (1) y (2): 1 mol HClO ------ 1 mol I2 ------ 2 mol S2O32-
PROBLEMA 4
1 mL ------- 0,002053 g S2O32-
20 mL ------- x = 0,04106 g
158 g ------- 1 mol S2O32-
0,04106 g ------- x = 2,5987 10-4 mol S2O32-
Como se ha visto en problemas anteriores: 2 mol S2O32- ---- 1 mol HClO ---- 1 mol Cl2 ---- 71 g Cl2
2 mol S2O32- ----- 71 g Cl2
2,5987 10-4 mol ----- x = 9,2255 10-3 g Cl2
PROBLEMA 5
SO42- + 4 H+ + 2 e- H2SO3 + H2O I2 + 2 e- 2 I-
-( I2 + 2 e- 2 I- ) - (S4O6 2- + 2 e- 2 S2O32-)
SO42- + 4 H+ + 2 I- I2 + H2SO3 + H2O (1) 2 S2O32- 2 I- + S4O62- (2)
4
1 mol I2 ------ 1 mol SO3 2- 1 mol Na2SO3 ------- 126 g Na2SO3
1,377 10-3 mol I2 ----- x = 1,377 10-3 mol 1,377 10-3 mol ------- x = 0,1734 g
20,00 mL ------ 0,1734 g Na2SO3 2,2590 g ------- 100 %
200,00 mL ------ x = 1,734 g 1,734 g ------- x = 76,776 %
R = 76,8 % Na2SO3
PROBLEMA 6
♦ La iodimetría consiste en titular el analito (que es un agente reductor) con una solución estandarizada
de I2.
♦ El As2O3 es el patrón primario de elección cuando se quiere titular I2.
La reacción de titulación transcurre a pH entre 4 – 9; generalmente pH = 6,5 es el más aconsejable
pues a pH menores la reacción es muy lenta.
♦ La solución de As(III) prepara disolviendo el As2O3 en presencia de álcali, luego se acidifica el
medio para la titulación redox:
As2O3 + 2 OH- 2 AsO2 - + H2O
AsO2 - + H+ HAsO2
I2 + 2 e- 2 I-
- (H3AsO4 + 2 H+ + 2e- HAsO2 + 2 H2O)
I2 + 2 H2O + HAsO2 2 I- + H3AsO4 + 2 H+
En este último resultado la masa se pesó en una balanza analítica, pues se trata de un patrón primario, y
por lo tanto se expresa con la cifra significativa correspondiente.
PROBLEMA 7
El reductor de Jones consiste en una columna rellena con una amalgama Zn / Hg (se obtiene tratando Zn
metálico con una solución al 2% de Hg2Cl); cuando a través de la misma se pasa una solución acuosa
conteniendo hierro, reduce el ión metálico a su menor estado de oxidación.
1,71 10-3 mol Fe2+ total - 1,26 10-3 mol Fe2+ = 4,5 10-4 mol Fe3+
PROBLEMA 8
♦ Disolución del PbCrO4 en medio ácido: 2 PbCrO4 (s) + 2 H+ Cr2O7 2- + 2 Pb2+ + H2O (1)
♦ Reacción de titulación redox: +
14 H + Cr2O72
+6e -
2 Cr + 7 H2O
3+
(2)
- 6 ( Fe + 1 e-
3+
Fe2+ ) (3)
14 H+ + Cr2O72 + 6 Fe2+ 6 Fe3+ + 2 Cr3+ + 7 H2O (4)
6
1,1523 g ---- 0,11685 g Pb3O4
100 g ---- x = 10,140 %
R = 10,14 %
PROBLEMA 9
♦ Disolución del precipitado: 2 BaCrO4 (s) + 2 H+ Cr2O7 2- + 2 Ba2+ + H2O (1)
♦ Se genera I2: 14 H+ + Cr2O7 2- + 6 e- 2 Cr3+ + 7 H2O
- 3 ( I2 + 2 e- 2 I- )
14 H+ + Cr2O7 2- + 6 I- 2 Cr3+ + 7 H2O + 3 I2 (2)
PROBLEMA 11
Sabiendo que el H2O2 es aproximadamente 10 Vol.:
22,4 L -------- 1 mol de O2
10 L -------- x = 0,4464 moles de O2
Por otra parte, si se dispone de una bureta de 25,00 mL y estimando gastar aproximadamente 20 mL:
1000 mL ------- 0,02000 mol MnO4-
20 mL -------- x = 4 10-4 mol MnO4-
PROBLEMA 12
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1000 mL ------ 0,00100 mol MnO4-
3,82 mL ------ x = 3,82 10-6 mol MnO4-
PROBLEMA 13
◊ Reacciones involucradas:
5 H2C2O4 + 6 H+ + 2 MnO4 10 CO2 + 8 H2O + 2 Mn 2+ (1)
2 MnO4 + 10 I– (exceso) + 16 H+ 2 Mn2+ + 5 I2 + 8 H2O (2)
I2 + 2 S2O32- 2 I- + S4O62- (3)
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PROBLEMA 14
# Reacciones involucradas:
MnO4- + 4H+ + 3 e- MnO2 + 2 H2O (1)
AsO2- total: 0,01248 mol + 1,49 10-3 mol = 0,01397 mol HAsO2 = mol As
El patrón primario óxido arsenioso es un sólido poco soluble en agua por lo que sus soluciones se
preparan disolviéndolo en hidróxido de sodio. Luego se acidifica con ácido clorhídrico o sulfúrico
hasta reacción levemente ácida al tornasol:
As2O3 + 2 OH- 2 AsO2- + H2O
AsO2- + H+ HAsO2
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