REACCIONES IRREVERSIBLE DE PRIMER ORDEN EN SERIE

Para la visualización fácil considerar que las reacciones

Proceder sólo en presencia de la luz, que detienen el instante que la luz se enciende apagado, y que

para una intensidad dada de radiación, las ecuaciones de velocidad son:

Nuestra discusión se centra sobre estas reacciones.

Figura 8.1 Curvas de concentración-tiempo si el contenido del vaso de precipitados se irradian

uniformemente.

La concentración al vaso de precipitados

Tiempo transcurrido desde la luz se enciende

Discusión cualitativa sobre distribución del producto. Considere las siguientes dos maneras de
tratar a un vaso de precipitados que contiene R: En primer lugar, los contenidos son uniformemente
irradiado; segundo, una corriente pequeña se retira continuamente del vaso de precipitados,
irradiado, y devuelto al vaso de precipitados, y la tasa de absorción de la energía radiante es el mismo
en los dos casos. Los dos esquemas se muestran en las Figs. 8,1 y 8,2. Durante A este proceso
desaparece y se forman productos. Es la distribución de productos de R y S diferentes en los dos
vasos de precipitados? Vamos a ver si podemos responder a esta cuestionar cualitativamente para
todos los valores de las constantes de velocidad.

En el primer vaso de precipitados, cuando los contenidos están siendo irradiadas todo al mismo
tiempo, el primer bit de la luz atacará Una sola porque sólo A está presente en la salida.

El resultado es que R es el formado. En la siguiente parte de la luz A y R se competir, sin embargo, A

es en exceso muy grande por lo que preferentemente va a absorber la energía radiante a
descomponerse y formar más R. Por lo tanto, la concentración de R mientras que se elevará la
concentración de A caerá. Este proceso continuará hasta que R está presente en una concentración
suficientemente alta de manera que pueda competir favorablemente con los A para la energía
radiante. Cuando esto sucede, una concentración máxima es R alcanzado. Después de esto la
descomposición de R se hace más rápida que su velocidad de

Figura 8,2 concentración-tiempo de las curvas para el contenido del vaso de precipitados si sólo
una pequeña parte del fluido se irradia en cualquier instante.
Formación y sus gotas de concentración. Una curva de tiempo de concentración típica es se muestra
en la figura. 8,1. En la forma alternativa de tratamiento A, una pequeña fracción del contenido del
vaso de precipitados se retira continuamente, irradiado, y devuelto al vaso de precipitados. Aunque
la tasa de absorción total es la misma en los dos casos, la intensidad de la radiación recibida por el
fluido extraído es mayor, y podría ser así, si el caudal es no demasiado alto, que el fluido que se
irradia reacciona esencialmente a la terminación. En este caso, entonces, se quita A y S se devuelve
al vaso de precipitados. Así, con el tiempo la concentración de A disminuye lentamente en el vaso
de precipitados, S se eleva, mientras que R está ausente.

Este cambio progresivo se muestra en la figura. 8,2.

Estos dos métodos de hacer reaccionar el contenido del vaso de precipitados de rendimiento
diferente distribución de productos y representan los dos extremos de las operaciones posibles, uno
con una formación máxima posible de R y el otro con un mínimo, o nada formación, de R. ¿Cómo
podemos caracterizar este comportamiento? Observamos en la primer método que el contenido del
vaso de precipitados permanecen homogéneas durante todo, todo cambia lentamente con el
tiempo, mientras que en el segundo una corriente de muy reaccionado líquido es continuamente
mezclada con fluido nuevo. En otras palabras, estamos mezclando dos corrientes de composiciones
diferentes. Esta discusión sugiere lo siguiente norma que regula la distribución de productos de las
reacciones en serie.

Para las reacciones irreversibles en serie la mezcla de fluido de composición diferente es la clave
para la formación de intermedia. La máxima cantidad posible de cualquier y toda intermedios se
obtiene si los fluidos de diferentes composiciones y en diferentes etapas de conversión no se les
permite mezclar.

A medida que la frecuencia intermedia es el producto de reacción deseado, esta regla permite a
evaluar la eficacia de los sistemas de reactores diferentes. Por ejemplo, el enchufe operaciones de
flujo y batch ambos deben dar un rendimiento máximo, ya que aquí R no hay mezcla de corrientes
de fluidos de diferentes composiciones. Por otra parte, el reactor de mezcla no debe dar como alta
con un rendimiento de R como sea posible, porque un corriente fresca de A puro se mezcla
continuamente con un fluido reaccionado ya en el reactor.

Los siguientes ejemplos ilustran el punto que acaba de hacer. A continuación, dar un cuantitativo
tratamiento que verificar estos resultados cualitativos.

Ejemplo 8.1:

FAVORABLES modelos de contacto para cualquier conjunto de SERIE EN reacciones irreversibles, no

sólo
Que ponerse en contacto con patrón de las Figs. E8.1, cuando se utilizan correctamente, pueden
dar una mayor concentración de cualquier compuesto intermedio, el patrón de contacto en el lado
izquierdo o el que a la derecha?

Figura a, b, c, d

SOLUCIÓN:

Centrándose en la regla de mezcla de reacciones en serie, que el alcance de la mezcla de corrientes

de diferente composición se debe minimizar, razonamos:

para la parte (a): El patrón izquierdo es mejor, de hecho, es el mejor flujo posible esquema.

para la parte (b): En cuanto a las Figs. 6.5,6.6, y 6.16,6.17 del capítulo 6 vemos que la izquierda está
más cerca de flujo de pistón para ambos primero y segundo orden para reacciones. Por lo tanto,
generalizar esto a cualquier orden de reacción positiva.

para la parte (c): El patrón de la derecha es mejor porque es más cercano a flujo de pistón.

para la parte (d): El flujo turbulento tiene menos mezclado de fluidos de diferentes edades, menos
evitando, por lo que el esquema indicado es mejor.

Nota. En el análisis cuantitativo que sigue se verifica esta general e importante gobernar.
El tratamiento cuantitativo, Plug Flow Reactor o por lotes. En el capítulo 3 hemos desarrollado las
ecuaciones que relacionan la concentración con el tiempo para todos los componentes de la tipo
unimolecular-reacciones.

En reactores discontinuos. Las derivaciones suponen que la alimentación contenía ninguna reacción
productos R o S. Si se sustituye el tiempo de reacción en el momento en el espacio, estas ecuaciones

se aplican igualmente bien para los reactores de flujo de tapón, por lo tanto

La concentración máxima del compuesto intermedio y el tiempo en el que ocurre es propuesta por.

Este es también el punto en el que la tasa de formación de S es más rápido.

Figura 8.3a, preparado para k diversos, lk, valores, ilustra cómo se administra la relación
Figura 8.3a, Comportamiento b unimolecular de reacciones de tipo

En un reactor de flujo de tapón: (a) Tiempo curvas de concentración, y (b) concentración relativa de

los componentes de la reacción. Véase la fig. 8,13 para una figura más detallada

Figura 8.4 Variables para las reacciones en serie (sin R o S en la alimentación) se producen en una
mezcla Reactor de flujo.

Las curvas de concentración-tiempo de la sustancia intermedia R. Figura 8.3b, un tiempo

independiente parcela, se refiere a la concentración de todos los componentes de la reacción;
también ver ec. 37.
El tratamiento cuantitativo, Reactor de flujo mixto. Vamos a desarrollar la concentración, curvas de
tiempo para esta reacción cuando se lleva a cabo en un reactor de mezcla completa.

Esto se puede hacer por referencia a la figura. 8,4. Una vez más, la derivación se limitará a un
alimento que no contiene ningún producto de reacción R o S.

Por el balance de materiales en estado estacionario se obtiene para cualquier componente

entrada = salida + desaparición por reacción (4.1) o (10)

Para que el reactante A se convierte

Teniendo en cuenta que

Se obtiene para A, en reorganizar,

Para R componente del balance de materiales, Eq. 10, se convierte

Con las ecuaciones. 11 y 12 se obtienen, sobre reordenación,

C, se encuentra simplemente observando que en cualquier momento

por lo tanto

La ubicación y la concentración máxima de R se encuentran determinando

Así

lo que simplifica perfectamente para dar

La concentración correspondiente de R está dada por la ecuación sustitución. 15 en la ecuación. 13.

El reordenamiento, esto se convierte en

De tiempo típicas curvas de concentración para k21k diversos, los valores se muestran en la figura.
8.5A. Una parcela independiente del tiempo, la fig. 8.5b, relaciona las concentraciones de reactante
y productos.