Pol�mero

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El poliestireno es un pol�mero formado a partir de la unidad repetitiva conocida

como estireno.
Los pol�meros (del griego: p???? [polys] "mucho" y �e??? [meros] "parte" o
"segmento") son macromol�culas (generalmente org�nicas) formadas por la uni�n
mediante enlaces covalentes de una o m�s unidades simples llamadas mon�meros. Estos
forman largas cadenas que se unen entre s� por fuerzas de Van der Waals, puentes de
hidr�geno o interacciones hidrof�bicas. Los pol�meros tienen elevadas masas
moleculares, que pueden alcanzar incluso millones de UMA.

El almid�n, la celulosa, la seda y el ADN son ejemplos de pol�meros naturales y el

nailon, el polietileno y la baquelita de pol�meros sint�ticos.

�ndice
Historia
Los pol�meros naturales son la base de algunos de los primeros materiales
utilizados por la madera y las fibras vegetales, el cuero, los tendones animales,
la lana, la seda y la celulosa, etc. Se han empleado profusamente y han tenido
mucha importancia a lo largo de la historia, aunque se tard� mucho en saber su
composici�n y la forma de sintetizarlos artificialmente. La noci�n de macromol�cula
se present� tard�amente en la historia de la qu�mica. Aunque presagiada por Wilhelm
Eduard Weber, e incluso por Henri Braconnot a principios del siglo XIX, muchos
investigadores las ve�an como agregados o micelas. El t�rmino �pol�mero� se utiliz�
por primera vez en 1866 por Marcellin Berthelot.1?

Antes de saber gran cosa sobre ellos, comenzaron a aparecer a mediados del siglo
XIX los primeros pol�meros sint�ticos obtenidos a partir de la modificaci�n de los
pol�meros naturales con el fin de mejorar sus propiedades f�sicas para poder
usarlos. En 1839, Charles Goodyear modific� el hule calent�ndolo con azufre, ya que
era fr�gil a temperaturas bajas y pegajoso a altas temperaturas. El hule se
convirti� en caucho vulcanizado, una sustancia resistente a un amplio margen de
temperaturas. El nitrato de celulosa se sintetiz� accidentalmente en el a�o 1846
por el qu�mico Christian Friedrich Sch�nbein y en 1868, John W. Hyatt sintetiz� el
celuloide a partir de nitrato de celulosa. Otro acontecimiento que contribuy� al
desarrollo continuo de los pol�meros fue la modificaci�n de la celulosa que
permiti� el surgimiento de las fibras sint�ticas llamadas rayones.

Posteriormente el qu�mico belga Leo Hendrik Baekeland desarroll� en 19072? el

primer pol�mero totalmente sint�tico, la baquelita, un material muy duradero que
por provenir de materiales de bajo costo, como el fenol y el formaldeh�do, lleg� a
tener gran �xito durante cierto tiempo. Otros pol�meros importantes se sintetizaron
en los a�os siguientes, por ejemplo el poliestireno (PS) en 1911 o el policloruro
de vinilo (PVC) en 1912.

Sin embargo, con independencia de los avances en la aplicaci�n industrial de los

pol�meros, no se ten�a mucha informaci�n en cuanto a su estructura. En 1922, el
qu�mico alem�n Hermann Staudinger comenz� a estudiar los pol�meros y en 1926 expuso
su hip�tesis de que se trataba de largas cadenas de unidades peque�as unidas por
enlaces covalentes. Propuso las f�rmulas estructurales del poliestireno y del
polioximetileno, tal como se conocen actualmente, como cadenas moleculares gigantes
formadas por la asociaci�n mediante enlace covalente de ciertos grupos at�micos
llamados "unidades estructurales". Este concepto se convirti� en "fundamento" de la
qu�mica macromolecular solo a partir de 1930, cuando fue aceptado ampliamente y
contribuy� al desarrollo de la qu�mica de los pol�meros, tanto sint�ticos como
naturales. En 1953 recibi� el Premio Nobel de Qu�mica por su trabajo.
La idea de las macromol�culas fue apoyada y desarrollada a�os m�s tarde por Wallace
Carothers, que trabajaba en la empresa DuPont desde 1928 y que estableci� un gran
n�mero de nuevos pol�meros: poli�steres, poliamidas, neopreno, etc.

El desarrollo industrial posterior de la ciencia macromolecular se vio acelerado

por la Segunda Guerra Mundial. Los Estados Unidos se vieron privados, cuando
entraron en guerra, de su suministro de caucho natural desde el sureste de Asia.
Por ello pusieron en marcha un vasto programa de investigaci�n para encontrar
caucho sint�tico.

En los a�os 1950 el alem�n Karl Ziegler y el italiano Giulio Natta desarrollaron
los catalizadores de Ziegler-Natta y obtuvieron el Premio Nobel de Qu�mica en 1963.
Otro Premio Nobel de Qu�mica fue concedido por sus estudios de pol�meros a Paul J.
Flory en 1974.

En la segunda mitad del siglo XX se desarrollaron nuevos m�todos de obtenci�n,

pol�meros y aplicaciones. Por ejemplo, catalizadores metaloc�nicos, fibras de alta
resistencia, pol�meros conductores (en 2000 Alan J. Heeger, Alan G. MacDiarmid y
Hideki Shirakawa recibieron el Premio Nobel de Qu�mica por el desarrollo de estos
pol�meros), estructuras complejas de pol�meros, pol�meros cristales l�quidos, etc.

Polimerizaci�n
En qu�mica org�nica, la reacci�n por la cual se sintetiza un pol�mero a partir de
sus mon�meros se denomina polimerizaci�n. Seg�n el mecanismo por el cual se produce
la reacci�n de polimerizaci�n para dar lugar al pol�mero, �sta se clasifica como
"polimerizaci�n por etapas" o como "polimerizaci�n en cadena". En cualquier caso,
el tama�o de la cadena depender� de par�metros como la temperatura o el tiempo de
reacci�n, teniendo cada cadena un tama�o distinto y, por tanto, una masa molecular
distinta, de ah� que se hable de masa promedio del pol�mero.

Tipos de polimerizaci�n
Existen dos tipos fundamentales de polimerizaci�n:

Polimerizaci�n por condensaci�n.

En cada uni�n de dos mon�meros se pierde una mol�cula peque�a, por ejemplo agua.
Debido a esto, la masa molecular del pol�mero no es necesariamente un m�ltiplo
exacto de la masa molecular del mon�mero. Los pol�meros de condensaci�n se dividen
en dos grupos:

Los copol�meros
baquelitas
poliamidas
poli�steres
Los homopol�meros
polietilenglicol
siliconas
La polimerizaci�n en etapas (condensaci�n) necesita al menos mon�meros
bifuncionales. Deben de saber que los pol�meros pueden ser maquinables.

Ejemplo: HOOC--R1--NH2

Si reacciona consigo mismo, entonces:

2 HOOC--R1--NH2 <----> HOOC--R1--NH� + �OC--R1--NH2 + H2O <----> HOOC--R1-NH--CO--

R1--NH2 + H2O

Polimerizaci�n por adici�n.

En este tipo de polimerizaci�n la masa molecular del pol�mero es un m�ltiplo exacto
de la masa molecular del mon�mero.
Suelen seguir un mecanismo en tres fases, con ruptura homol�tica:

Iniciaci�n: CH2=CHCl + catalizador ? �CH2�CHCl�

Propagaci�n o crecimiento: 2 �CH2�CHCl� ? �CH2�CHCl�CH2�CHCl�
Terminaci�n: Los radicales libres de los extremos se unen a impurezas o bien se
unen dos cadenas con un terminal neutralizado.

Tacticidad de poliestireno, at�ctico, sindiot�ctico, isot�ctico.

La estructura puede ser lineal o tambi�n ramificada (aparte de poder presentar

entrecruzamientos). Tambi�n pueden adoptar otras estructuras, por ejemplo radiales.
Polimerizaci�n1.png
Polimerizaci�n del estireno para dar poliestireno
n indica el grado de polimerizaci�n

Por otra parte, los pol�meros pueden ser lineales, formados por una �nica cadena de
mon�meros, o bien esta cadena puede presentar ramificaciones de mayor o menor
tama�o. Tambi�n se pueden formar entrecruzamientos provocados por el enlace entre
�tomos de distintas cadenas.

La naturaleza qu�mica de los mon�meros, su masa molecular y otras propiedades

f�sicas, as� como la estructura que presentan, determinan diferentes
caracter�sticas para cada pol�mero. Por ejemplo, si un pol�mero presenta
entrecruzamiento, el material ser� m�s dif�cil de fundir que si no presentara
ninguno.

Los enlaces de carbono en los pol�meros no son equivalentes entre s�, por eso
dependiendo del orden estereoqu�mico de los enlaces, un pol�mero puede ser:
at�ctico (sin orden), isot�ctico (mismo orden), o sindiot�ctico (orden alternante)
a esta conformaci�n se la llama tacticidad. Las propiedades de un pol�mero pueden
verse modificadas severamente dependiendo de su estereoqu�mica.

En el caso de que el pol�mero provenga de un �nico tipo de mon�mero se denomina

homopol�mero y si proviene de varios mon�meros se llama copol�mero o
heteropol�mero. Por ejemplo, el poliestireno es un homopol�mero, pues proviene de
un �nico tipo de mon�mero, el estireno, mientras que si se parte de estireno y
acrilonitrilo se puede obtener un copol�mero de estos dos mon�meros.

En los heteropol�meros los mon�meros pueden distribuirse de diferentes maneras,

particularmente para pol�meros naturales, los mon�meros pueden repetirse de forma
aleatoria, informativa (como en los polip�ptidos de las prote�nas o en los
polinucle�tidos de los �cidos nucleicos) o peri�dica, como en el peptidoglucano o
en algunos polisac�ridos.

Los mon�meros que conforman la cadena de un copol�mero se pueden ubicar en la

cadena principal altern�ndose seg�n diversos patrones, denomin�ndose copol�mero
alternante, copol�mero en bloque, copol�mero aleatorio, copol�mero de injerto. Para
lograr este dise�o, la reacci�n de polimerizaci�n y los catalizadores deben ser los
adecuados.

Pol�meros2.png