El desuso de las gasolinas con aditivos a base de plomo y el aumento en la rigurosidad de

los estándares internacionales con respecto a la contaminación y a la protección del medio

ambiente, han significado un aumento en la fracción de aditivos oxigenantes en las
gasolinas actuales. Los aditivos oxigenantes son esencialmente éteres dentro de los de
mayor uso en la industria están: MTBE (metil terc-butil éter), ETBE (etil terc-butil éter),
TAME (terc-amil éter de metilo), DIPE (di-isopropil éter).
Estos éteres poseen altos índices de octano y bajas presiones de vapor, no contienen
aromáticos, olefinas o compuestos sulfúricos; lo cual los convierte en compuestos ideales
para ser aditivos de la gasolina.
Tabla 2.1: Propiedades de los éteres oxigenantes mayormente utilizados.
Presión de Densidad % p/p de
Oxigenante RON1 MON2
vapor [bar] [Kg/L] Oxigeno
MTBE 115-123 98-105 0.56-0.70 0.746 18.2
DIPE 102 98 0.28-0.35 0.726 15.7
TAME 111-116 98-103 0.21-0.35 0.777 15.7
ETBE 110-119 95-104 0.21-0.35 0.747 15.7

Materias Primas
Las materias primas para la producción de estos aditivos provienen, de los gases licuados
(C3 ; C4 ) obtenidos del proceso de craqueo catalítico (FCC) o por un craqueo térmico a
vapor, este último se caracteriza por obtener una mayor cantidad de hidrocarburos
“livianos” (olefinas, eteno, propeno, entre otros). Siendo estas principalmente el Iso-
buteno, el propeno y algunos alcoholes.
 Iso-buteno: Este compuesto actualmente es producido por el proceso de craqueo
térmico a base de vapor o a través del craqueo catalítico con una posterior
alquilación para aumentar la cantidad producida.
 Propeno: Principalmente producido a través del procesamiento del gas natural
 Alcoholes: Los principales son el metanol y el etanol. Y estos son obtenibles a
partir del procesamiento del gas natural o a través de bio-procesos.
Tabla 2.2: Resumen de los porcentajes en peso% obtenidos de iso-buteno, por distintos procesos.
Craqueo Catalítico Craqueo por Vapor
Compuesto
(%p/p) (%p/p)
Iso-butano 35 2
n-Butano 11 5
Iso-buteno 15 45
1-Buteno 13 28
2-Buteno 26 20

Impacto Ambiental
Tras la expansión del uso del MTBE como aditivo para las gasolinas a finales de siglo
XX, en 1996 un estudio del U.S. Geological Survey reporto que el MTBE era
frecuentemente encontrado en las fuentes de agua subterráneas cercanas a las ciudades
(Donahue C. et al, 2002). Años más tarde se descubrió que esto se debía que el MTBE
1
Research Octane Number (RON)
2
Motor Octane Number (MON)
poseía una baja bio-degradabilidad y una solubilidad muy alta en agua, tanto que hace
que su movilidad en ella y su capacidad de contaminarla es muy alta. Esta contaminación
de las aguas subterráneas se debía principalmente a las fallas de contención o a derrames
de tanto las líneas de transporte de gasolina como los estanques subterráneos de esta. Fue
por esta razón que para el año 2000 el MTBE fue declarado como un riesgo para la salud
por entidades como la Agencia Internacional de Investigación del Cáncer (IARC), por sus
siglas en inglés, y la (EPA) U.S. Enviromental Protection Agency.

Mecanismo de Reacción
Estos éteres son producidos principalmente, a través de la reacción en fase liquida de una
iso-olefina con un alcohol en presencia de un medio catalizador como una resina de
intercambio iónico. Para los casos de la síntesis de MTBE, ETBE y DIPE; las reacciones
involucradas corresponden a reacciones de tipo reversibles, siendo estas:
CH2 = C(CH3 )2 + CH3 OH ⇋ (CH3 )3 − C − O − CH3
MTBE
Isobuteno Metanol (MTBE)

CH2 = C(CH3 )2 + CH3 CH2 OH ⇋ (CH3 )3 − C − O − CH2 CH3

ETBE
Isobuteno Etanol (ETBE)

CH3 − CH = CH2 + H2 O ⇋ CH3 − CHOH − CH3

Propeno Agua Iso − propanol
DIPE
CH3 − CHOH − CH3 + CH3 − CH = CH2 ⇋ (CH3 )2 CH − O −
CH(CH3 )2
Iso − propanol Propeno (DIPE)

Características de los fenómenos catalíticos

La velocidad de las reacciones químicas puede modificarse por diferentes causas como:
• Concentración de los reactivos
• Temperatura y Presión
• El disolvente y la Fuerza iónica del medio
A éstas es necesario añadir el fenómeno de la catálisis, término propuesto por Berzelius
en 1836 para determinar el aumento de la velocidad de reacción por adición de una
sustancia que se recupera sin alterar al final de la reacción. Existen varios tipos de
catálisis:
• Catálisis Heterogénea: El catalizador y el sistema reactivo forman un sistema
homogéneo con una sola fase
• Catálisis Homogénea: La reacción se produce en una región interfacial. Así, para
una reacción donde los reactivos están en fase gas o disolución el catalizador se
suele presentar en forma de sólido
• Catálisis Enzimática: Reacciones bioquímicas cuya velocidad se incrementa por
la acción de las enzimas, que son proteínas formando una dispersión coloidal.
 Aunque formalmente es homogénea, presenta características propias de la
catálisis heterogénea, como la existencia de centros activos
Las reacciones de síntesis a nivel industrial (resinas de intercambio iónico) tanto del
MTBE, ETBE y como del DIPE, corresponden a reacciones de catálisis heterogéneas y
por ende están ligadas a fenómenos de superficie.
Como se menciona anteriormente, la catálisis heterogénea el fenómeno catalítico está
relacionado con las propiedades químicas de la superficie del sólido que se ha elegido
como catalizador, siendo por supuesto estas propiedades superficiales un reflejo de la
química del sólido. Para que un catalizador sólido sea efectivo, uno o más de los reactivos
deben quimisorberse sobre el mismo, dando lugar a un complejo superficial sustrato-
catalizador que será el causante de la disminución de la energía de activación.
Tradicionalmente se dice que la catálisis heterogénea posee 5 etapas:
1) Transporte de las moléculas de reactivos hasta la superficie del sólido.
2) Quimisorción de al menos una de las especies reactivas sobre la superficie.
3) Reacción química entre los reactivos adsorbidos o entre un reactivo adsorbido y
las moléculas no adsorbidas que chocan contra la superficie.
4) Desorción de los productos de la superficie.
5) Transporte de los productos desde la superficie del sólido.
Pese a que todas las etapas son importantes el interés industrial radica en la tercera de
estas. Ya que, la etapa 3 es propiamente la etapa de reacción, porque en ella se produce
la transformación de reactivos en productos y suele conllevar una energía de activación
mayor al tener una mayor energía de activación, suele ser la etapa determinante de la
velocidad. Si esta etapa tiene lugar entre especies adsorbidas sobre la superficie del
catalizador, se dice que la reacción tiene lugar a través de un mecanismo tipo Langmuir-
Hishelwood. En cambio, si la etapa 3 involucra una especie adsorbida que reacciona con
otra especie no adsorbida, el mecanismo se denomina de Eley-Rideal

 DIPE

Figura 2.8: Diagrama de flujo simplificado para la producción de DIPE

Este proceso se puede dividir en 3 secciones:

 • Sección del reactor
• Columnas para la recirculación del propeno
• Sección para la recuperación del DIPE
La mezcla de gases (propano, propeno, etano, etino) proveniente de la unidad de
craqueo catalítico FCC es mezclada con agua y una corriente recirculada de agua,
isopropanol y propeno, antes de entrar al reactor (ambientándolo). El producto que
sale del reactor entre a una columna de destilación fraccionada separando los
hidrocarburos del DIPE. La fracción de 𝐶2 que sale por la parte superior es
recuperada para otros procesos, mientras que la fracción 𝐶3 se envía a una nueva
columna de destilación en donde se separan el propano del propeno, recirculando
este último para su uso en el reactor. Por otro lado por el fondo de la columna se
obtiene principalmente DIPE y propanol los cuales se separan en un splitter, para
luego recircular el propanol disuelto en agua.
Reactores catalíticos heterogéneos de lecho fijo

En la industria química actual la situación más común es la catálisis por sólidos: los
reactantes y productos forman parte de una corriente líquida o gaseosa, y el catalizador
un sólido. Los reactores (heterogéneos) donde estas reacciones tienen lugar se agrupan
en:
• Reactores de dos fases: 1 fase fluida (líquida o gaseosa) y 1 sólida (el
catalizador)
• Reactores de tres fases: 1 fase líquida, 1 gaseosa y 1 sólida (el
catalizador)
La importancia industrial de la catálisis por sólidos es enorme. Actualmente, el 90% de
la producción conjunta de todos los procesos catalíticos se basa en reacciones catalizadas
por un sólido. Ello se explica por la fácil separación del solido en el medio de reacción.
Para el caso de la síntesis del MTBE, ETBE y DIPE, los reactores utilizados corresponden
a la primera opción dado a que sus reactantes convergen en fase liquida.
Los reactores de lecho fijo pueden ser de tres tipos:
• Sencillos
• Múltiples
• Multi-tubulares
Esquema de un reactor catalítico multi-tubular (der.) y uno sencillo (izq.)

: Resumen de los costos para producir 110.000 toneladas de DIPE

Propiedad Cantidad
Alimentación:
• C3 [ton/año] 160.000
• Agua [ton/año] 42.000
Productos:
• DIPE [ton/año] 106.800
• Propano [ton/año] 68.800
• C2 (purga) [ton/año] 3.500
• Agua de purga [ton/año] 24.600
Inversión límite de la batería
20
(106 € 1999)
Consumo por tonelada de MTBE:
• Electricidad [kWh] 0,1
• Vapor [ton] 1,6

Industria Chilena
Actualmente la industria más grande a nivel nacional que produce estos productos
corresponde a Enap Refinerías S.A. Esta filial de ENAP (Empresa Nacional del Petróleo)
fue fundada en 2004, como resultado de la fusión de las refinerías de Concón y Petrox,
ubicadas en las regiones de Valparaíso y del Bio Bío, respectivamente. Tiene una
capacidad de destilación de 220.000 barriles/día y puede abastecer más del 80% de los
requerimientos de combustibles en Chile. Enap Refinerías S.A. también exporta parte de
su producción a Perú, destacándose por la alta calidad de sus combustibles que responden
a los estándares más exigentes del mundo.
Una de las plantas más recientes es la Refinería Aconcagua, esta posee la planta de
producción de DIPE más avanzada de Latinoamérica, sin embargo sus procesos y
productos fueron patentados durante el año 2004, siendo resguardados los procesos y
equipos utilizados para la producción del DIPE.

Diisopropil el éter de la especificación (COA):

El tema Diisopropil éter

STANDARD Q/PFT001-2006 LotNo.AH/DIPE131006

INDEX El primer grado Resultado del test

Ven Líquido incoloro Líquido incoloro

% De pureza ≥ 99.0 99.02

El contenido de agua %≤ 0.1 0.050

Contenido 0.03 0.020

fórmico≤

Chroma(platinum-cobalto)≤ 15 9

Residuo en la 0.002 0.0011

evaporación≤

El peróxido Nil Nil

Denstiy(20ºC,g/ml). 0.725-0.731 0,725

Gama de ebullición(ºC) 67.5-69 67.5-68.5

Outlook Líquido de la transparencia, Líquido de la transparencia,

sin impurezas mechiney sólidos sin impurezas mechiney sólidos

Produccion de diisopropil-eter.

Abstract

UN PROCESO PARA LA PRODUCCION DE ETERES DE DIISOPROPILO MEDIANTE LA

CONVERSION DE UN MATERIAL DE ALIMENTACION DE HIDROCARBUROS QUE
CONTIENE PROPENO, PROPANO Y COMPONENTES DE C2 GASES LIGEROS, QUE
CONSISTE EN LOS PASOS SIGUIENTES: PONER EN CONTACTO EL MATERIAL DE
ALIMENTACION Y AGUA EN UN REACTOR CATALITICO CON UN CATALIZADOR ACIDICO
BAJO CONDICIONES DE HIDRATACION Y ETERIFICACION OLEFINICAS; Y RETIRAR DEL
REACTOR CATALITICO UN CHORRO EFLUENTE LIQUIDO DEL REACTOR QUE
CONTIENE ETER DE DIISOPROPILO, ISOPROPANOL, AGUA, PROPANO SIN
REACCIONAR, PROPANO Y COMPONENTES DE C2 - GASES LIGEROS. SE PUEDE
CONSEGUIR UN MAYOR RENDIMIENTO SI SE SEPARA EL CHORRO EFLUENTE LIQUIDO
EN UNA COLUMNA SEPARADORA VERTICAL; SE RETIRA DE LA COLUMNA
SEPARADORA UN CHORRO DE VAPOR QUE HAY EN LA PARTE SUPERIOR Y CONTIENE
PROPENO, PROPANO Y COMPONENTES DE C2 - GASES LIGEROS; SE REFRIGERA EL
CHORRO DE VAPOR DE LA PARTE SUPERIOR PARA OBTENER UN CHORRO DE
REFLUJO RICO EN PROPENO Y PROPANO CONDENSADOS; SE RETIRAN LOS
COMPONENTES DE C2 - GASES LIGEROS DEL CONDENSADO; SE RECICLA EL CHORRO
DE REFLUJO A UNA PORCION DE CONTACTO SUPERIOR DE LA COLUMNA
SEPARADORA; Y SE RECUPERA UN CHORRO RECICLADO QUE CONTIENE SOBRE
TODO C3 DE LA PORCION DE CONTACTO SUPERIOR DE LA COLUMNA SEPARADORA

Solvente DIPE CAS: 108-20-3 éter isopropílico/diisopropiléter precio con 99% de

pureza
FOB Referencia Precio:Consiga El Último Precio
USD 0,90 - USD 1,60 / Kilogramo
 El DIPE es un hidrocarburo de 6 átomos de carbono, 14 átomos de hidrógeno y 1
átomo de oxígeno, que se obtiene como subproducto de la refinación de Petróleo y de la
producción de etileno por cracking de naftas. En ENAP se produce en conjunto con etileno y
también en las unidades de cracking catalítico. En la actualidad, ENAP produce propileno como
materia prima para la planta de polipropileno de Petroquim S.A., ubicada en la VIII Región

En la Refinería Aconcagua existe una planta destinada a producir exclusivamente DIPE,

producto que se utiliza como componente para las gasolinas de alta calidad.