http://aldis-asia.blogspot.co.id/2012/01/alat-suling-minyak-atsiri-asiri-skala.

html

Contributions to Intermolecular Potential Energy

Kami sekarang mempertimbangkan secara singkat asal-usul kekuatan antarmolekul. Sebuah konsep
penting di sini adalah bahwa molekul adalah distribusi muatan: kumpulan inti yang bermuatan
positif, dikelilingi oleh awan elektron bermuatan negatif. Repulsi antarmolekul pada pemisahan yang
cukup kecil oleh karena itu hasil dari tumpang tindih awan elektron berinteraksi molekul, sehingga
menimbulkan tolakan Coulombic piric (8,55 Pada pemisahan yang lebih kecil inti bermuatan positif
"melihat" satu sama lain, lagi-lagi mempromosikan tolakan. Ic dan struc lsions Asal-usul atraksi
antarmolekul kurang jelas. Di sini, beberapa anisins dapat berkontribusi.Pertama, pertimbangkan
interaksi elektrostatik dari dua distribusi muatan kaku A dan B. Dengan hukum Coulomb, energi
potensial elektrostatik 13 Sebuah diskusi komprehensif tentang kontribusi ini untuk U ( r) diberikan
oleh JO Hirschfelder, CF Curtiss, dan RB Bird, Teori Molekuler Gas dan Cairan, hal. 25-30, 209, 983-
1020,, dan rendon John Wiley and Sons, New York, 1954

dari interaksi U (el) adalah (rumus)

Disini, qi adalah muatan dalam distribusi A, a, adalah muatan dalam distribusi B, andiAgOn),
pemisahan antara muatan q, dan q ,. Kuantitas eo adalah permitivitas listrik o gl dengan vakum,
sebuah konstanta fisik14 sama dengan 8.85419 x 10-12 C V m1. (Unit o muatan listrik adalah
coulomb C, dan satuan beda potensial listrik adalah volt V.) Penjumlahan diambil alih semua biaya
dalam distribusi.

Persamaan (3,56) adalah tepat, tetapi canggung untuk digunakan sebagaimana adanya. Aplikasi
adalah faci ketika pemisahan muatan rij diganti dengan pemisahan pusat-massa dari dua distribusi.
Ini dilakukan dengan teknik ekspansi seri; Hasilnya ditulis dalam bentuk simbolis sebagai berikut
(Rumus)

Koefisien B, B2, Ps .. tergantung pada rincian distribusi muatan, dan nol pada orientasi relatif dari
distribusi. Untuk molekul netral, koefisien Bi dan B2 adalah nol. Karena istilah B3 / r melibatkan
orientasi dari kontribusi yang buruk, yang berubah terus menerus, kontribusi dari semua orientasi
harus dirata-ratakan. Prosedur statistik rata-rata ("Boltzmann averaging"), ketika diterapkan ke
istilah B3 / r3, menghasilkan persamaan perkiraan berikut untuk U (el) untuk dua distribusi muatan
kaku netral: 15 cor

(3,57)
Kuantitas k adalah konstanta Boltzmann, sama dengan 1,381 x 1023 J KHA dan ua adalah molekul.
Kontribusi ini untuk fungsi potensial pasangan hilang hanya ketika Prosedur rata-rata yang mengarah
ke Persamaan. (3.57) menghasilkan beberapa komentar 1. Meskipun distribusinya netral secara
listrik, ada daya tarik net Jika mol untuk salah satu momen dipol permanen adalah nol. hasil yang
bisa diperoleh: di antara mereka. tepat 2. Ketergantungan r3 asli dari U (el) menjadi rata-rata r6
bergantung pada dence. connec 3. Seperti yang diberikan oleh Persamaan. (3,57) u (el) bervariasi
dengan T-. Oleh karena itu besarnya diameter dengan interaksi permanen-dipol menurun dengan
meningkatnya suhu. 14Tidak terkait dengan kedalaman yang baik dari Gambar. 3.17. ent a 1 Hasil ini
hanya berlaku untuk momen dipol sederhana. Untuk diskusi, lihat T. M K. E. Cubbins, Mekanika
Statistik Terapan, detik. 5-7, McGraw-Hill New York, 1973.. Reed dan 16

Persamaan (3.57) adalah contoh paling sederhana dari potensi elektrostatik langsung untuk molekul
netral; di sini, momen dipol muncul sebagai dua properti fisik yang penting. Saat dipol adalah
pengukuran pemisahan bersih muatan dalam sebuah molekul. Untuk distribusi muatan netral sferis
simetris (misalnya, sebuah atom argon), p adalah nol. Untuk sebuah molekul di mana muatan + Ial
dipisahkan dari muatan yofal dengan jarak l, momen dipol adalah fasilnya. Maka u memiliki dimensi
muatan x panjang; Satuan SI-nya adalah coulomb (C) -meter (m). Namun, nilai-nilai biasanya
dilaporkan dalam debyes (D); 1 D 3,3357 x 10-30 C m. Sebuah molekul dengan momen dipol non-nol
disebut polar. Air (u 1,9 D), aseton (u 2,9 D), dan asetonitril (u 4,0 D) adalah molekul yang sangat
polar. Karbon monoksida (u 0,1 D), propilena (u 0,4 D), dan toluena (u 0,4 D) sedikit polar asi. Karbon
dioksida, neon, nitrogen, dan n-oktan adalah nonpolar (u0) Momen dipol yang baru saja dibahas
adalah momen dipol permanen, sifat-sifat intrinsik dari sebuah molekul. Pemisahan muatan bersih
juga dapat diinduksikan dalam setiap molekul dengan penerapan medan listrik eksternal. Induksi
momen dipol oeft (ind) yang dibuat kira-kira sebanding dengan kekuatan medan terapan. Jadi, untuk
molekul A, LA (ind) aAD harus memiliki kekuatan medan dan aA adalah polarizabilitas A. Jika sumber
(rumus)

di mana E adalah kekuatan medan diterapkan dan oa adalah polarizabuitas A. Jika sumber medan
listrik dipol permanen dalam molekul tetangga B, maka kontribusi untuk U dari dipol permanen /
interaksi dipol yang diinduksi adalah

(Rumus)

jika molekul A dan B keduanya polar (uA HB 0), maka ekspresi lengkap untuk energi potensial induksi
U (ind) is16
Polarizability a, seperti momen dipol permanen, adalah properti intrinsik dari sebuah molekul.
Satuan SI untuk a adalah C m2 V-1, tetapi nilai biasanya repo untuk t koneksi antara polarizability
dan volume molekuler. Biasanya, a i dengan volume molekuler: sangat kasar, 0,05 o3, di mana o
adalah diameter tubrukan molekul. Oleh karena itu, biasanya jatuh dalam kisaran sekitar 1 hingga 25
x 10-24 cm3 dia kuantitas a / ATo, dalam cm3. Satuan volumetrik untuk å menunjukkan
kemungkinan epenreases Kami sejauh ini telah membahas dua jenis dipol (dan momen dipol):
permanen dan diinduksi. Keduanya dapat dirasionalisasi dan diperlakukan dengan metode
elektrostatik klasik, dan keduanya menghasilkan kontribusi ke U sebanding dengan r-6.

Disana adalah jenis ketiga dipol, sebuah dipol seketika, yang perhitungannya membutuhkan metode
mekanika kuantum. Namun, keberadaannya dapat dirasionalisasikan dengan alasan semi-klasik. Jika
kita menggambarkan sebuah molekul A sebagai inti dengan elektron yang mengorbit (yaitu,
bergerak), maka kita dapat membayangkan bahwa snapshot mungkin menunjukkan pemisahan
muatan molekul secara instanta- nous dan sementara. Hal ini dimanifestasikan sebagai dipole
seketika, yang menginduksi dipol dalam molekul tetangga B. Interaksi hasil dipol dalam gaya dispersi
intermolekul, dengan potensi dispersi u (disp) yang diberikan untuk pemisahan besar sebagai

(Rumus)

Di sini, saya adalah potensi ionisasi pertama, energi yang diperlukan untuk menghapus satu elektron
dari molekul netral. Biasanya, saya berkekuatan 1 hingga 4x 10-18 J. Semua molekul memiliki potensi
ionisasi dan polarizabilitas tak rata; maka semua pasangan molekul mengalami interaksi dispersi.
Potensial dispersi U (disp), seperti U (el) dan U (ind), bervariasi sebagai r-6. Ketika molekul A dan B
memiliki jenis yang sama, kita dapat mengambil tiga hasil khusus ini sebagai pembenaran untuk
istilah daya tarik r6 dalam fungsi potensial intermolekuler empiris seperti potensi Lennard-Jones
12/6, Persamaan. (3,55). Untuk molekul iden- tikal A dan B, UA UB, dan Persamaan. (3,57), (3,58),
dan (3,59) menghasilkan ekspresi

(Rumus)

Persamaan ini dapat digunakan untuk memperkirakan kontribusi dari gaya direct-electrostatic,
induction, dan dispersi terhadap potensi antarmolekul untuk pasangan molekul identik. Jadi, jika kita
menulis

(Rumus)

Kuantitas C6 adalah ukuran kekuatan atraksi jarak jauh intermolecular. Kontribusi fraksional dari tiga
mekanisme untuk kekuatan jarak jauh adalah

(Rumus)
Dimana,

(Rumus)

Nilai C6 dihitung dengan Persamaan. (3.63) dan kontribusi fraksional yang dibuat oleh interaksi
elektrostatik, induksi, dan dispersi kepada Anda dirangkum dalam Tabel 3.2 untuk 15 zat polar, yang
menggambarkan konsep yang baru saja dikembangkan. Juga ditunjukkan nilai-nilai u, â, dan I untuk
setiap spesies, dan, di kolom terakhir, rasio kontribusi elektrostatik dan dispersi langsung :

(Rumus)

Rasio tanpa dimensi f (el) / J (disp) adalah ukuran polaritas efektif suatu spesies. Kami mencatat hal-
hal berikut:

1. Dalam semua kasus, besarnya interaksi dispersi cukup besar, bahkan ketika f (disp) kecil. Interaksi
ini jarang dapat diabaikan

2. Sumbangan fraksional f (ind) interaksi induksi umumnya kecil, tidak pernah melebihi sekitar 7%.

3. Kontribusi dari dipol permanen pada suhu sekitar-dekat, melalui U (el) dan U (ind), kecil (kurang
dari sekitar 5% dari total) untuk nilai kurang dari 1 D. Oleh karena itu zat seperti propilena (C3Ho)
dan toluene (Co H, CH3) umumnya diklasifikasikan sebagai nonpolar, meskipun mereka memiliki
momen dipol yang signifikan

3.9 Koefisien Virial Kedua dari Fungsi Potensial

molar cairan ditentukan oleh perilaku molekul penyusunnya, dan karena itu dipengaruhi oleh gaya
yang bekerja di antara molekul. Orang akan mengira, misalnya, bahwa gas menjadi lebih padat
karena kekuatan menarik antara molekul menjadi lebih kuat. Titik referensi adalah gas ideal, yang
gaya antarmolekulnya nol. Sifat dan kekuatan intermolecular forc gas yang sebenarnya karena itu
menentukan kepergian volume molarnya dari gas ideal.

persamaan virial seperti yang diberikan oleh Persamaan. (3.11), istilah pertama di sebelah kanan
adalah kesatuan, dan dengan sendirinya memberikan nilai ideal-gas untuk Z. Istilah sisanya
memberikan koreksi ke nilai ideal-gas, dan ini istilah B / V adalah yang paling Penting Sebagai istilah
dua tubuh-interaksi, jelas terkait dengan fungsi pasangan-potensial yang dibahas di bagian
sebelumnya. Untuk medan gaya antarmolekul bulat simetris, mekanika statistik memberikan
ekspresi yang tepat berkaitan dengan koefisien virial kedua B terhadap fungsi potensial pasangan U
(r): 17

(Rumus)

Tabel 3.2 long-range

Figure 3.18

kuantitas NA adalah nomor Avogadro, dan k R / NA adalah konstanta Boltzmann. Dengan asumsi, ur)
hanya bergantung pada pemisahan antarmolekul 7 antara pasangan molekul. Diberikan ekspresi
untuk fungsi potensial-pasangan U (r), satu menentukan B (T) dengan evaluasi integral dalam
Persamaan. (3,64). Untuk fungsi potensial yang realistis (lihat Gambar 3.17), integrasi umumnya
harus dilakukan secara numerik atau dengan teknik seri. Namun, untuk fungsi potensial
bujursangkar-fungsi-fungsi di mana ur) ditentukan oleh kumpulan segmen garis lurus-satu dapat
memperoleh ekspresi analitis bentuk-tertutup untuk B (T). Fungsi potensial bujursangkar sederhana
yang paling sederhana adalah potensial persegi-baik U (sw), ditunjukkan pada Gambar, 3.18. Ini
terdiri dari empat segmen, menghasilkan kontribusi piecewise berikut untuk Anda:

(Rumus)

Di sini, da, dan inti diameter dan tabrakan adalah identik; e adalah kedalaman sumur, dan saya
adalah konstanta yang mendefinisikan lebar sumur. Perbandingan Gambar. 3,18 dengan Gambar.
3.17 menunjukkan bahwa U (sw) meniru banyak fitur dari energi potensial intermolekuler "benar",
di mana tolakan menang untuk perpisahan yang cukup kecil, dan atraksi mendominasi untuk
pemisahan menengah. Untuk pemisahan yang cukup besar, U menjadi tidak berarti.

Dengan U yang diberikan oleh Persamaan. (3.65), evaluasi B oleh Persamaan (3.64) adalah latihan
langsung dalam integrasi. Hasilnya adalah

(Rumus)

di mana istilah pertama dalam tanda kurung siku (yaitu, 1) muncul dari bagian tolakan dari potensi
dan istilah yang tersisa dari bagian daya tarik. Persamaan (3.66) oleh karena itu memberikan
wawasan berikut ke dalam perilaku dari koefisien virial kedua:

1. Tanda dan besarnya B ditentukan oleh kontribusi relatif dari atraksi dan tolakan.

2. pada suhu rendah, atraksi mendominasi, menghasilkan nilai-nilai negatif B. Semakin kuat atraksi
(sebagaimana ditentukan oleh besaran e dan l) semakin negatif B pada T tetap.

3. Pada suhu tinggi, tolakan mendominasi, menghasilkan nilai positif B Dalam batas (hipotetis) dari
suhu tak terbatas, B mendekati nilai

(Rumus)
4. Pada suhu Boyle Tb, kontribusi atraksi sama persis seimbang dengan orang-orang dari kejijikan,
dan B adalah nol. Untuk potensi sumur persegi, menurut Persamaan. (3.66),

(Rumus)

Oleh karena itu, semakin kuat atraksi, semakin tinggi suhu Boyle. Meskipun Persamaan. (3.66)
didasarkan pada fungsi potensial antarmolekul yang sangat tidak realistis, namun sering
menyediakan kecocokan yang sangat baik dari data koefisien sekunder virial. Sebuah contoh
disediakan oleh argon, dimana data yang dapat diandalkan untuk B tersedia pada rentang
temperatur yang luas, dari sekitar 85 hingga 1000 K. Korelasi dari data ini oleh Persamaan. (3.66)
seperti yang ditunjukkan pada gambar. 3.19 hasil dari nilai parameter e / k = 95,2 K, l = 1,69, dan d =
3,07x 10-8 cm. Keberhasilan empiris ini setidaknya bergantung pada ketersediaan tiga parameter
yang dapat disesuaikan, dan tidak lebih dari validasi terbatas potensi sumur persegi. Penggunaan
Potensi ini tidak menggambarkan dengan perhitungan yang sangat sederhana bagaimana koefisien
virial kedua (dan karenanya volume gas) mungkin terkait dengan parameter molekuler.

Perhitungan seperti itu dilakukan untuk fungsi potensial yang lebih realistis, meskipun
kompleksitasnya lebih besar, juga menyebabkan nilai untuk parameter molekuler. Misalnya, nilai-
nilai o dan e untuk potensi Lennard-Jones [Persamaan. (3,55)] telah diregresi dari data volumetrik
eksperimental untuk banyak gas. Ini adalah sumber nilai yang penting, karena teori tidak
menyediakan sarana untuk prediksi mereka. Namun, kita harus ingat bahwa fungsi potensial adalah
model empiris, dan dengan demikian adalah perkiraan. Kekurangan model direfleksikan oleh nilai-
nilai parameter molekuler yang diturunkan dari model, dan karenanya harus dianggap sebagai nilai
efektif dari parameter. nilai efektif yang berbeda dihasilkan dari penggunaan fungsi potensial yang
berbeda.

Karena sifat-sifat pengangkutan, seperti viskositas dan difusivitas, juga terkait fungsi-fungsi potensial
yang sama ini, data untuk sifat-sifat pengangkutan, khususnya viskositas, juga digunakan untuk
memberikan nilai-nilai untuk e dan a. Kami mencatat, bagaimanapun, bahwa setiap kekurangan
dalam fungsi potensial mempengaruhi perhitungan nilai dengan cara yang berbeda, dan parameter
molekuler yang sama yang diperoleh dari sumber data yang berbeda jarang dalam perjanjian yang
tepat.

PROBLEMS

3.1 cairan mampat terkandung dalam silinder terisolasi yang dilengkapi dengan piston tanpa
gesekan. Dapatkah energi sebagai pekerjaan ditransfer ke cairan? Berapakah perubahan dalam
energi internal dari fluida ketika tekanan ditingkatkan dari P1 ke P2?

3.2. Ekspresikan volume ekspansivitas dan kompresibilitas isotermal sebagai fungsi densitas p dan
turunan parsialnya. Untuk air pada 50C dan 1 bar, k = 44,18 x 10 bar -1. Untuk tekanan apa air harus
dikompresi pada 50 ° C untuk mengubah densitasnya sebesar 1 persen? Asumsikan bahwa k adalah
independen dari P.

3.3. Persamaan Tait untuk cairan ditulis untuk isoterm

Dimana V adalah molar atau volume spesifik, Vo adalah molar hipotetis atau volume spesifik pada
tekanan nol, dan A dan B adalah konstanta positif. Temukan ekspresi untuk kompresibilitas isotermal
yang konsisten dengan persamaan ini.

3.4 Untuk cairan air kompresibilitas isotermal yang diberikan oleh

di mana c dan b adalah fungsi suhu saja. Jika 1 kg air dikompres isotermal dan reversibel dari 1
hingga 500 bar pada 60 ° C, berapa banyak pekerjaan yang diperlukan? Pada 60 ° C, b = 2.700 bar
dan c = 0,125 cm3 g-1

3.5 Hitung kerja reversibel yang dilakukan dalam mengompresi 1 ft3 merkuri pada suhu konstan 32
(° F) dari 1 (atm) hingga 3.000 (atm). Kompresibilitas isotermal merkuri pada 32 (° F) adalah

k=3,9 x 10-6-0,1 x 10-9P

Dimana P adalah dalam (atm) dan k adalah dalam (atm)-1

3.6 Lima kilogram tetraklorida karbon cair mengalami perubahan keadaan isobarik yang reversibel
secara mekanis pada 1 bar di mana suhu berubah dari 0 ° C hingga 20 ° C. Tentukan AVe, w, Q, AH,
dan AU. Sifat-sifat berikut untuk karbon tetraklorida liauid pada 1 bar dan 0 ° C dapat diasumsikan
tidak bergantung pada suhu: B = 1,2 x 10-3 K, CP = 0,84 kJ kg-1 K-1, dan p 1,590 kg m-3

3.7. Suatu zat yang merupakan konstanta mengalami proses isotermal, dapat diproses secara
mekanis dari keadaan awal (Pi, Vi) ke keadaan akhir (P2, V2), di mana V adalah volume molar

(a) Dimulai dengan definisi x, bagaimana itu jalur proses dijelaskan oleh

V= Aexp (-KP)

Di mana A bergantung pada T saja.

(b) Tentukan ekspresi yang tepat yang memberikan kerja isotermal dilakukan pada 1 mol zat konstan
-k ini.

3.8. Satu mol gas ideal dengan Cp = (7/2) R dan Cv = (5/2) R mengembang dari P1 = 8 bar dan T1 =
600 K ke P2 = 1 bar oleh masing-masing jalur berikut:

(a) Volume konstan.

(b) Suhu konstan

(c) Adiabatis
Dengan asumsi reversibilitas mekanik, hitung W, Q, AU, dan AH untuk setiap proses. Sketsa setiap
jalur pada satu diagram PV

3.9. Gas ideal, Cp= (5/2) R dan Cv= (3/2) R, diubah dari P = 1 bar dan V1t = 12 m3 menjadi P2 = 12 bar
dan V = 1 m3 dengan proses yang dapat dibalik secara mekanis berikut ini:

(a) Kompresi isotermal

(b) Kompresi adiabatik diikuti dengan pendinginan pada tekanan konstan.

(c) kompresi Adiabatic diikuti dengan pendinginan pada volume konstan.

(d) Pemanasan pada volume konstan diikuti oleh pendinginan pada tekanan konstan.

(e) Pendinginan pada tekanan konstan diikuti dengan pemanasan pada arus konstan.

Hitung Q, W, AU ', dan AH untuk masing-masing proses ini, dan sketsa jalur semua proses pada satu
diagram PV.

3.10. Tangki, kaku non-konduktor dengan volume 4 m3 dibagi menjadi dua bagian yang tidak sama
oleh membran tipis. Satu sisi membran, mewakili 1/3 dari tangki, mengandung gas nitrogen pada 6
bar dan 100 ° C, dan sisi lainnya, mewakili 2/3 dari tangki, dievakuasi. Selaput ketuban pecah dan gas
mengisi tangki.

(a) Berapa temperatur terakhir dari gas? Berapa banyak pekerjaan yang dilakukan? Apakah
prosesnya reversibel?

(b) Jelaskan proses reversibel dimana gas dapat dikembalikan ke keadaan awalnya. Berapa banyak
pekerjaan yang dilakukan? Asumsikan nitrogen gas ideal untuk CP = (7/2) R dan Cv = (5/2) R

3.11. Gas ideal, awalnya pada 30 ° C aad 100 kPa, mengalami proses siklik berikut dalam sistem
tertutup:

(a) dalam proses pembalikan mekanis, pertama dikompresi secara adiabatis menjadi 500 kPa,
kemudian didinginkan pada tekanan konstan 500 kPa ke 30 ° C, dan akhirnya diperluas secara
isotermal ke keadaan semula.

(B) Siklus ini melintasi perubahan yang sama dari negara, tetapi setiap langkah tidak dapat diubah
dengan efisiensi 80% dibandingkan dengan proses mekanis reversibel yang sesuai. Hitung Q, w, AU,
dan AH untuk setiap langkah dari proses dan untuk siklus. Ambil Cp = (7/2) R dan Cv = (5/2) R.

3.12 Satu meter kubik gas ideal pada 600 K dan 1.000 kPa mengembang hingga lima kali volume
awalnya sebagai berikut:

(a) Dengan proses isotermal yang dapat diubah secara mekanis.

(b) Dengan proses adiabatik mekanis reversibel.

(c) Dengan proses adiabatik, ireversibel di mana ekspansi terhadap tekanan menahan dari 100 kPa.

Untuk setiap kasus, hitung suhu akhir, tekanan, dan pekerjaan yang dilakukan oleh gas. Cp = 21 J
mol-1 K-1

3.13. Satu mol udara, awalnya pada 150 ° C dan 8 bar, mengalami perubahan mekanis reversibel
berikut. Ini mengembang secara isotermal menjadi tekanan sehingga ketika didinginkan pada
volume konstan hingga 50 ° C tekanan akhirnya adalah 3 bar. Asumsi udara gas ideal untuk Cp =
(7/2) R dan Cv = (5/2) R, hitung W, Q, AU, dan AH

3.14. Gas ideal mengalir melalui tabung horizontal pada kondisi tenang. Tidak ada panas yang
ditambahkan dan tidak ada pekerjaan poros yang dilakukan. Area penampang tabung berubah
dengan panjang dan ini menyebabkan kecepatan berubah. Turunkan persamaan yang
menghubungkan suhu dengan kecepatan gas. Jika nitrogen pada 150 ° C mengalir melewati satu
bagian tabung dengan kecepatan 2,5 m s-1, berapa temperaturnya di bagian lain di mana
kecepatannya 50 m s-1? CP= (7/2) R

3.15. Satu mol gas ideal, awalnya pada 30 ° C dan 1 bar, diubah menjadi 130 ° C dan 10 bar oleh tiga
proses yang dapat diubah secara mekanis berbeda:

Gas pertama dipanaskan pada volume konstan sampai suhu 130 ° C; kemudian dikompres isotermal
sampai tekanannya 10 bar.

Gas pertama dipanaskan pada tekanan konstan sampai suhu 130 ° C kemudian dikompres isotermal
menjadi 10 bar.

Gas pertama dikompres isotermal menjadi 10 bar; kemudian dipanaskan pada tekanan konstan
sampai 130 ° C.

Hitung Q, w, AU, dan AH dalam setiap kasus. Ambil Cp = (7/2) R dan Cv = (5 / 2R. Alternatifnya, ambil
Cp = (5/2) R dan Cv = (3/2) R.

3.16. Satu mol gas ideal, awalnya pada 30 ° C dan 1 bar, mengalami perubahan mekanis reversibel
berikut. Dikompresi isotermal ke suatu titik sedemikian rupa sehingga ketika dipanaskan pada
volume konstan sampai 120 ° C tekanan akhirnya adalah 12 bar. Hitung Q. W, AU, dan AH untuk
prosesnya. Ambil Cp = (7/2) R dan Cv = (5/2) R.

3.17. Sebuah proses terdiri dari dua langkah: (1) Satu mol udara pada T = 800 K dan P = 4 bar
didinginkan pada volume konstan ke T = 350 K. (2) Udara kemudian dipanaskan pada tekanan
konstan sampai mencapai suhu 800 K. Jika proses dua langkah ini digantikan oleh satu ekspansi
isotermal udara dari 800 K dan 4 bar ke beberapa tekanan akhir P, berapakah nilai P yang membuat
pekerjaan dari kedua proses itu sama? Asumsikan reversibilitas mekanik dan bersihkan udara
sebagai gas ideal dengan Cp = (7/2) R dan Cv = (5/2) R.
3.18. Skema untuk menemukan volume internal VE dari tabung gas terdiri dari langkah-langkah
berikut. Silinder diisi dengan gas ke P1 tekanan rendah, dan dihubungkan melalui saluran kecil dan
katup ke tangki referensi yang dievakuasi dari volume dikenal VA Katup dibuka, dan gas mengalir
melalui saluran ke tangki referensi. Setelah sistem kembali ke suhu awal, transduser tekanan sensitif
menyediakan nilai untuk perubahan tekanan AP dalam silinder. Tentukan volume cyclinder VB dari
data berikut: Va = 256 cm3 AP / P1 = -0,0639.

3.19. Silinder horisontal tertutup, tidak melengkung, dilengkapi dengan piston yang tidak
melengkung, tanpa gesekan, mengambang yang membagi silinder ke dalam Bagian A dan B. Kedua
bagian mengandung massa udara yang sama, awalnya pada kondisi yang sama, T1 = 300 K dan P1 = 1
(ATM). Elemen pemanas listrik di Bagian A diaktifkan, dan suhu udara perlahan meningkat: TA di
Bagian A karena perpindahan panas, dan TB di Bagian B karena kompresi adiabatik oleh piston yang
bergerak lambat. Perlakukan udara sebagai gas ideal dengan Cp = 7 / 2R, dan biarkan Na menjadi
jumlah mol udara di Bagian A. Untuk proses seperti yang dijelaskan, evaluasi salah satu dari set
kuantitas berikut:

(a) TA, TB, dan Q / nA, jika P (akhir) = 1,25 (atm).

(b) TB, Q / nA, dan P (final), jika TA = 425 K.

(c) TA, Q / nA, dan P (final), jika TB = 325 K.

(d) TA, TB, dan P (final), jika Q / nA = 3 kJ mol-1.

3.20. Turunkan persamaan untuk pekerjaan mekanis reversibel, kompresi isotermal dari 1 mol gas
dari tekanan awal P1 ke tekanan akhir P2 ketika persamaannya adalah ekspansi virial [Persamaan.
(3.10)] dipotong menjadi

(rumus)

bagaimana hasilnya dibandingkan dengan persamaan yang sesuai untuk gas ideal?

3.21. Tunjukkan bagaimana Persamaan. (3.29) dan (3.30) direduksi menjadi ekspresi yang sesuai
untuk empat nilai tertentu dari 8 Eq yang tercantum berikut. (3.30)

3.22. Untuk metil klorida pada 100 ° C, koefisien virial adalah

B = -242,5 cm3 mol-1 C = 25,200 cm6 mol-2

Hitung kerja dari kompresi reversibel secara mekanis, yaitu 1 mol metil klorida dari 1 bar menjadi 55
bar pada 100 ° C. Perhitungan dasar pada bentuk-bentuk persamaan virial berikut ini:

a.

b.

Dimana, (rumus)
mengapa persamaan keduanya tidak memberikan hasil yang sama?

3.23. Hitung Z dan V untuk etilena pada 25 ° C dan 12 bar dengan persamaan berikut:

(a) Persamaan virial yang terpotong [Persamaan. (3.33)] dengan nilai eksperimental berikut koefisien
virial:

B = -140 cm3 mol-1 C = 7,200 cm6 mol-2

(b) Persamaan virial terpotong Persamaan. (3.31)], dengan nilai B dari persamaan Pitzer umum
Persamaan. (3.48)]

(c) Persamaan Redlich / Kwong, dengan perkiraan a dan b dari Persamaan. (3,40) dan (3,41).

3.24. Hitung Z dan V untuk ethane pada 50 ° C dan 15 bar dengan persamaan berikut:

(a) Persamaan virial yang terpotong [Persamaan. (3.33)] dengan nilai eksperimental berikut koefisien
virial:

B = -156,7 cm3 mol-1 C = 9,650 cm6 mol-2

(b) Persamaan virial terpotong Persamaan. (3.31)], dengan nilai B dari persamaan umum Pitzer
[Persamaan. (3.48)]

(c) Persamaan Redlich / Kwong, dengan perkiraan a dan b dari Persamaan. (3.40) dan (3.41).

3.25. Hitung Z dan V untuk Sulfur Hexaflouride pada 75° C dan 15 bar dengan persamaan berikut:

(a) Persamaan virial yang terpotong [Persamaan. (3.33)] dengan nilai eksperimental berikut koefisien
virial:

B = -194 cm3 mol-1 C = 15,300 cm6 mol-2

(b) Persamaan virial terpotong Persamaan. (3.31)], dengan nilai B dari persamaan umum Pitzer
[persamaan.(3.48)]

(c) Persamaan Redlich / Kwong, dengan perkiraan a dan b dari Persamaan. (3.40) dan (3.41).

Untuk Sulfur Hexaflouride, Tc= 318.7 K, PC= 37.6 bar, Vc= 198 cm3 mol -1 , dan w= 0.286

3.26, Tentukan Z dan V untuk uap pada 250 ° C dan 1.800 kPa sebagai berikut:

(a) Persamaan virial yang terpotong [Persamaan. (3.33)] dengan nilai eksperimental berikut koefisien
virial:

B = -152,5 cm3 mol-1 C = -5,800 cm6 mol-2

(b) Persamaan virial yang terpotong [Persamaan. (3.31)], dengan nilai B dari korelasi Pitzer umum
[Eq. (3.48)].

(c) Tabel uap.

3.27 Sehubungan dengan ekspansi virial, Persamaan. (3.10) dan (3.11), tunjukkan itu

(Rumus)

Dimana P = 1/V

3.28 Persamaan (3.11) ketika dipotong menjadi empat istilah secara akurat mewakili data volumetrik
untuk gas metana pada 0 ° C dengan

= -53,4 cm3 mol-1

= 2,620 cm6 mol-2

= 5.000 cm9 mol-3

(a) Dari ini informasi, siapkan sebidang Z vs P untuk metana pada 0 ° C dari 0 hingga 200 bar.

(b) Untuk tekanan apa lakukan Persamaan. (3.31) dan (3.32) memberikan perkiraan yang bagus?

3.29. Hitung volume molar cairan jenuh dan volume molar uap jenuh dengan persamaan Redlich /
Kwong untuk salah satu dari yang berikut dan bandingkan hasilnya dengan nilai yang ditemukan
dengan korelasi umum yang sesuai.

(a) Propana pada 40 ° C di mana Pst 13.71 bar.

(b) Propana pada 50 ° C di mana Psat 17.16 bar.

(c) Propana pada, 60 ° C di mana Psat 21.22 bar.

(d) Propana pada 70 ° C wie25.94 bar.

(e) n-Butana pada 100 ° C di mana Psa 15.41 bar

(f) n-Butane pada 110 ° C di mana Psat 18.66 bar

(g) n-Butane pada 120 ° C di mana s 22.38 bar.

(h) n-Butane pada 130 ° C di mana P sat 26,59 bar.

(i) Isobutana pada 90 ° C di mana Psa 16,54 bar

(6) Isobutane pada 100 ° C di mana Psat 20,03 bar

(k) Isobutana pada 110 ° C di mana Pst 21,01 bar

(l) Isobutana pada 120 ° C di mana Psat28,53 bar

(m) Klorin pada 60 ° C dimana Psat 18.21 bar.

(n) Klorin pada 70 ° C wheret 22,49 bar.

(o) Klorin pada 80 ° C di mana Psat27.43 bar.

(p) Klorin pada 90 ° C di mana Psat 33,08 bar

(q) Sulfur dioksida pada 80 ° C di mana P duduk 18,66 bar.

(r) Sulfur dioksida pada 90 ° C di mana P sat 23.31 bar.

(s) Sulfur dioksida pada 100 ° C di mana P28.74 bar

(t) Sulfur dioksida pada 110 ° C vhere Psat 35,01 bar.

3.30. Perkirakan hal-hal berikut:

(a) Volume ditempati oleh 18 kg ethylene pada 55 ° C dan 35 bar.

(b) Massa etilen terkandung dalam silinder 0,25 m2 pada 50 ° C dan 115 bar.

3.31. Untuk pendekatan yang baik, berapa volume molar uap etanol pada 480 ° C dan 6.000 kPa?
Bagaimana hasil ini dibandingkan dengan nilai gas ideal?

3.32. Sebuah bejana 0,35 m3 digunakan untuk menyimpan propana cair pada tekanan uapnya.
Pertimbangan keamanan menentukan bahwa pada suhu 320 K cairan harus menempati tidak lebih
dari 80% dari total volume kapal. Untuk kondisi ini, tentukan massa uap dan massa uap dan massa
cairan dalam bejana. Pada 320 K tekanan uap propana adalah 16,0 bar.

3.33. Tangki 30-m3 mengandung 14 m3 n-butana cair dalam kesetimbangan dengan uapnya pada 25
° C. Perkirakan massa uap n-butana dalam tangki. Tekanan uap n-butana pada suhu yang diberikan
adalah 2,43 bar.

3.34. Perkiraan:

(a) Massa etana yang terkandung dalam bejana 0,15-m3 pada 60 ° C dan 14.000 kPa.

(b) Suhu di mana 40 kg etana disimpan dalam bejana 0,15-m3, memberikan tekanan 20.000 kPa.

3.35. Untuk tekanan apa seseorang mengisi bejana 0,15-m3 pada 25 ° C untuk menyimpan 40 kg
ethylene di dalamnya?

3.36. Jika 15 kg H20 dalam wadah 0,4 m3 dipanaskan sampai 400 ° C, tekanan apa yang
dikembangkan?

3.37. Sebuah bejana 0,35-m3 menyimpan uap etana pada 25 ° C dan 2.200 kPa. Jika dipanaskan
sampai 220 oC, tekanan apa yang dikembangkan?

3.38. Berapakah tekanan dalam bejana 0,5 m3 ketika diisi dengan 10 kg karbon dioksida pada 30 ° C?
3.39. Sebuah bejana kaku, diisi hingga setengah volumenya dengan nitrogen cair pada titik didihnya
yang normal, dibiarkan memanas sampai 25 ° C. Tekanan apa yang dikembangkan? Volume molar
nitrogen cair pada titik didihnya normal adalah 34,7 cm3 mol-1.

3.40. Volume spesifik cairan isobutana pada 300 K dan 4 bar adalah 1,824 cm3 g-1. Perkirakan
volume spesifik pada 415 K dan 75 K

3.41. Kepadatan cairan n-pentana adalah 0,630 g cm-3 pada 18 ° C dan 1 bar. Perkirakan
kepadatannya pada 140 ° C dan 120 bar

3.42. Perkirakan kerapatan etanol cair pada 180 ° C dan 200 bar.

3.43. Perkirakan perubahan volume penguapan untuk amonia pada 20 ° C. Pada suhu ini tekanan
uap amonia adalah 857 kPa.

3.44. Data PVT dapat diambil dengan prosedur berikut. Massa m dari suatu zat massa molar M
dimasukkan ke dalam bejana termostasi dari volume total yang diketahui Vt. Sistem diperbolehkan
untuk menyeimbangkan, dan suhu T dan tekanan P diukur.

(a) Kira-kira berapa persentase kesalahan yang diperbolehkan dalam pengukuran variabel (m, M, Vt,
T dan P) jika kesalahan maksimum yang diijinkan dalam faktor kompresibilitas terhitung Z adalah + -
1%?

(b) Kira-kira berapa persentase kesalahan yang diijinkan dalam variabel yang diukur jika kesalahan
maksimum yang diizinkan dalam nilai terhitung dari koefisien virial kedua B adalah + -1%? Asumsikan
bahwa Z ~ _ 0.9 dan nilai-nilai B dihitung oleh Persamaan: (3.32)

3.45. Untuk gas yang dijelaskan oleh persamaan Redlich / Kwong [Persamaan. (3.35)] dan untuk
suhu yang lebih besar dari Tc, kembangkan ekspresi untuk dua lereng pembatas,

(Rumus)

Ekspresi harus mengandung suhu T dan parameter Redlich / Kwong a dan / atau b. Perhatikan
bahwa dalam batas sebagai P -> 0, V -> oo, dan yang dalam batas sebagai P -> oo, V -> b

3.46. Satu mol gas ideal dengan kapasitas panas konstan mengalami proses mekanis reversibel
sewenang-wenang. Tunjukkan bahwa

(Rumus)
3.47. Perilaku PVT gas tertentu dijelaskan oleh persamaan keadaan P (V - b) = RT di mana b adalah
konstanta. Jika selain Cv konstan, tunjukkan bahwa

(a) U adalah fungsi dari T saja.

(b) y = conts

(c) untuk proses yang dapat dibalik secara mekanis, P (V-b) y = conts

3.48. Gas tertentu digambarkan oleh persamaan keadaan

(Rumus)

Di sini, b adalah konstanta dan teta0 adalah fungsi dari T saja. Untuk gas ini, tentukan ekspresi untuk
kompresibilitas isotermal k dan koefisien tekanan termal (OP / OT) v. Ekspresi ini harus mengandung
hanya T, P, teta0, dteta0 / dT, dan konstanta.

3.49. Jika 140 (ft) 3 gas metana pada 60 (° F) dan 1 (atm) setara dengan 1 (gal) bensin sebagai bahan
bakar untuk mesin mobil, berapa volume tangki yang diperlukan untuk menampung metana sebesar
3.000 ( psia) dan 60 (F) dalam jumlah yang setara dengan 10 (gal) bensin?

3.50. Potensial bujursangkar berikut adalah augmentasi dari potensial potensial kuadrat-persegi.
[Persamaan(3.65)]:

(Rumus)

Di sini, kuantitas k, l, e, dan € adalah konstanta positif dengan k <l. Gambarkan sketsa potensi ini,
dan temukan ekspresi aljabar untuk koefisien virial kedua B (T). Tunjukkan bahwa B (T) untuk model
ini dapat menunjukkan maksimum sehubungan dengan T.

3.51. Tabel 3.2 berlaku untuk pasangan molekuler seperti, siapkan tabel yang serupa untuk semua
pasangan molekul yang berbeda yang terdiri dari spesies dari yang berikut: metana, n-heptana,
kloroform, aseton, dan asetonitril. Diskusikan hasilnya. Data selain nilai yang muncul pada Tabel 3.2:
Untuk metana, u = 0, à = 2,6 x 10-24 cm3, I = 2,1 x 10-18 J. Untuk n-heptana, u = 0, a = 13,6 x 10 -24
cm3, saya = 1,7 x 10-18 J.