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MATERIALES
PROTECCIÓN CONTRA LA CORRISIÓN
DESARROLLO-CONTENIDO
CINÉTICA DE LA CORRISIÓN
Hasta aquí nuestro estudio sobre la corrosión de metales se ha
centrado en las condiciones de equilibrio y la tendencia de los
metales a corroerse, y ha sido relacionado con los potenciales de
reducción estándar de los metales. Sin embargo, los sistemas de
corrosión son sistemas de no equilibrio; y así los potenciales
termodinámicos no proporcionan información sobre las velocidades
de las reacciones de corrosión. Las cinéticas de los sistemas en
corrosión son muy complejas y no son completamente conocidas.
Examinaremos a continuación algunos aspectos básicos de las
cinéticas de corrosión.
Velocidad de corrosion uniforme o electrodeposición de un metal en una
solución acuosa
𝐼𝑡𝑀
𝑤= 𝑛𝐹
𝐸𝑐. 13.13
donde:
𝑖𝐴𝑡𝑀
𝑤= 𝐸𝑐. 13.14
𝑛𝐹
𝑎𝑚𝑝𝑒𝑟𝑖𝑜𝑠
Donde 𝑖 = 𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 de corriente, en 2 y 𝐴 = á𝑟𝑒𝑎 𝑒𝑛 𝑐𝑚2 , si se
𝑐𝑚
utiliza el centímetro como unidad de longitud. El resto de las
magnitudes son las mismas que las relacionadas para la ecuación
anterior.
Ejemplo 1
Un proceso de electrodeposición de cobre utiliza 15 A de corriente para
dissolver químicamente (corroer) un ánodo de cobre y electrodepositar
cobre en el cátodo. Si suponemos que no hay reacciones secundarias,
¿cuánto tiempo tardarán en corroerse 8,50 g del ánodo?
Solución:
El tiempo que tarda el cobre del cátodo en corroerse puede
𝐼𝑡𝑀 𝑤𝑛𝐹
determinarse a partir de la 𝐸𝑐. 13.13: 𝑤 = o t=
𝑛𝐹 𝐼𝑀
En este caso,
𝑤 = 8.5 𝑔 𝑛 = 2 𝐶𝑢 → 𝐶𝑢2+ + 2𝑒 −
𝐹 = 96500 𝐴 ∙ 𝑠/𝑚𝑜𝑙
𝑔
𝑀 = 63.5 𝑚𝑜𝑙 (𝐶𝑢) 𝐼 = 15 𝐴 𝑡 =? 𝑠
𝑠
(8.5 𝑔)(96500 𝐴 ∙ )
𝑡= 𝑚𝑜𝑙 = 1722 𝑠 𝑜 28.7 𝑚𝑖𝑛
𝑔
(15 𝐴)(63.5 )
𝑚𝑜𝑙
Ejemplo 2
Un tanque cilíndrico de acero dulce de 1 m de altura y 50 cm de
diámetro contiene agua aireada hasta un nivel de 60 cm y muestra
una pérdida de peso debido a la corrosion de 304 g después de 6
semanas. Calcular (a) la corriente de corrosion, (b) la densidad de
corriente implicada en la corrosion del tanque. Supóngase corrosion
uniforme sobre la superficie interior del tanque y que el acero se
corroe de forma similar al hierro.
Solución:
(a) Utilizamos la 𝐸𝑐. 13.13 para determinar la intensidad de corriente:
𝑤𝑛𝐹
𝐼=
𝑡𝑀
𝑤 = 304 𝑔 𝑛 = 2 𝐹𝑒 → 𝐹𝑒 2+ + 2𝑒 −
𝐹 = 96500 𝐴 ∙ 𝑠/𝑚𝑜𝑙
𝑔
M= 55.85 (𝐶𝑢) 𝐼 =? 𝐴 𝑡 = 6 𝑠𝑒𝑚
𝑚𝑜𝑙
7 𝑑í𝑎𝑠 24 ℎ 3600 𝑠
𝑡 = 6𝑠𝑒𝑚. = 3.63𝑥106 𝑠
1 𝑠𝑒𝑚. 1 𝑑í𝑎 1ℎ
𝑠
(304 𝑔)(2)(96500 𝐴 ∙ )
𝐼= 𝑚𝑜𝑙 = 0.289 𝐴
𝑔
(3.63𝑥106 𝑠 )(55.85 )
𝑚𝑜𝑙
Un tanque cilìndrico de acero dulce de 1 m de altura y 50 cm de diámetro contiene agua
aireada hasta un nivel de 60 cm y muestra una pérdida de peso debido a la corrosión de 304 g
después de 6 semanas. Calcular: a) la corriente de corrosión, b) la densidad de corriente
implicada en la corrosión del tanque. Supóngase corrosión uniforme sobre la superficie interior del
tanque y que el acero se corroe de forma similar al hierro.
Solución:
a) Utilizamos la Ecuación 13.13 para determinar laintensidad de corriente.
𝑤𝑛𝐹
𝑙=
𝑡𝑀
w= 304 g n=2(Fe→Fe2+ +2e-) F=96.500 A.s/mol
M=55,85 b/mol (Fe) t= 6 sem L=? A
Debemos convertir el tiempo de 6 semanas en segundos y sustituir todos los valores en la
ecuación 13.13:
7 𝑑í𝑎𝑠 24 ℎ 3600𝑠
𝑡 = 6𝑠𝑒𝑚 𝑠𝑒𝑚 𝑑í𝑎 ℎ
=3.63x106 s
𝑠
(304𝑔)(2)(96.500 𝐴. )
𝑙= 𝑚𝑜𝑙 = 0.289𝐴
55.85𝑔
(3.63𝑥106 𝑠)( )
𝑚𝑜𝑙
𝑙(𝐴)
b) La densidad de corriente es i(A/cm2)=
á𝑟𝑒𝑎(𝑐𝑚2 )
0.289 𝐴 −5 𝐴
𝑖= = 2.53𝑥10
11.380𝑐𝑚2 𝑐𝑚2
Protección
Selección de Control del
Recubrimiento Diseño anódica y
materiales. medio
catódica
Evitar excesos
Metálica Metálicos Temperatura
de tensiones
Evitar contacto
No metálica No metálicos de metales Velocidad
distintos
Evitar grietas y
Orgánicos Oxígeno
aire
Concentración
corrosión
Depuración
Materiales metálicos. Uno de los métodos más comunes de
control de corrosión es el uso de materiales que son resistentes a
la corrosión para un particular entorno ambiental. Cuando
seleccionamos materiales para un diseño de ingeniería en el que
la resistencia a la corrosión del material es importante, se deben
consultar libros y datos de corrosión para estar seguros de cuál
es el material más apropiado a utilizar. Después, consultar con
expertos en corrosión y empresas que producen estos materiales
para asegurarse de hacer la elección adecuada.
SELECCIÓN DE MATERIALES
Hay sin embargo, algunas reglas generales bastante aceptadas y
razonablemente seguras que pueden aplicarse para seleccionar metales y
aleaciones resistentes a la corrosión para aplicaciones en ingeniería. Son:
1. Para condiciones reductoras o no oxidantes tales como ácidos o
disoluciones acuosas libres de aire, se usan a menudo aleaciones de
níquel y cobre.
2. Para condiciones oxidantes, se usan aleaciones que contienen cromo.
3. Para condiciones fuertemente oxidantes, se utilizan comúnmente
aleaciones en titanio.
Nº
1. Aceros inoxidantes-ácido nítrico.
2. Níquel y aleaciones de níquel-cáusticas.
3. Monel-ácido fluorhídrico.
4. Hastelloys (aleaciones rápidas)-ácido clorhídrico caliente.
5. Plomo-ácido sulfúrico diluido.
6. Aluminio-exposición atmosférica no tinturante.
7. Estaño-agua destilada.
8. Titanio-soluciones calientes altamente oxidantes.
9. Tántalo-resistencia máxima.
10. Acero-ácido sulfúrico concentrado
Un material a menudo mal utilizado por los fabricantes no
familiarizados con lo corrosión de metales es el acero inoxidable. El
acero inoxidable no es una aleación específica pero es un término
genérico usado para una amplia clase de aceros con un contenido
en cromo del orden del 12% o ligeramente superior. Los aceros
inoxidables son comúnmente utilizados en ambientes corrosivos
moderadamente oxidantes, por ejemplo, ácido nítrico. Sin
embargo, los aceros inoxidables son menos resistentes a soluciones
que contienen cloruros y son más susceptibles de rotura por fuerte
corrosión que el acero estructural ordinario. Así, debe prestarse
especial atención en no usar aceros inoxidable en aplicaciones
para las que no son apropiados.
Materiales no metálicos. Materiales poliméricos tales como plásticos
y cauchos son débiles, blandos y en general menos resistentes a
ácidos inorgánicos fuertes que los metales y aleaciones y, por tanto,
su uso como materiales primarios es limitaldo donde la corrosión es
un factor a considerar. Sin embargo, conforme aumenta la
disponibilidad de materiales plásticos resistentes pasa a ser más
importante su uso. Los materiales cerámicos tienen alta resistencia a
la corrosión y a las altas temperaturas, pero tienen la desventaja de
ser quebradizos a esfuerzos de tensión. Los materiales no metálicos se
utilizan fundamentalmente para el control de corrosión, en forros,
juntas y recubrimientos.
Recubrimientos metálicos, inorgánicos y orgánicos se aplican a
metales para prevenir o reducir su corrosión.
Recubrimientos metálicos. Los recubrimientos metálicos que
difieren del metal a recubrir se aplican en capas finas y
delgadas para separar al metal del ambiente corrosivo. Los
recubrimientos metálicos se aplican a veces de forma que sirvan
de ánodo de sacrificio y se corroan en lugar del metal que
recubren. Por ejemplo, el recubrimiento de cinc sobre acero
para hacer acero galvanizado es más anódico que el acero y se
corroe como ánodo de sacrificio.
RECUBRIMIENTOS
Muchos componentes metálicos se protegen por electrodeposición
para producir una delgada película protectora de metal. En este
proceso, la parte que va a ser cecubierta constituye el cátodo de
una celda electrolítica. El electrolito es una disolución de una sal
del metal a ser recubierto, y se aplica corriente continua al
componente que va ser recubierto, que actúa como electrodo, y
a otro electrodo. La deposición de una fina capa de estaño sobre
una hoja de aluminio para producir hojadelata para envases de
conserva es un ejemplo de aplicación de este método. La
deposicón puede realizarse también en varias capas, como el caso
del cromado que se aplica a los automóviles y que consiste en tres
capas: (1) una interior de cobre para permitir la adhesión del
posterior recubrimiento o capa, (2) una capa intermedia para dar
una buena resistencia a al corrosión, y (3) una delgada capa de
cromo, fundamentalmente por apariencia estética.
Algunas veces, se aplica por laminación una fina capa de metal
sobre la superficie del metal a proteger. La delgada capa aporta
resistencia a la corrosión al metal del núcleo interno. Por ejemplo,
algunos aceros son chapeados con una delgada capa de acero
inoxidable. Este proceso se utiliza también para dotar a aleacioones
de aluminio de un revestimiento de mayor resistencia a la corrosión.
Se aplica una delgada capa de aluminio puro sobre la superficie
externa de la alelción altamente resistente, estas aleaciones son
llamadas Alclad.
Recubrimientos inorgánicos (cerámicos y vidrios). Para algunos
es deseable cubrir el acero con un recubrimiento que le confiera
un acabado liso y duradero. El acero se recubre habitualmente
con un recubrimiento de porcelana que consiste en una fina
capa de vidrio fundido sobre la superficie del acero de forma
que tenga una buena adherencia y ha de presentar también un
coeficiente de expansión ajustable al de la base metálica. En
algunas industrias químicas se utilizan recipientes de acero
vidriados porque son fáciles de limpiar y resistentes a la corrosión.
RECUBRIMIENTOS INORGÁNICOS
Recubrimientos orgánicos. Pinturas, barnices, lacas y muchos otros
polímeros orgánicos se utilizan comúnmente para proteger a los
metales de ambientes corrosivos. Estos materiales dotan a los
metales de barreras finas, tenaces y duraderas que les protegen de
los ambientes corrosivos. Proporcionalmente, el uso de capas
orgánicas protégé más el metal frente a la corrosión que cualquier
otro método. No obstante, deben seleccionarse los revestimientos
adecuados y deben aplicarse convenientemente sobre las
superficies metálicas una vez preparadas. En muchos casos, los
fallos pueden ser atribuidos a una mala preparación de la superficie
del metal. También debe tenerse cuidado en la no apliclación de
revestimientos orgánicos en aplicaciones en que el sustrato
metálico pueda ser atacado rápidamente si el recubirmiento se
rompe.
RECUBRIMIENTOS ORGÁNICOS
En ingeniería un adecuado diseño de equipamiento tiene tanta
importancia para la prevención de corrosión como la selección
de los propios materiales. El diseñador en ingeniería debe
considerar los matereiales conjuntamente con los requerimientos
en cuanto a propiedades mecánicas, eléctricas y térmicas
exigidos. Todas estas consideraciones deben sopesarse junto
con las limitaciones económicas. En el diseño de un sistema los
problemas específicos de corrosión deben consultarse con
expertos en corrosión. Sin embargo, son conocidad algunas
reglas válidas gnerales de diseño, como son:
DISEÑO
1. Ha de tenerse en cuenta la acción penetrante de la corrosión junto
con los requerimientos de fuerza mecánica cuando sea necesario
considerar el espesor del metal utilizado. Esto es especialmente
importante en tuberías y tanques para contener lìquidos.
2. Son preferibles los recipientes soldados frente a los remachados
para reducir la corrosión por grietas. Si se usan remaches hay que
elegir aquellos que sean catódicos respecto del material al que se
vayan a unir.
3. Si es posible, han de utilizarse metales que sean galvánicamente
similares para la totalidad de una estructura. Ha de evitarse la
utilización de metales no similares que puedan dar lugar a corrosión
galvánica. Si se atornillan juntos metales no similares
galvánicamente deben utilizarse juntas o uniones no metálicas para
evitar el contacto eléctrico entre metales.
4. Han de evitarse tensiones excesivas y concentraciones de tensión
en ambientes corrosivos para prevenir la rotura por corrosión por
tensiones o esfuerzos. Ello es especialmente importante cuando se
utilizan aceros inoxidables, latones y otros materiales susceptibles a
rotura por corrosión por esfuerzos en ciertos ambientes corrosivos.
5. Deben evitarse recodos agudos en sistemas de tuberías por donde
circulan fluidos. En las áreas donde cambia bruscamente la
direcicón del fluido se potencia la corrosión por erosión.
6. El diseño de tanques y contenedores debe de facilitar su limpieza y
drenaje. Depósitos estancados de líquidos corrosivos promueven la
aparición de pilas de concentración potenciando la corrosión.
7. El diseño de sistemas deben ser tal que facilite el movimiento y
sustituación de piezas que se espere queden fuera de servicio en
cierto tiempo. Por ejemplo, las bombas de plantas químicas deben
ser fácilmente movibles.
8. El diseño de sistemas de calefacción debe ser tal que se eviten
zonas puntuales calientes. Los cambiadores de callor,
Las condiciones ambientales son muy importantes en la
determinación de la gravedad de la corrosión. Importantes mètodos
para reducir la corrosión por cambios ambientales son: (1) descenso
de la temperatura, (2) disminución de la velocidad de líquidos, (3)
eliminación de oxígeno de los líquidos, (4) reducción de las
concentraciones iónicas, y (5) adición de inhibidores a los electrolítos.
𝐼𝑡𝑀 𝑤𝑛𝐹
𝑤= 𝑜𝐼=
𝑛𝐹 𝑡𝑀
1000𝑔 𝑠
𝑤 = 2.2𝑘𝑔 = 2200 𝑔 𝑛 = 2 𝐹 = 96.500𝐴.
𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙
24ℎ 3600𝑠 𝑔
𝑡 = 100 𝐷Í𝐴𝑆 = 8.64𝑥106 𝑠 𝑀 = 24,31 𝑚𝑜𝑙 𝑙 =? 𝐴
𝐷í𝑎 ℎ
(2200𝑔)(2)(96.500𝐴. 𝑠 𝑚𝑜𝑙 )
𝑙= 𝑔 = 2.02 𝐴
6
(8.64𝑥10 𝑠)(24,31 𝑚𝑜𝑙 )
SOLUCIÓN
La corrosión puede ser definida por el deterioro de un material
como consecuencia de un ataque químico de su entorno. La
mayor parte de la corrosión de materiales involucra el ataque
químico de metales por la constitución de pilas electroquímicas.
Mediante el estudio de las condicones de equilibrio, puede
determinarse la tendencia de un metal puro a corroerse con
relaciión a los potenciales de electrodo estándar de los metales. Sin
embargo, puesto que los sistemas en corrosión no están en equilibrio
debe estudianrse la cinética de las reacciones de corrosión.
Algunos ejemplos de los factores cinéticos que afectan a la
velocidad de las reacciones de corrosión son la polarización de las
reacciones de corrosión y la formación de películas pasivadoras
sobre los metales.
RESUMEN
Hay muchos tipos de corrosión. Algunos de los tipos más importantes
discutidos son: corrosión por deterioro uniforme, corrosión galvánica
entre dos metales, corrosión por picadura, corrosión por grietas,
corrosión por esfuerzos, corrosión erosiva, daños por cavitación,
corrosión por desgaste y disolución slectiva o desaleación.
La oxidación de metales y aleaciones es también importante para
algunos diseños en ingeniería tales como turbinas de gas, motores para
cohetes, instalaciones petroquímicas a altas temperaturas. El estudio
de las velocidades de oxidación de los metales para algunas
aplicaciones es muy importante. A altas temperaturas debe tenerse
especial cuidado para evitar oxidaciones catastróficas.
La corrosión puede ser controlada o prevenida por muy diferentes
mètodos. Para evitar la corrosión debeerán utilizarse, siempre que sea
posible, materiales resistentes a la corrosión para ambientes dados. En
muchos casos, la corrosión puede ser prevenida mediante el uso de
recubirmientos metálicos, inorgánicos u orgánicos. El diseño apropiado
de equipamientos de ingeniería también puede ser importante en
muchas situaciones. Para algunos casos especiales, la corrosión puede
ser controlada utilizando sistemas de protección catódica o anódica.
PROBLEMAS