TERMODINAMICA I

UNIVERSIDAD TECNOLOGICA DE PANAMA

CENTRO REGIONAL DE CHIRIQUI

CAPITULO N° 3
PROPIEDADES DE LAS
SUSTANCIAS PURAS

ING. JAVIER E. RIOS Q.

Preparado con Material proporcionado por: The McGraw-Hill Companies, Inc.
 Objetivos
• Introducir conceptos de sustancias
• Discutir los Procesos de Cambios de Fase.
• Estudiar las propiedades de los diagramas P-v, T-v, y P-T y
de la Superficie P vs T para sustancias Puras.
• Demostrar los Procedimientos para determinar las
Propiedades Termodinámicas de Las Sustancias Puras
desde Las Tablas Termodinámicas.
• Describir un Gas Ideal y La Ecuación Que rige su
conportamiento.
• Utilizar la Ecuacion De Gas Ideal Para Resolver Problemas
• Presentar algunas de las Equaciones de Estado

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 SUSTANCIA PURA
• Sustancia con una composición Química Fija en su
Totalidad.
• El aires es una mezcla de varios gases pero se considera
una sustancia pura ya que su composición química es la
misma.

Una Mezcla de Agua Liq. Y

N2 y Aire son sust. Puras.
Gaseosa es una Sust. Pura,
pero una Mez. De Aire Liquido y
Gaseoso no es una sust. Pura.

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Fases de Una Sustancia Pura
Las Molec. En un Sol. Se mantienen
en posición por grandes fuerzas
intermoleculares .

En un Sol. las fuerzas de atracción y

rep. entre las moléculas las mantienen
relativamente cerca unas de otras .

Arreglo de Atomos en Diferentes Fases: (a) Molec en posic. Fijas en un

Sold., (b) Grup. De Mol moviendose cercas unas de otras en un liq. y (c)
Mol. se mueven aleatoriamente en su fase gaseosa.
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Proceso de cambio de Fase de una Sust. Pura
• Liquido Comprimido (Liquido Subenfriado):
Sustancia que no esta a punto de vaporizarse .
• Liquido Saturado: Liquido que esta a punto de
vaporizarse.

A 1 atm y 20°C, el agua

existe en la fase liquida
(Liquido Comprimido).

A 1 atm P y 100°C, el agua

existe como un liquido listo para
vaporizarse (liquido
Saturado).

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• Vapor Saturado: Un Vapor que esta a punto de condensarse .
• Mezcla de Líquido –Vapor Saturado: Estado en el que las fases
liquida y de vapor coexisten en equilibrio.
• Vapor Sobrecalentado : Vapor que no esta a punto de
condensarse (No es vapor saturado).

Mientras se transf. + A 1 atm, la T permanece Mientras se transfiere

calor, parte del liquido constante a 100°C hasta + calor, la T del
Sat. se vaporiza (Mez. que la última gota de agua vapor comienza a
Liq.-Vap. Saturado). es vaporizada (V. aumentar. (V.
Saturado). Sobrecalentado).
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Si el proceso entero entre el estado 1 al 5 descrito en la figura es
revertido enfriando el agua mientras se mantiene la presión al
mismo nivel, el agua volverá al estado 1, siguiendo el mismo
camino y al hacer esto, la cantidad de calor liberado será igual a
la cantidad de calor añadido durante el proceso de
calentamiento.

Grafica T vs v para el
proceso de
calentamiento del
agua a presión
constante.

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Temperatura y Presión de Saturación
• La T a la cual el agua comienza a hervir depende de la Presión; por lo
tanto, si la presión se fija, de igual forma se fija la temperatura a la cual
el agua hierve.
• El agua hierve a 100C a un 1 atm de presión.
• T de Saturación Tsat: Temp. A la cual una sustancia pura cambia de
fase a una Presión dada.
• Pre. De Saturación Psat: Pres. a la cual una sust. Pura cambia de fase
a una temperatura dada.

Curva de Sat Liq.-Vapor para

una sustancia Pura (Los Val.
Numericos son para el Agua).

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 Temperatura y Presión de Saturación
• T de Saturación Tsat: Temp. A la cual una sustancia pura cambia de fase
a una Presión dada.
• Pre. De Saturación Psat: Pres. a la cual una sust. Pura cambia de fase a
una temperatura dada.

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• Calor Latente: Cantidad de energía
abosorbida o liberada durante un proceso de
cambio de fase.
• Calor Latente de fusión: Cantidad de
energía absorbida durante el
derretimiento(fusión)- (Fundir). Es
equivalente a la cantidad de energía liberada
durante los procesos de congelamiento.
• Calor Latente de Vaporización : Cantidad
de energía absorbida durante la vaporización
y la cual es equivalente a la energía liberada
durante la condensación.
10
• Las magnitudes de los calores
latentes dependen de la T y P a
las cuales ocurre el cambio de
fase.
• A 1 atm de P., el calor latente de
fusión del agua es de 333.7 kJ/kg
y el calor latente de vaporización
es de 2256.5 kJ/kg.
• La presión atmosférica y por lo
tanto la temperatura ebullición del
agua, disminuye con la elevación.

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 Algunas Consecuencias La
Dependencia de Tsat y Psat
Variaciones de T
en las frutas y
vegetales con la
P durante un
enfriamiento en
vacio de 25°C a
0°C.

La T de Nitrogeno liq.
Expuesto a la atmosfera
permanece constante a
196°C, y asi mantiene la T
de la camara de prueba a
196°C.
En 1775, se hizo
hielo al eliminar
el aire en un
tanque de agua.
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 Diagramas de Propiedades para un proceso de
cambio de Fase
• La variación de propiedades durante un proceso de cambio de
fase son mejor estudiadas y entendidas con la ayuda de
diagramas de propiedades como los diagr. T-v, P-v, y P-T para
sustancias puras.

Diagrama T-v
para un proceso
de cambio de
Fase a presión
constante para
una sustancia
pura a diferentes
Presiones (Los
Valores
Numéricos son
para el Agua).

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• Linea de líq. Saturado
• Lín. De Vapor Saturado
• Región de Líq. Comprimido
• Región de Vap
Sobrecalentado
• Reg. Mez. Liq.-Vap Saturado
(Reg. Humeda)

Diagrama T vs v para uns sut. Pura

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 Punto Critico: Punto en el
cual el estado del liquido
saturado y del vapor
saturado son identicos.

Punto Critico Del

Agua:
Pcr= 22.06 Mpa
Tcr=373.95 °C
vcr=.003106 m3=Kg

A Presiones supercriticas (P > Pcr), No

hay cambios distintivos de fase (boiling)
process.

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Diagrama P-v para una sust.Pura La P en el dispositivo
se puede reducir al
reducir el peso sobre
el pistón.
16

Extendiendo el Diag.
para Incluir la Fase
Sólida
Diagrama P-v de una sustancia
que se contrae al congelarse.
Para Agua,
Ttp = 0.01°C
Ptp = 0.6117 kPa
A la P y T del punto tripe,
una sustancia coexiste
en sus tres fases de
equilibrio.
Diagrama P-v de una sustancia que se
expande durante el congelamiento
(Como el Agua).
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Sublimación: Paso de la Diagrama de Fase (P-T)
fase sólida directamente
a la fase de vapor.

A Presiones Bajas(Bajo
la del punto triple) los Diagrama P-T de una Sustancia Pura.
sólidos se evaporan sin
derretirse primero –
(Sublimación ).
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Las superficies P-v-T presentan gran cantidad de información, pero en un
analisis termodinamico es más conveninente trabajar con diagramas en dos
dimenciones, como los diagramas P-v y T-v.

Superficie P-v-T de una sust. Superficie P-v-T de una sustancia

que se contrae al congelarse. que se expande al congelarse (como
Agua).
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 Tablas de Propiedades Termodinámicas
• Para la mayoría de las Sust., las relaciones entre las propiedades
termodinámicas son muy complejas para ser expresadas por ecuaciones
simples.
• Por lo tanto, las propiedades son frecuentemente presentadas en forma de
tablas.
• Algunas propied. termodina. pueden ser medidas directamente pero otras no y
son calculadas usando relaciones entre ellas y algunas propiedades medibles.
• Los resultados de estas mediciones y cálculos se presentan en forma de
tabla en un formato conveniente.
Entalpia—Una propiedad de combinación

La combinación u
+ Pv se encuentra
frecuentemente en
el análisis de
volúmenes de
control. El producto de P x V
tiene unidades de
energía. 20
 Estado de Líq. Y Vapor Saturado
• Tabla A–4: Prop. de Sat. del agua a una T dada.
• Tabla A–5: Prop. de Sat. del agua a una P.

Vista Parcial de Tabla A–4.

Entalpia de vaporización, hfg (Calor

Latente de Vaporización): Cantidad de
energía necesaria para vaporizar una
masa unitaria de liq. Saturado a una
presión y temperatura dada.

Disminuye cuanto la T o la P aumenta y

es cero en el Punto Critico

21
Ejemplos: Liq.
Saturado Y Vapor
Saturado del
Agua en
Diagramas T- v y
P-v.

22
Mez. Saturada Líquido -Vapor
Calidad, x : La proporción de la masa de vapor a la masa total de la mezcla
Calidad esta entre 0 and 1 0: Liq. Sat., 1:Vapor Sat..
Las propiedades del liq. Sat. Son las mismas ya sea que exista solo o en
una mezcla con vapor saturado.
La T y la P son
propiedades dependientes
en una mezcla.

Las cant.
Relativas de
las fases liq. Y
de vapor en
una Mez. Sat.
son
especificadas Un Sist. De dos fases puede
por la calidad ser tratado como una mezcla
x. homogenea por conveniencia .
23
 y v, u, or h.

La Calidad se
relaciona con la
dist. Horiz. De los
diagramas P-v y
T-v .

El valor v de una
mezcla de liq.-vapor
saturado se
encuentra entre los
valores devf y vg a un
valor especificado
deT o P.
24
Ejemplos: Mez. Saturada Liq.-Vapor en
DiagramasT-v y P-v.

25
En la region a la dere. de la Vapor Sobrecalentado
linea de vapor sat. y a una
temp. por encima de la temp. Comparado con el vapor Sat., el vapor
del punto critico, una supercalentado se caracteriza :
sustancia existe como vapor
sobrecalentado.
En esta región la presión y
temperatura son propiedades
independientes.

A una P
especificada, el
vapor
sobrecalentado
existe con una h
mas alta que la
del vapor Sat-.

Vista Parcial
de la Tabla
A–6. 26
 Las propiedes de los liquidos Liq. Comprimido
comprimidos dependen mas El Liq. Comprimido se Caracteriza por:
fuertemente de la temperatura que
de la presión.
y  v, u, o h

Una Relación + precisa para h

A una P y T dadas,
una Sust. Pura
existirá como Liq.
Comprimido si

Un Liq. Comprimido puede ser

aproxi. A un Liq. Sat. a una
temperatura dada.

27
Estados de Referencia y Valores de Referencia
Los Valores de u, h y s no pueden ser medidos directamente y son
calculados mediante propiedades medibles directamente, usando
relaciones entre estas propiedades.
Estas relaciones dan el cambio en las propiedades y no el valor de la
propiedad en un estado específico.
Por lo que, debemos tomar convenientemente un estado dereferencia
y asignar el valor de Cero para una propiedad o propiedades en ese
estado.

28
 Estados de Referencia y Valores de Referencia
El estado de referencia del agua es 0.01°C y para el R-134 es -40°C en las
tablas.
Algunas propiedades pueden tener valores negativos como resultado de los
valores de referencia establecidos.
Algunas veces las tablas presentan diferencias para alguna propiedades en el
mismo estado como resultado del uso de valores de referencia diferentes para
el mismo estado.
Como sea, en termodinámica nos interesan los cambios en las propiedades, yel
estado de referencia escogido no debe tener ninguna consecuencia en los
cálculos.

29
 La Ecuacion del Gas Ideal
• Ecuación de Estado: Cualquier ecuación que relaciones P, T y el volumen
espécifico de una sustancia..
• La Ec. De Estado + simple y mejor conocida para una sustancia en la fase
gaseosa es la Ec. De un Gas Ideal y predice el comportamiento P-v-T de un
gas con bastante precisión si escogemos una región adecuada.
Ec. De gas Ideal

R: Constante del Gas

M: Masa Molar(kg/kmol)
Ru: Const. Univer. de un gas

Diferentes Sustancias tienen

constantes de gas Diferentes.
30
masa = Masa molar  # Moles Ec. De Gas Ideal en dos
estados para una masa
fija

Dif. Expres. de la
Ec. De Gas Ideal

Gases reales se comportan como un gas

ideal a bajas densidades (Ej., Baja P, Alta
T).

La Ec. de un gas ideal en algunas

ocasiones no se puede aplicar a gases
reales, por lo que se debe tener cuidado al
momento de aplicar esta ecuación.
Propiedades por unidad de mol se
denotan con una barra superior
31
¿Es el Vapor de Agua un gas ideal ?
• A Ps por debajo 10 kPa, el vapor de
agua puede ser tratado como gas
ideal, sin tener la T en cuenta, con un
error insignificante(- del 0.1 %).
• A Ps elevadas, la asumción de gas
ideal da errores inaceptables,
particularmente en la vecindad del
punto crítico y de la linea de vapor
saturado.
• En aplicaciones de A/A, el vapor de
agua en el aire puede ser tratado
como un gas ideal. Por qué?
• En aplicaciones de vapor en plantas
de potencias, las prersiones son muy
altas, por lo que la Ec. de Gas Ideal no
se pueden utilizar.

% de Error ([|vtabla - videal|/vtabla] 100) involucrado cuando se asume el vapor

como un gas ideal, y región donde el vapor puede ser tratado como gas ideal
con menos de 1% de error
32
 Factor de Compresibilidad — Una Medida de la
Desviación del Comportamiento de Gas ideal
Fac. De Compresibilidad Z Entre mas lejos este Z de la unidad, mas se
: Factor que toma en cuenta devía el comportamiento del gas real del ideal.
la desviación del Gases se comportan como un gas ideal a bajas
comportamiento de un gas densidades (Ej., Baja P, Alta T).
real a la de un gas ideal a Que criterio se utiliza para determinar si es
una P y T Dada. Baja P y Alta T?
La P Y T de un gas es alta o baja relativa a la P
y T Critica.

A Pres. muy bajas, todos los gases se

El fact. De Compresibilidad es 1 acercan al comportamiento de un gas ideal
los gases ideales. (Sin importar su T)
33
 Pres. Redu. Temp.
Reduc.
Vol. Espec. Z Se Puede Deter. si se conoce
Pseudo-reducido PR y vR.

Gases se desvían del

comport. De gas ideal
mayormente en las
cercanias del Punto
Comparación de diferentes fact. Z para Dif Gases. Critico . 34
Otras Ec. De Estado
Muchas Ec. se han propuesto para
representar el comportamiento P-v-T de
sustancias con presición sobre batas
regiones sin ninguna limitación.

Ec. De Estado de Van

der Waals La Isoter. Critica
de una sust. Pura
tiene un punto de
inflexión en el
estado crítico.

Este modelo incluye dos efectos no

considerados en el modelo de gas ideal: la
fuerz. De atrac. Intermolecular y el Vol. ocupado
por las molec. La Presición de la Ec. de Van Der
Waals es inadecuado en muchas ocasiones. 35
Ec. De Estado Beattie-Bridgeman

Las const. se dan en tablas para

diferentes gases. Es
razonablemente presisa para
densidades de hasta 0.8cr.

Ec. De Estado de Benedict-Webb-Rubin

Const enTablas 3–4. Maneja Sustancias con densidades de hasta at 2.5 cr.

Ec de Estado Virial

Los coef. a(T), b(T), c(T), son funciones de la T y son llamados

coeficientes Virial.
36
 Ec. De Estado
Complejas representan
el comportam. P-v-T de
gases mas
% de error involucrado en varias ecuaciones de precisamente sobre un
estado para el nitrogeno rango má amplio..
(% error = [(|vtabla – vecua.|)/vtabla] 100).

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Resumen
• Sust. Pura
• Fases de una Sust. Pura
• Procesos de Cambio de Fase de Sust. Puras
 Liq. Comprimido, Liq. Saturado, Vap. Saturado, Vapor sobrecalentado
 T y P de Saturación
• Diagrama de Propiedades para Procesos de Cambio de Fase
 Diagrama T-v , P-v , P-T , Superficie P-v-T
• Tablas de Propiedades
 Entalpia
 Liq. Comprimido, Liq. Saturado, Vap. Saturado, Vapor sobrecalentado,
Mezcla Saturada Liquido Vapor
 Estados de Referencia y valores de referencia
• Ecu. De Gas Ideal
 Es el vapor de agua un gas ideal?
• Factor de Compresibilidad
• Otras Ecuaciones de estado
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