TRABAJO TERMODINAMICO.

El trabajo termodinámico se define como la energía que se transfiere entre un

sistema y su entorno cuando entre ambos se ejerce una fuerza.

El trabajo infinitesimal “d‾W” que realiza una fuerza “F” al sufrir su punto de
aplicación un desplazamiento “dr” viene dado por la expresión:

dW = F . dr
El trabajo total en un desplazamiento finito del punto de aplicación de la fuerza se
obtiene por integración de la expresión anterior, para lo cual es necesario conocer
la relación entre “F” y “dr” si la fuerza no es constante.

W = F . r

Si la fuerza es realizada por el medio exterior sobre el sistema y el desplazamiento

tiene su mismo sentido, es el sistema el que incrementa su energía y, en
consecuencia, se dice que se ha realizado un trabajo sobre el sistema y se
considera trabajo positivo.

Si el trabajo es realizado por el sistema sobre el medio exterior y el desplazamiento

tiene su mismo sentido, disminuye la energía del sistema y se considera trabajo
negativo.

El trabajo puede expresarse en función de la presion y el volumen.

Para el trabajo infinitesimal podemos escribir:

dW = pe . dV
Si el sistema disminuye su volumen (dV < 0) es debido a que recibe trabajo, por lo
que el trabajo es positivo (dW > 0),

Si el sistema se expansiona (dV > 0), es el proprio sistema el que realiza trabajo
sobre el medio, por lo que el trabajo es negativo (dW < 0).

Para un proceso finito, cuando el volumen del sistema varía

W = S pe . dV

Si el proceso de cambio de estado termodinámico del sistema tiene lugar de forma

cuasiestática (es decir transcurre como una sucesión infinita de estados de
equilibrio, lo que implica que el sistema esté constantemente en equilibrio
mecánico con el medio exterior) la presión externa “pe” debe ser igual a la presión
“p” ejercida por el sistema.

Por lo tanto, para un proceso infinitesimal cuasiestático el trabajo vendrá dado

por:

dW = p . dV

Y para un proceso finito cuasiestático:

W = S p . dV

Las expresiones integradas representan un trabajo y no una cantidad de trabajo,

pues el trabajo no representa un tipo específico de enrgía, sino una cantidad de
energía transferida entre el sistema y su entorno

En las ecuaciones diferenciales se ha representado el trabajo en un proceso

infinitesimal por “d‾” (a veces se denota también por δ), lo que nos indica que el
trabajo no es una diferencial exacta de las variables de estado del sistema sino
función de proceso (es decir, depende del tipo de proceso seguido durante la
transformación).

Para poder realizar las integrales es necesario conocer la funcionalidad entre la

presión y el volumen durante el proceso, lo cual a su vez dependerá del tipo de
proceso que tenga lugar.

La relación entre la presión y el volumen de un sistema en cualquier proceso

cuasiestático (y sólo en este caso, pues de lo contrario el sistema no está en
equilibrio y, en consecuencia, sus variables de estado no están definidas) puede
representarse por una curva p-V

El trabajo total realizado en un proceso finito viene dado por el área limitada por
la curva representativa del proceso y el eje de volúmenes entre las ordenadas “Vi”
y “Vf”

Un proceso isocórico o isostérico es aquel que se realiza a volumen constante, y

por lo tanto, el trabajo en este tipo de procesos es nulo.

El signo del trabajo en un proceso cíclico, un ciclo recorrido en el sentido de las

agujas del reloj dará como resultado un trabajo negativo y, recorrido en sentido
antihorario el trabajo será positivo. El área limitada por el ciclo representa el
trabajo neto realizado durante el mismo.
TRABAJO ADIABATICO.

Existen muchos procesos que permiten que un sistema termodinámico pase de un

estado de equilibrio a otro. En general, el trabajo realizado por o sobre el sistema
es diferente en cada proceso

Un sistema pueda sufrir una transformación desde un estado inicial dado a un

estado final diferente, realizando únicamente trabajo adiabático.

El trabajo puesto en juego es el mismo para cualquier proceso adiabático que

tenga lugar entre los mismos estados de equilibrio para un sistema cerrado.

Por lo tanto ,el trabajo realizado, en los procesos adiabáticos, solo depende de los
estados inicial y final.

Este enunciado sólo hace referencia a transformaciones adiabáticas, con

independencia de la forma en que tenga lugar: trayectoria seguida, cuasiestática o
dinamica, reversible o irreversible…

ENERGIA INTERNA EN PROCESOS ADIABATICO.

En los procesos ADIABATICOS la variación de La energía interna del sistema entre

los estados inicial y final es igual al trabajo asociado al proceso:

La energía interna toma un único valor en cada estado. Por lo tanto, es una
función de estado. Además, una magnitud extensiva, o sea, depende de la masa.

Para un proceso adiabático finito.

W = U

Para un proceso infinitesimal:

dW = dU

El valor real de “U” solo se puede establecer si se asigna de modo arbitrario un

valor numérico concreto para un estado de referencia dado de la sustancia objeto
de estudio.

CALOR.

En los procesos no adiabáticos, hay transferencia de energía por medios distintos

ademas de trabajo.

La transferencia de energía entre el sistema y el entorno, en los procesos no

adiabáticos, se produce por una diferencia de temperatura entre sistema y
entorno, una transferencia de calor.

EL calor es la energía intercambiada por medios no mecánicos, debido a una

diferencia de temperatura.

El calor es positivo cuando la energía fluye hacia el sistema y negativo cuando

fluye desde el sistema hacia el medio.

No se puede hablar de cantidad de calor, pues esta magnitud representa la

cantidad de energía transferida por medios no mecánicos, y no un tipo específico
de energía

ENERGIA INTERNA, CALOR, TRABAJO

Para cualquier proceso (adiabático o no) finito.

U = Q + W

Para un proceso infinitesimal, la ecuación toma la forma:

dU = dQ + dW

Capacidad calorífica o Calor Específico:

Cuando un sistema homogéneo absorbe calor, puede o no tener lugar una

variación de temperatura del sistema, dependiendo de la naturaleza del proceso.

Si la temperatura del sistema vería desde un valor inicial “Ti” hasta un valor final
“Tf” al intercambiar con el medio un calor “Q”, podemos definir la capacidad
calorífica media “C‾” del sistema para un determinado tipo de proceso como la
razón:

C = Q / T

C = dQ / dT

Es necesario tener en cuenta que la relación d‾Q / dT no puede interpretarse como

la derivada de “Q” respecto a “T”, pues “Q” no es una función de estado, sino que
“d‾Q” representa simplemente el calor infinitesimal asociado a una variación
infinitesimal “dT” de la temperatura del sistema.

Podemos pues definir la capacidad como el calor necesario para hacer variar la
temperatura del sistema en 1 K en un proceso concreto.

Como el calor no es función de estado, la capacidad calorífica tampoco lo es,

porque depende del proceso que tenga lugar y solo tiene un valor definido para un
proceso determinado.

Numéricamente la capacidad calorífica puede ser positiva, negativa o nula, según

el proceso que experimente el sistema.
La capacidad calorífica depende de la cantidad de masa que tiene el sistema, y
para obviar este inconveniente se define el calor específico como la capacidad
calorífica por unidad de masa y se nota por:

c=C/m

Así pues, el calor específico es el calor necesario para variar en 1 K la temperatura

de la unidad de masa del sistema

Capacidad latente o calor latente.

Si el sistema expermenta un cambio de agregacion, éste se verificará a presión y a

temperatura constantes, y el calor asociado al proceso puede expresarse:

Q=m.L

La L se la denomina calor latente de cambio de estado de agregación

Así pues, este calor latente resulta ser el calor que es necesario comunicar/extraer
al/del sistema por unidad de masa para que tenga lugar el cambio de fase, y por lo
tanto, este calor latente podrá ser positivo o negativo:

L=Q/m

ENTALPIA.

La entalpía es una función de estado. Por lo tanto su variación entre dos estados
de equilibrio será independiente del tipo de proceso seguido en la transición.
Además, la entalpía es una magnitud extensiva.
La entalpia en un punto especifico (solo valido para sistemas expansivos y
cerrados).

H=U+P.V

La variación de entalpia en un proceso infinitesimal (solo valido para sistemas

expansivos y cerrados).

dH = dU + P . dV + V . dP

ENTALPIA para PROCESOS CUASIESTATICO. en un SISTEMA EXPANSIVO, con

VARIACIONES DE VOLUMEN, que se producen a PRESION CONSTANTE, donde se
realiza un TRABAJO MECANICO.

dW = - p . dV

dQ = dU – W = dU + p . dV

V . dP = 0

dH = dU + p . dV

dH = dQ

El calor transferido, entre el medio y el sistema expansivo, durante un proceso a

presión constante y cuasiestático, es igual a la variación de entalpía del sistema.