You are on page 1of 30

~1~

PROGRAMA: ING. DE PROCESOS

SEMESTRE: 9

SECCIÓN: 2

MODULO: DISEÑO DE REACTORES Y BIORREACTORES.

INFORME DE LABORATORIO “CARACTERIZACIÓN CINÉTICA DE LA


SAPONIFICACIÓN DEL ACETATO DE ETILO EN REACTOR BATCH”.

DOCENTE.
HENRY ADOLFO LAMBIS MIRANDA

PRESENTADO POR:
MARY LUZ HERRERA
YINARI CUETO BENCE
RAFAEL JARAMILLO
RIGOBERTO MARTINEZ

CARTAGENA D.T. Y C. - BOLIVAR

MAYO/2019
~2~

Tabla de contenido Pag.


1. INTRODUCCIÓN .............................................................................................................................. 3
2. OBJETIVOS DE LA PRACTICA ..................................................................................................... 4
2.1 OBJETIVO GENERAL ............................................................................................................... 4
2.1 OBJETIVOS ESPECÍFICOS ....................................................................................................... 4
3. BASES TEÓRICAS ......................................................................................................................... 5
3.1 CINÉTICA DE LA REACCIÓN ................................................................................................... 5
3.2 FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN ................................................ 5
3.3 CONSTANTES DE VELOCIDAD DE REACCIÓN ..................................................................... 5
3.4 ORDEN DE REACCIÓN ............................................................................................................ 5
3.5 LA CINÉTICA QUÍMICA EN UN REACTOR TIPO BATCH ........................................................ 5
3.6 CARACTERIZACIÓN CINÉTICA DE LA SAPONIFICACIÓN DEL ACETATO DE ETILO EN
UN REACTOR “BATCH” ................................................................................................................... 7
4. REACTIVOS Y MATERIALES ........................................................................................................ 9
4.1 REACTIVOS .............................................................................................................................. 9
4.2 MATERIALES ............................................................................................................................ 9
4.3 EQUIPOS ................................................................................................................................... 9
5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL ............................................................................................ 10
6. FICHAS TÉCNICAS DE REACTIVOS .......................................................................................... 11
6.1 FICHA TÉCNICA DE NAOH (HIDRÓXIDO DE SODIO) ........................................................... 11
6.2 FICHA TÉCNICA ACETATO DE ETILO .................................................................................. 11
6.3 FICHA TÉCNICA AGUA DESTILADA ..................................................................................... 12
7. RESULTADOS OBTENIDOS EN EL LABORATORIO ................................................................. 13
7.1 GRAFICA DE LA EVOLUCIÓN DE LA CONCENTRACIÓN DE NAOH VS TIEMPO .............. 14
7.2 GRAFICA DE LA EVOLUCIÓN DE LA CONVERSIÓN DE NAOH VS TIEMPO ...................... 15
7.3 DETERMINAR LA CONSTANTE CINÉTICA DEL PROCESO REACTIVO USANDO EL
MÉTODO INTEGRAL .................................................................................................................... 16
7.3.1 MÉTODO INTEGRAL ........................................................................................................... 16
7.3.2 MODELO TEÓRICO ............................................................................................................. 20
7.4 COMPROBACIÓN DEL ORDEN DE LA REACCIÓN MEDIANTE EL MÉTODO DIFERENCIAL
........................................................................................................................................................ 21
7.5 PLANTEE POSIBLES CAUSAS DE ERROR Y COMO SUPERARLAS .................................. 23
8. EJERCICIOS PROPUESTOS ....................................................................................................... 24
9. CONCLUSIONES ........................................................................................................................... 26
10. ANEXOS FOTOGRÁFICOS ........................................................................................................... 27
11. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS .............................................................................................. 29
~3~

1. INTRODUCCIÓN.

La cinética química tiene un papel importante en el estudio de la química y el


objetivo de esta, es estudiar la velocidad con que se lleva a cabo una reacción y
bajo esta condición poder obtener una expresión para la velocidad de reacción la
cual esta denotada como –𝑟𝑖.

La velocidad de una reacción se mide indirectamente, siguiendo alguna propiedad


de la mezcla, la cual debe cambiar conforme avanza la reacción y que sea fácilmente
medible. En la siguiente práctica será el pH. Estas mediciones se hacen en el
laboratorio a pequeña escala de manera que se puedan lograr condiciones ideales
como que la concentración de un reactivo o producto y la temperatura son las
mismas en cualquier posición del reactor, y que la concentración solo cambia por
reacción y no por cambio de volumen
Es importante tener conocimiento del significado de k ya que es uno de los
objetivos de la práctica, k viene siendo la constante de velocidad de reacción y es
independiente de la concentración dependiendo así de la temperatura y de la
presencia o no presencia de catalizador.

En el presente laboratorio, de caracterización cinética de la saponificación de


acetato de etilo, observaremos el comportamiento de la reacción a través del
tiempo, la variación del potencial de hidrogeno en la medida que se lleva a cabo la
transformación de los reactivos en productos, entonces teniendo en cuenta los
datos obtenidos realizaremos la relación matemática que nos permita cuantificar la
conversión de hidróxido de sodio a través del tiempo.
~4~

2. OBJETIVOS DE LA PRÁCTICA.

2.1 OBJETIVO GENERAL:

Establecer el orden de la contante cinética y de la reacción de saponificación de


acetato de etilo, por medio de un método matemático integral, operando en un
reactor discontinuo isotérmico.

2.2 OBJETIVOS ESPECÍFICOS:

 Analizar el cambio del pH respecto al tiempo y su relación con la


concentración y la conversión del hidróxido de sodio.

 Analizar las ventajas y desventajas que tiene los procesos al realizarse


en reactores por lotes. 

 Demostrar por medio de modelos matemáticos los cálculos necesarios


para la obtención de los parámetros correspondientes a la hora de
diseñar un reactor.
.
 Establecer la cinética de reacción que se lleva a cabo en el experimento de
saponificación de acetato de etilo.
~5~

3. BASES TEÓRICAS.

3.1 CINÉTICA DE REACCIÓN

La cinética química se ocupa de la velocidad con que sucede una reacción y de


las variables que la afectan (concentración, temperatura, presión, etc.). Por lo
tanto, la Cinética informa del tiempo necesario para que se alcance el equilibrio.
3.2 FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN
 La concentración de reactivos: Por lo general, cuando la concentración de
un reactivo aumenta, también aumenta la rapidez de una reacción química. La
relación entre la velocidad de reacción y la concentración puede escribirse
matemáticamente a través de leyes de velocidad.
 La temperatura a la cual se lleva a cabo una reacción: La velocidad de una
reacción química aumenta al elevarse la temperatura del proceso. En la vida
diaria los alimentos suelen estar refrigerado (forzando una de minas a una
disminución de la temperatura) para que los mismos no se descompongan tan
rápido como le sucedería emperador ambiente. La temperatura es el factor
más influyente de la velocidad de reacción.
 La presencia de un catalizador: La rapidez de muchas reacciones químicas
puede ser aumentada o disminuir agregando una sustancia conocida como
catalizador.

CONSTANTE DE VELOCIDAD DE REACCIÓN.

La constante k que aparece en las ecuaciones de velocidad es función de T y P, y


recibe el nombre de constante de velocidad o coeficiente de velocidad. Las
unidades de la constante de velocidad o el coeficiente de velocidad varían con el
orden de la reacción
ORDEN DE REACCIÓN.

La ley de velocidad es el producto de las concentraciones de las especies


individuales reaccionantes, cada una de ellas elevada a una potencia, el orden de
la reacción es la suma del valor de estas potencias.
3.5 LA CINÉTICA QUÍMICA EN UN REACTOR TIPO BATCH

Estudia la rapidez o velocidad con que una o más sustancias se transforman en


otras. Mediante el análisis de los datos relativos a la desaparición de un reactivo o
la formación de los productos, se pueden deducir muchas de las características de
~6~

Una reacción química, tales como el mecanismo de reacción y los efectos que
ejerce sobre el ambiente.
El reactor discontınuo de tanque agitado (BATCH) es un modelo ideal de reactor
químico, en el que no hay entrada ni salida de reactantes o productos, mientras
tiene lugar la reacción o reacciones químicas que en él se desarrollan. Si las
reacciones tienen lugar en fase lıquida homogénea, normalmente el sistema puede
considerarse que opera a volumen (V) y presión (P) constantes. Este tipo de
reactores, en el tiempo de reacción t = 0, se considera que comienza a desarrollarse
la reacción o reacciones químicas que en ´el tienen lugar. Para reactores ideales de
mezcla completa, la ecuación básica de diseño está dada por el balance de materia:

𝑑𝑁𝑖
𝑓𝑖0 − 𝑓𝑖 + ∫ 𝑟𝑖 𝑑𝑣 =
𝑑𝑡

Bajo las condiciones de desempeño de un reactor ”BATCH” no existen flujos de entrada


o salida; quedando el balance de esta manera:

𝑑𝑁𝑖
∫ 𝑟𝑖 𝑑𝑣 =
𝑑𝑡

Una simplificacion del modelo es la condición que la velocidad de reacción del


componente estudiando sea la misma en todos los puntos del volumen de reacción, así
que el termino ri sale de la integración.
𝑣 𝑑𝑁𝑖
𝑟𝑖 ∫0 𝑑𝑣 = 𝑑𝑡

𝑑𝑁𝑖
𝑟𝑖 ∗ V = 𝑑𝑡

Ahora, integrando desde un número de moles iniciales NA0 hasta un número final de
moles NA, tenemos el tiempo de reacción final t

𝑁𝐴𝑜 𝑑𝑁𝐴
𝑟𝑖 ∫𝑁𝐴 −𝑟𝐴𝑉
~7~

3.6 CARACTERIZACIÓN CINÉTICA DE LA SAPONIFICACIÓN DEL ACETATO


DE ETILO EN UN REACTOR “BATCH”
La reacción que será sometida a estudio cinético es la Saponificación del Acetato de
Etilo, que se considera irreversible, ya que como muchas reacciones entre ésteres y
álcalis, el equilibrio está muy desplazado hacia la derecha, y la velocidad a la que tiene
lugar la reacción es adecuada para poderla seguirla en laboratorio sin más utilizadas en
el estudio del comportamiento de los reactores químicos. La estequiometria de la reacción
sigue la siguiente forma:

𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐶2𝐻5 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 + 𝐶2𝐻5𝑂𝐻

Para simplificar la nomenclatura se considerará de la forma:

𝐴𝑐𝐸𝑡 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝐴𝑐𝑁𝑎 + 𝐸𝑡𝑂𝐻


Se tendrá que demostrar que la velocidad de esta reacción depende de la
concentración (a temperatura constante) según el siguiente modelo de ecuación
cinética: necesidad de emplear técnicas sofisticadas. Por esta razón, suele ser
una de las

𝑑𝐶 𝑎𝑐𝑒𝑡 𝑑𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻
= = 𝐾𝐶𝐴𝑎𝑐𝑒𝑡𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻
𝑑𝑡 𝑑𝑡

Es decir, se trata de una reacción de primer orden respecto a cada uno de los reactivos, o
de segundo orden global. Para poder utilizar esta ecuación cinética habrá que obtener su
coeficiente cinético k, y corroborar los órdenes (exponentes de las concentraciones)
indicados, lo que obliga al procedimiento experimental, para lo que se utilizará el reactor
discontinuo. Además, para facilitar los cálculos se partirá de concentraciones iguales de
ambos reactivos (por lo que siempre CAcet = CA y CNaOH = CB) y se utilizara como
variable la conversión (X), por lo que la ecuación cinética quedará de la forma:
−𝑟𝐵 = 𝑘[𝐴𝑐𝐸𝑡] ∗ [𝑂𝐻−] = 𝑘𝐶𝐴𝐶𝐵

Si la reacción de saponificación se efectúa en un reactor discontinuo, con idénticas


concentraciones molares iniciales de los dos reactivos (AcEt y NaOH), CAO = CBO y
teniendo en cuenta con coeficientes estequiométricos de la reacción mostrada, se cumplirá
siempre que CA = CB, sea cual sea la conversión alcanzada, por lo que la ecuación (1.8)
se puede escribir:
−𝑟 = 𝑘𝐶𝐴𝐶𝐵 = 𝑘𝐶2
−𝑟𝐵 = 𝑘𝐶𝐵0 2 (1 − 𝑋𝐵)2
Siendo las concentraciones de los reactantes iguales, la expresión de velocidad se
puede escribir de la siguiente manera:
~8~

𝑑𝑐
−𝐾𝐶 2 =
𝑑𝑡

Separando variables e integrando a ambos lados:

𝑐𝑜
− 1 = 𝑘𝐶𝑂𝑡
𝑐

1 1
= = 𝑘𝑡
𝑐 𝑐𝑜

Dónde:
C0: Concentración molar de NaOH para, t = 0.
C: Concentración molar de NaOH en un determinado tiempo, t.
K: constante cinética a la temperatura de trabajo.
Cuando se representan los valores experimentales en forma del inverso de la
concentración (1/C) versus el tiempo (t), debe resultar una representación lineal, así se
obtendrá el valor de la constante cinética (k) a partir de la pendiente de dicha
representación.
~9~

4. REACTIVOS Y MATERIALES

REACTIVOS
 NaOH (Hidróxido de Sodio)
 CH3COOC2H5 (Acetato de Etilo)
 Agua Destilada

MATERIALES

 2 pipetas graduadas de 10 ml.


 2 matraces aforados de 500 ml.
 5 vasos de precipitado de 100 ml.
 Varilla agitadora
 Vidrio de reloj

 Cronometro
 Termómetro
 Espátula
 Soporte universal
 Embudo

4.3. EQUIPOS

 Reactor discontinúo de agitación mecánica.


 pH-metro
~ 10 ~

5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Seguimiento de la reacción por ph-metría.

En primer lugar, se prepararán 0,5 L de una disolución de Acetato de Etilo 0,02 M y


0,5 L de NaOH 0,02 M. A continuación se debe añadir al reactor la cantidad
necesaria de la disolución preparada de NaOH, poner en funcionamiento el pH-
metro, luego añadir la solución de Acetato de Etilo, para que en conjunto, la
concentración inicial del sistema reaccionante sea de 0,01 M. Seguidamente, se
vigilará la sonda de pH dentro del reactor de modo que quede bien sumergida en el
medio de reacción pero sin peligro de que el agitador pueda chocar con ella cuando
comience a girar por lo menos a 200 r.p.m. Se tomarán datos de pH con intervalos
de 30 s. durante los 5 primeros minutos y después cada minuto hasta completar
como mínimo, 20 minutos, o hasta que el valor de pH del medio se mantenga
constante (se recomiendan 60 min). El desarrollo de la reacción se sigue a partir de
la variación de pH con el tiempo. El valor de pH está relacionado directamente con
la concentración de NaOH en el medio de reacción en cada momento según la
ecuación:

𝑚𝑜𝑙
= 10𝑃𝐻−14
𝑙

La conversión puntual del proceso puede ser calculada por medio de la expresión:
𝑝𝐻 (𝑡 ) − 𝑝𝐻𝑜
𝑋𝑁𝑎𝑂𝐻 =
𝑝𝐻 (𝑡 ) − 𝑝𝐻𝑜 𝑝𝐻∞
𝑋𝑁𝑎𝑂𝐻:𝐶𝑜𝑛𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖ó𝑛 𝑝𝑢𝑛𝑡𝑢𝑎𝑙 𝑝𝐻0:𝑝𝐻 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙
𝑝𝐻=:𝑝𝐻 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙,
pH(𝑡):𝑝𝐻 𝑒𝑛 𝑓𝑢𝑛𝑐io𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜

La calibración del pH-metro es fundamental, esta actividad se realiza antes de


iniciar el experimento. Para eso, se usarán soluciones buffer de pH 3, 5, 7 y 11
~ 11 ~

6. FICHAS TÉCNICAS DE REACTIVOS


6.1 FICHA TÉCNICA DE NAOH (HIDRÓXIDO DE SODIO)

11
~ 11 ~

6.2 FICHA TÉCNICA ACETATO DE ETILO


~ 12 ~

6.3 FICHA TÉCNICA AGUA DESTILADA (H2O)


~ 13 ~

7. RESULTADOS OBTENIDOS EN EL LABORATORIO

En base a la práctica de laboratorio realizada, los datos obtenidos con una


temperatura constante de 28,2 °C fueron los siguientes.
CNaOh CNaOh
t(min) Ph X t(min) Ph X
(mol/L) (mol/L)
0 11,78 0,0060 0,0000 28 11,44 0,0028 0,6296
0,5 11,77 0,0059 0,0185 29 11,44 0,0028 0,6296
1 11,75 0,0056 0,0556 30 11,43 0,0027 0,6481
1,5 11,72 0,0052 0,1111 31 11,42 0,0026 0,6667
2 11,74 0,0055 0,0741 32 11,41 0,0026 0,6852
2,5 11,74 0,0055 0,0741 33 11,4 0,0025 0,7037
3 11,74 0,0055 0,0741 34 11,4 0,0025 0,7037
3,5 11,73 0,0054 0,0926 35 11,39 0,0025 0,7222
4 11,72 0,0052 0,1111 36 11,38 0,0024 0,7407
4,5 11,71 0,0051 0,1296 37 11,37 0,0023 0,7593
5 11,7 0,0050 0,1481 38 11,36 0,0023 0,7778
6 11,69 0,0049 0,1667 39 11,36 0,0023 0,7778
7 11,68 0,0048 0,1852 40 11,35 0,0022 0,7963
8 11,67 0,0047 0,2037 41 11,35 0,0022 0,7963
9 11,66 0,0046 0,2222 42 11,34 0,0022 0,8148
10 11,64 0,0044 0,2593 43 11,33 0,0021 0,8333
11 11,63 0,0043 0,2778 44 11,32 0,0021 0,8519
12 11,62 0,0042 0,2963 45 11,32 0,0021 0,8519
13 11,6 0,0040 0,3333 46 11,31 0,0020 0,8704
14 11,59 0,0039 0,3519 47 11,31 0,0020 0,8704
15 11,58 0,0038 0,3704 48 11,3 0,0020 0,8889
16 11,57 0,0037 0,3889 49 11,29 0,0019 0,9074
17 11,56 0,0036 0,4074 50 11,29 0,0019 0,9074
18 11,54 0,0035 0,4444 51 11,28 0,0019 0,9259
19 11,53 0,0034 0,4630 52 11,28 0,0019 0,9259
20 11,52 0,0033 0,4815 53 11,27 0,0019 0,9444
21 11,51 0,0032 0,5000 54 11,27 0,0019 0,9444
22 11,5 0,0032 0,5185 55 11,26 0,0018 0,9630
23 11,5 0,0032 0,5185 56 11,26 0,0018 0,9630
24 11,48 0,0030 0,5556 57 11,25 0,0018 0,9815
25 11,47 0,0030 0,5741 58 11,25 0,0018 0,9815
26 11,46 0,0029 0,5926 59 11,24 0,0017 1
27 11,46 0,0029 0,5926 60 11,24 0,0017 1
~ 14 ~

7.1 GRAFICAR LA EVOLUCIÓN DE LA CONCENTRACIÓN DE NAOH VS


TIEMPO.

Por medio de los datos obtenidos en la ph-metría se le hace seguimiento a la


reacción de saponificación del acetato de etilo en un reactor Batch. El valor de
pH está relacionado directamente con la concentración de NaOH según la
siguiente ecuación:

Concentracion vs Tiempo
0,0080
0,0070
Concentracion (mol/L)

0,0060
0,0050
0,0040
0,0030
0,0020
0,0010
0,0000
0 10 20 30 40 50 60
Tiempo (min)

Análisis de resultados:
Teniendo en cuenta los datos obtenidos de concentración vs tiempo se logró una
curva, además se identificó una velocidad alta de desaparición del NaOH en los
primeros 5 minutos, considerando en ese intervalo una concentración alta, entonces a
medida que transcurre el tiempo es notoria una disminución casi que constante hasta
que se consume el NaOH, hasta que el equilibrio de la mezcla se alcance
completamente.
~ 15 ~

7.2 GRAFICAR LA EVOLUCIÓN DE LA CONVERSIÓN DE NAOH EN


FUNCIÓN DEL TIEMPO.

Teniendo en cuenta los datos obtenidos en el laboratorio se determinan la


conversión en el proceso de saponificación, mediante la siguiente ecuación:

Conversion vs Tiempo
1,0000
0,9000
0,8000
Conversion mol/L

0,7000
0,6000
0,5000
0,4000
0,3000
0,2000
0,1000
0,0000
0 10 20 30 40 50 60
Tiempo (min)

Análisis de resultados:
En anterior gráfica se observa que acorde el NaOH desaparece la conversión a Acetato
de Sodio se realiza simultáneamente en los mismos periodos de tiempo y la misma
tendencia, por tener una relación de 1 a 1 en sus coeficientes estequiométricos, es
decir que por cada mol de NaOH que se consume simultáneamente se crea una de
acetato de sodio.
.
~ 16 ~

7.3 DETERMINAR LA CONSTANTE CINÉTICA DEL PROCESO REACTIVO


USANDO EL MÉTODO INTEGRAL. COMPARAR CON EL MODELO
TEÓRICO Y CALCULAR EL PORCENTAJE DE ERROR.

Los datos para el método integral son:


Orden 0 Orden 1 Orden 2 Orden 0 Orden 1 Orden 2
t(min) Ph t(min) Ph
CNaOH lnCNaOH 1/CNaOH CNaOH lnCNaOH 1/CNaOH
0 11,91 0,0081 -4,812 123,03 28 11,44 0,0028 -5,895 363,08
0,5 11,81 0,0065 -5,043 154,88 29 11,44 0,0028 -5,895 363,08
1 11,75 0,0056 -5,181 177,83 30 11,43 0,0027 -5,918 371,54
1,5 11,72 0,0052 -5,250 190,55 31 11,42 0,0026 -5,941 380,19
2 11,74 0,0055 -5,204 181,97 32 11,41 0,0026 -5,964 389,05
2,5 11,74 0,0055 -5,204 181,97 33 11,4 0,0025 -5,987 398,11
3 11,74 0,0055 -5,204 181,97 34 11,4 0,0025 -5,987 398,11
3,5 11,73 0,0054 -5,227 186,21 35 11,39 0,0025 -6,010 407,38
4 11,72 0,0052 -5,250 190,55 36 11,38 0,0024 -6,033 416,87
4,5 11,71 0,0051 -5,273 194,98 37 11,37 0,0023 -6,056 426,58
5 11,7 0,0050 -5,296 199,53 38 11,36 0,0023 -6,079 436,52
6 11,69 0,0049 -5,319 204,17 39 11,36 0,0023 -6,079 436,52
7 11,68 0,0048 -5,342 208,93 40 11,35 0,0022 -6,102 446,68
8 11,67 0,0047 -5,365 213,80 41 11,35 0,0022 -6,102 446,68
9 11,66 0,0046 -5,388 218,78 42 11,34 0,0022 -6,125 457,09
10 11,64 0,0044 -5,434 229,09 43 11,33 0,0021 -6,148 467,74
11 11,63 0,0043 -5,457 234,42 44 11,32 0,0021 -6,171 478,63
12 11,62 0,0042 -5,480 239,88 45 11,32 0,0021 -6,171 478,63
13 11,6 0,0040 -5,526 251,19 46 11,31 0,0020 -6,194 489,78
14 11,59 0,0039 -5,549 257,04 47 11,31 0,0020 -6,194 489,78
15 11,58 0,0038 -5,572 263,03 48 11,3 0,0020 -6,217 501,19
16 11,57 0,0037 -5,595 269,15 49 11,29 0,0019 -6,240 512,86
17 11,56 0,0036 -5,618 275,42 50 11,29 0,0019 -6,240 512,86
18 11,54 0,0035 -5,664 288,40 51 11,28 0,0019 -6,263 524,81
19 11,53 0,0034 -5,687 295,12 52 11,28 0,0019 -6,263 524,81
20 11,52 0,0033 -5,710 302,00 53 11,27 0,0019 -6,286 537,03
21 11,51 0,0032 -5,733 309,03 54 11,27 0,0019 -6,286 537,03
22 11,5 0,0032 -5,756 316,23 55 11,26 0,0018 -6,309 549,54
23 11,5 0,0032 -5,756 316,23 56 11,26 0,0018 -6,309 549,54
24 11,48 0,0030 -5,803 331,13 57 11,25 0,0018 -6,332 562,34
25 11,47 0,0030 -5,826 338,84 58 11,25 0,0018 -6,332 562,34
26 11,46 0,0029 -5,849 346,74 59 11,24 0,0017 -6,355 575,44
27 11,46 0,0029 -5,849 346,74 60 11,24 0,0017 -6,355 575,44

7.3.1 MÉTODO INTEGRAL

El método integral es un procedimiento de ensayo y error en el que se supone


inicialmente una orden de reacción y aquella grafica que indica una linealización, es
decir que si los datos experimentales se ajustan a una recta esto nos confirma el
orden de reacción. Luego con el de orden de reacción correcto se identifica
gráficamente el valor de la constante cinética, pues corresponde a la pendiente de
lagráfica.
~ 17 ~

Se asumirá α=0
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴𝛼
𝐷𝑜𝑛𝑑𝑒:
𝛼 = 𝑂𝑟𝑑𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛.
𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = = 𝑘𝐶𝐴0
𝑑𝑡
S𝑒 𝑎𝑝𝑙𝑖𝑐𝑎 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑔𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛:
𝐶𝐴 𝑡
∫ 𝑑𝐶𝐴 = −𝑘 ∫ 𝑑𝑡
𝐶𝐴0 0
𝐶𝐴 = −𝑘𝑡 + 𝐶𝐴0

Grafica CNaOH Vs. Tiempo

Orden 0
0,0090

0,0080

0,0070

0,0060
CNaOH (mol/L)

y = -7E-05x + 0,0052
0,0050 R² = 0,855

0,0040

0,0030

0,0020

0,0010

0,0000
0 10 20 30 40 50 60 70
Tíempo (min)

Notoriamente se observa que la gráfica no se ajusta a la recta, lo cual nos indica


que los datos experimentales descartan el orden de reacción cero de nuestra
reacción al no aproximarse a la linealización.
~ 18 ~

Se asumirá α=1
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴1𝐷𝑜𝑛𝑑𝑒:
𝛼 = 𝑂𝑟𝑑𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛.
𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = = 𝑘𝐶𝐴1
𝑑𝑡
𝑆𝑒 𝑎𝑝𝑙𝑖𝑐𝑎 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑔𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛:
𝐶𝐴 𝑡
𝑑𝐶𝐴
∫ = −𝑘 ∫ 𝑑𝑡
𝐶𝐴0 𝐶𝐴 0
ln𝐶𝐴 = −𝑘𝑡 + ln𝐶𝐴0

Grafica ln(CNaOH) Vs. Tiempo

Orden 1
0,000
0 10 20 30 40 50 60 70
-1,000

-2,000
LN CNaOH

-3,000

-4,000 y = -0,0213x - 5,2099


R² = 0,9612
-5,000

-6,000

-7,000
Tiempo (min)

En la anterior grafica se observa que los resultados de los datos experimentales se


ajustan correctamente y el coeficiente 𝑅2=0,9612, y un valor de coeficiente de velocidad
de reacción (k) igual a -0,0213. Como hay una correlación buena Existe una pequeña
probabilidad de que este sea el orden de la reacción ya que se aproxima mucho más
que la de orden 0 a la linealización, sin embargo, analizaremos la otra posibilidad
(orden 2) .
~ 19 ~

Se asumirá α=2
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴2
𝐷𝑜𝑛𝑑𝑒: 𝛼 = 𝑂𝑟𝑑𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛.
𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = = 𝑘𝐶𝐴2
𝑑𝑡
𝐶𝐴 𝑡
𝑑𝐶𝑎
𝑆𝑒 𝑎𝑝𝑙𝑖𝑐𝑎 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑔𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛: ∫ 2 = −𝑘 ∫ 𝑑𝑡
𝐶𝐴0 𝐶𝐴 0
1 1
= −𝑘𝑡 +
𝐶𝐴 𝐶𝐴0

Grafica 1/(CNaOH) Vs. Tiempo

Orden 2
700,00

600,00

500,00 y = 7,0739x + 159,88


R² = 0,9975
1/CNaOH

400,00

300,00

200,00

100,00

0,00
0 10 20 30 40 50 60 70
Tiempo (min)

Podemos observar que los resultados de los datos experimentales para este caso la
recta tiene como coeficiente de velocidad de reacción (k)=7,0739. La ecuación de la
recta nos indica que 𝑅2=0,9975 por lo que se considera un ajuste más cercano de los
valores experimentales a la inclinación linealizada con respecto al de orden de reacción
1. Por lo tanto, se concluye que el orden de reacción obtenido mediante el método
integral correspondiente a este laboratorio es de orden 2, es decir que la velocidad de
reacción quedaría así:

−𝑟𝐴=𝑘𝐶𝐴2
~ 20 ~

7.3.2 MODELO TEÓRICO

Para comprobar los resultados del valor de la constante cinética K (T), el modelo
empírico de la ecuación de Arrhenius nos lo permite mediante la siguiente ecuación:
𝐸𝑎
𝐾(𝑇)𝑡𝑒𝑜 = 𝐴𝑜. 𝑒𝑥𝑝(−𝑅𝑇)
Dónde:
𝑘(𝑇) = 𝐶𝑜𝑛𝑠tan𝑡𝑒 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑎 𝑐𝑖𝑛𝑒𝑡𝑖𝑐𝑎.
𝐿
𝐴0 = 𝐹𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑓𝑟𝑒𝑐𝑢𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 (1,050 ∗ 109 )
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑚𝑖𝑛

𝐽
𝐸𝑎 = 𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 (50019,24 )
𝑚𝑜𝑙

𝐽
𝑅 = 𝐶𝑜𝑛𝑠tan𝑡𝑒 𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠 (8,3144 )
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾

𝑚𝑇 = 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 (28,2°𝐶 = 301,35𝐾 )


𝐽
−50019,24
( 𝑚𝑜𝑙 )
𝐿 8,3144
𝐽
∗301,35𝐾
𝑘(𝑇)𝑡𝑒𝑜 = 1,050 ∗ 109 ∗𝑒 𝑚𝑜𝑙∗𝐾
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑚𝑖𝑛
𝑳
𝒌(𝑻)𝒕𝒆𝒐 = 𝟐, 𝟐𝟒𝟓
𝒎𝒐𝒍 ∗ 𝒎𝒊𝒏

Teniendo en cuenta el valor de coeficiente cinético encontrado mediante el método


integral (Kexp= 7,0739 L/mol*min) y el valor obtenido mediante la ecuación de Arrhenius
(Kteo= 2,245 L/mol*min).

El error aproximado de la experiencia es:

𝐾𝑡𝑒𝑜 − 𝐾𝑒𝑥𝑝
%𝐷𝑒𝑠𝑣𝑖𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 = ∗ 100 =
𝐾𝑡𝑒𝑜

2,245 − 7,0739
%𝐷𝑒𝑠𝑣𝑖𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 = ∗ 100 = −215,09%
2,245
~ 21 ~

7.4 COMPROBACIÓN DEL ORDEN DE LA REACCIÓN MEDIANTE EL MÉTODO


DIFERENCIAL.

t(min) Ph CNaOH dCNaOH/dt Ln-(dCNaOH/dt) lnCNaOH


0 11,78 0,0060 -0,000336 -7,9990 -5,1117
2 11,74 0,0055 -0,000194 -8,5457 -5,2038
4 11,72 0,0052 -0,000149 -8,8088 -5,2499
6 11,69 0,0049 -0,000143 -8,8549 -5,3190
8 11,67 0,0047 -0,000133 -8,9240 -5,3650
10 11,64 0,0044 -0,000127 -8,9700 -5,4341
12 11,62 0,0042 -0,000119 -9,0391 -5,4802
14 11,59 0,0039 -0,000113 -9,0852 -5,5492
16 11,57 0,0037 -0,000065 -9,6424 -5,5953
17 11,56 0,0036 -0,000101 -9,2003 -5,6183
20 11,52 0,0033 -0,000117 -9,0523 -5,7104
22 11,5 0,0032 -0,000073 -9,5272 -5,7565
24 11,48 0,0030 -0,000070 -9,5733 -5,8025
26 11,46 0,0029 -0,000066 -9,6194 -5,8486
28 11,44 0,0028 -0,000048 -9,9417 -5,8946
30 11,43 0,0027 -0,000046 -9,9878 -5,9176
32 11,41 0,0026 -0,000045 -10,0108 -5,9637
34 11,4 0,0025 -0,000043 -10,0569 -5,9867
36 11,38 0,0024 -0,000055 -9,8036 -6,0328
38 11,36 0,0023 -0,000040 -10,1259 -6,0788
40 11,35 0,0022 -0,000050 -9,8957 -6,1019
44 11,32 0,0021 -0,000049 -9,9187 -6,1709
46 11,31 0,0020 -0,000024 -10,6582 -6,1940
48 11,3 0,0020 -0,000023 -10,6812 -6,2170
50 11,29 0,0019 -0,000022 -10,7042 -6,2400
52 11,28 0,0019 -0,000022 -10,7272 -6,2630
54 11,27 0,0019 -0,000021 -10,7503 -6,2861
56 11,26 0,0018 -0,000021 -10,7733 -6,3091
58 11,25 0,0018 -0,000020 -10,7963 -6,3321
60 11,24 0,0017 -0,000020 -10,8196 -6,3551
~ 22 ~

Se grafica Ln(dCNaOH/dt) vs. lnCNaOH

Grafica Metodo Diferencial


-6,0000
-6,5000 -6,3000 -6,1000 -5,9000 -5,7000 -5,5000 -5,3000 -5,1000 -4,9000 -4,7000 -4,5000
-6,5000

-7,0000

-7,5000
Ln-(dCNaOH/dt)

-8,0000
y = 1,9897x + 1,8825
R² = 0,9302 -8,5000

-9,0000

-9,5000

-10,0000

-10,5000

-11,0000
lnCNaOH

ln𝐾 = 1,8825; 𝑘 = 𝑒 1,8825 = 6,569 = 𝑲

𝛼 = 1,9897

7.5 Comparación de los resultados obtenidos por el método integral y el método


diferencial.
Orden de la reacción (α)
𝛼𝑚𝑒𝑡𝑜𝑑𝑜 𝑑𝑖𝑓 − 𝛼𝑚𝑒𝑡𝑜𝑑𝑜 𝑖𝑛𝑡
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100 =
𝛼𝑚𝑒𝑡𝑜𝑑𝑜 𝑑𝑖𝑓

1,9897 − 2
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100 = −0,517%
1,9897

Cinética de la reacción (k)


𝑘𝑚𝑒𝑡𝑜𝑑𝑜 𝑑𝑖𝑓 − 𝑘𝑚𝑒𝑡𝑜𝑑𝑜 𝑖𝑛𝑡
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100 =
𝑘𝑚𝑒𝑡𝑜𝑑𝑜 𝑑𝑖𝑓

6,569 − 7,0739
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100 = −7,68%
6,569
~ 23 ~

7.5 PLANTEE POSIBLES CAUSAS DE ERROR Y COMO SUPERARLAS

Durante la práctica de laboratorio se pueden presentar algunos errores.

Humano:

 Mala lectura de las mediciones


 Mala limpieza de los instrumentos de medición
 Mal uso de los instrumentos de medición

Para superar dichos inconvenientes se deben asegurar la inocuidad de los


instrumentos y equipos a utilizar, seguir los procedimientos y protocolos descritos en
la quía de laboratorio

Del instrumento:

 Mala calibración de los instrumentos


 Desgate de los instrumentos

Para solventar dichos problemas se recomienda medir varias veces la propiedad física
y calcular un promedio de las medidas que se obtengan, y verificar con el manual del
instrumento la vida útil y la perdida de sensibilidad.

Aleatorias:

 Variación del voltaje durante la operación de algún instrumento: agitador


mecánico, pH metro
 La humedad en el laboratorio y el nivel de contaminación en el mismo

Se recomienda repetir varias veces las mediciones para trabajar con los promedios de
las mismas, además no dejar por mucho tiempo descubiertos los reactivos.
~ 24 ~

8. EJERCICIOS PROPUESTOS
.Ejercicio 1.

𝑇 = 30°𝐶
𝑚3 60𝑠 𝑚3
𝑄 = 50 ∗ = 3000
𝑠 1𝑚𝑖𝑛 𝑚𝑖𝑛
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝐶𝐵 = 0,1 ⇒ 𝐴𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜
𝑚3
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝐶𝐴0 = 0,5 𝑚3 ⇒ 𝑁𝑎𝑂𝐻
𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 2𝑑𝑜. 𝑂𝑟𝑑𝑒𝑛
𝐿 𝑚3
𝑘 = 6,569 = 7,3133
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑚𝑖𝑛 𝐾𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑚𝑖𝑛

𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 ∗ (1 − 𝑋) ⇒ 𝐶𝐴 = 0,5 3
∗ (1 − 0,95) ⇒ 𝐶𝐴 = 0,025 3
𝑚 𝑚

𝑚3 𝑘𝑚𝑜𝑙
(3000
(𝑄0 ∗ 𝐶𝐴0 ) ∗ 𝑋 𝑚𝑖𝑛 ∗ 0,5 𝑚3 ∗ 0,95)
𝑉𝐶𝑆𝑇𝑅 = = = 𝟑𝟒𝟕𝟎𝟖𝟒, 𝟖 𝒎𝟑
−𝑟𝐴 𝑚3 𝑘𝑚𝑜𝑙 2
6,569 𝐾𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑚𝑖𝑛 ∗ (0,025 )
𝑚3

Ejercicio 2

𝑑𝐹𝐴
𝑟𝐴 = ; −𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴
𝑑𝑉
𝑑𝐹𝐴
𝐹𝐴 = 𝑄 ∗ 𝐶𝐴 ; = 𝑄 ⇒ 𝑑𝐹𝐴 = 𝑄 ∗ 𝑑𝐶𝐴
𝑑𝐶𝐴
~ 25 ~

𝑑𝐶𝐴 𝐾 𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = 𝐾𝐶𝐴2 ; −𝐾𝐶𝐴2 = 𝑄 ∗ ⇒ − ∗ 𝑑𝑉 =
𝑑𝑉 𝑄 𝐶𝐴2

𝐾 𝑣 𝐶𝐴
𝑑𝐶𝐴
− ∫ 𝑑𝑉 = ∫ 2
𝑄 0 𝐶𝐴0 𝐶𝐴

𝐾 1 𝐶𝐴 𝑄 1 1
− ∗𝑉 = − | 𝐶𝐴0 ⇒ 𝑉 = ∗ [ − ]
𝑄 𝐶𝐴 𝐾 𝐶𝐴 𝐶𝐴0

𝑚3
𝐾 1 𝐶𝐴 3000 𝑚𝑖𝑛 1 1
− ∗𝑉 = − | ⇒𝑉= ∗[ − ]
𝑄 𝐶𝐴 𝐶𝐴0 𝑚3 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙
6,569 0,025 0,5 3
𝑘𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑚𝑖𝑛 𝑚3 𝑚

𝑽 = 𝟏𝟕𝟑𝟓𝟒, 𝟐𝟒𝒎𝟑

De acuerdo a los volumen calculados para el reactor CSTR y PFR. El que más
convendría para este proceso es el reactor PFR, puesto que para una misma
conversión, dicho reactor requeriría un volumen más pequeño en comparación
con el CSTR.
~ 26 ~

9. CONCLUSIONES

Concluyendo la realización de esta práctica de laboratorio, se logró evidenciar el


papel que cumple la cinética en un proceso de reacción, ya que este es el
parámetro que determina cual será la velocidad a la cual se transforma los
reactivos en productos. Además de ello se logró aprender y entender de manera
practica el diseño de reactores para nuestro progreso como ingenieros de
procesos, fortaleciendo así nuestras destrezas y habilidades permitiendo ampliar
nuestros conocimientos académicos obtenidos durante la práctica, de laboratorio
de caracterización de la saponificación de acetato de etilo, como es calcular la
conversión en un tiempo determinado en un sistema reactante por medio de la
variable pH y tiempo, con valores tabulados y graficados pudimos conocer el
orden cinético de la reacción química que para nuestro caso fue de segundo
orden.
~ 27 ~

10. ANEXOS FOTOGRÁFICOS


~ 28 ~
~ 29 ~

11. REFERENCIAS BIBLIOGRAFÍA

 CASTELLAN, G., Fisicoquímica, 2a edición. Addison Wesley Longman.


México, 1987. 1057pp.
 M.Sc. Ing. R. CUSI, Laboratorio de operaciones unitarias, practica 4 “cinética
química”. Publicación electrónica en línea: publicada el 4 de Junio de 2012
 FOGLER, H. Scott et al., Elements of chemical reaction engineering. Pearson
Education, 1999.
 Schmidt, L.D. The Engineering of Chemical Reactions. Oxford Univ. Press,
1998

 LEVENSPIEL, O., Ingeniería de las reacciones químicas. Reverte, 2002.


 LOPEZ GONZALEZ, A., PRACTICA DE REACTORES QUÍMICOS Instituto
Tecnológico de Toluca, México. 2003. [Virtual]
 NÚÑEZ, O., CABRERA, C. COMPORTAMIENTO DINÁMICO DE LA
SAPONIFICACIÓN DEL ACETATO DE ETILO EN UN REACTOR DE
TANQUE CON REACCIÓN CONTINUA, 2011. [Virtual]
 SANDERS, S.A. AND SOMMERFELD J.T.; A Laboratory experiment on
combined mass transfer and kinetics, Chem. Eng. Education, Spring, 86-91
(1989).

 U. SANTIAGO DE COMPOSTELA. LABORATORIO DE REACTORES


QUÍMICOS. 2013. [Virtual]

You might also like