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Equipo 1 Catálisis

Es cuando una sustancia acelera la reacción, pero no experimenta un cambio químico neto. A esta
sustancia se le nombra catalizador. El catalizador acelera una reacción que se producía lentamente
porque reduce la energía de activación suministrando un mecanismo alternativo para la reacción.

El catalizador afecta la cinética de la reacción, pero no afecta la termodinámica de la reacción.

Tipos de catalizadores.

Catalizador positivo: es el que aumenta la velocidad de una reacción; son los más comunes. ❑
Catalizador negativo (o inhibidor): retarda el proceso químico.

HOMOGÉNEOS

Cuando los catalizadores están en la misma fase que los reactivos. Actúan cambiando el mecanismo
de reacción, es decir, se combinan con alguno de los reactivos para formar un intermedio inestable
que se combina con más reactivo dando lugar a la formación de los productos, al mismo tiempo que
se regenera el catalizador.

HETEROGENEOS

el catalizador está presente en la reacción en una fase diferente a la de los reactivos. Generalmente
el catalizador es un sólido y los reactivos son líquidos o gases. La separación más simple y completa
del catalizador del producto provoca que la catálisis heterogénea sea más atractiva
económicamente.

Tipos de catalizadores heterogéneos

Soportados: En algunos casos el catalizador consiste en pequeñas partículas de un material activo


sobre un material llamado inerte llamado soporte. El material activo frecuentemente es un metal o
una aleación metálica
Estructurados: son estructuras rígidas con grandes porosos canales que aseguran una baja perdida de
carga y que exponen una elevada área superficial lateral sobre la que se puede pegar una delgada
película de catalizador. Algunos tipos de catalizadores estructurados son los monolitos, espumas y
mallas.
Importancia económica

La importancia económica de la catálisis heterogénea es tal que casi el 80% de los procesos
industriales utilizan en alguna de sus etapas una reacción catalizada por un sólido. Los productos
sintetizados mediante procesos catalíticos heterogéneos son muy variados, tanto en su naturaleza
química como en la cantidad producida y su coste por unidad de peso.

Haciendo referencia a su modo de acción o naturaleza.

• Electro catalizador: colabora en la transferencia de electrones entre el electrodo y los reactivos, y


facilita una transformación química intermedia (semirreacción). Por ejemplo, se emplean estos
catalizadores en la producción de hidrógeno a partir de la electrólisis de agua.

Catalizador biológico
El ejemplo clásico son las enzimas que intervienen en diversos procesos naturales e industriales.

Catálisis- Equipo 2
La catálisis es la variación en la velocidad de una reacción química producida por la presencia de un
catalizador. Un catalizador es una sustancia que acelera (catalizador positivo) o retarda (catalizador
negativo o inhibidor) la velocidad de una reacción química, permaneciendo éste mismo inalterado.
Catalizador modifica el mecanismo por el que transcurre la reacción facilitando la formación de Los
complejos intermedios de menor nivel energético y provoca una reducción de las energías de
activación directamente relacionadas con la velocidad del proceso.
Catálisis homogénea
La catálisis homogénea es aquella catálisis en la que los catalizadores están en la misma fase que los
reactivos. Actúan cambiando el mecanismo de reacción. Es decir, se combinan con alguno de los
reactivos para formar un intermedio inestable. Éste a su vez se combina con más reactivo dando lugar
a la formación de los productos, al mismo tiempo que se regenera el catalizador.

 Reactivos y catalizador en la misma fase(liquida-gaseosa)


 Aplicación industrial (organometálicos)
 Temperaturas bajas
 Selectividades altas
Catálisis acido-Base
Fue de los primeros fenómenos catalíticos observados por investigadores como Ostwald, Arrhenius,
Brönsted, Euler, etc.
En la catálisis ácida, el catalizador generalmente es un ion H+. En la catálisis básica, generalmente es
un ion OH-
Catálisis organometálica por complejos de metales de transición
Estas reacciones catalíticas presentan la particularidad de proceder a bajas temperaturas con
selectividades elevadas, esto se logra mediante la selección adecuada del metal de transición, de los
ligandos, del disolvente y de las condiciones de reacción.
Catálisis Heterogénea
El catalizador tiene un estado de agregación diferente a la de los reactivos y productos.
Generalmente, el catalizador es sólido, los reactivos y productos están en una o más fases fluidas (gas
o líquida) y la reacción catalítica se lleva a cabo sobre la superficie del sólido. Es decir, el catalizador
provee un camino alternativo para la reacción, no presente en su ausencia.
Tipos de catalizadores heterogéneos

 Catalizadores másicos (bulk)


 Catalizadores soportados
Catálisis enzimática
Son reacciones bioquímicas cuya velocidad se incrementa por la acción de las enzimas, que son
proteínas formando una dispersión coloidal. Aunque formalmente es homogénea, presenta
características propias de la catálisis heterogénea, como la existencia de centros activos.

Equipo 3 SÍNTESIS, CARACTERIZACIÓN Y ACTIVIDAD CATALÍTICA BAJO


CONDICIONES HOMOGÉNEAS DE LOS COMPLEJOS DE PORFIRINA DE
MANGANESO (III) SUSTITUIDOS POR ETILENGLICOL
El uso de macrociclos sintéticos, como las porfirinas, como catalizadores en las reacciones
de oxidación han atraído un gran interés en la química bioinorgánica [1], especialmente
debido a que a su eficacia en la modelización de la capacidad de oxidación catalítica del
citocromo P-450, y peroxidasas de lignina [4]. Estas dos proteínas del heme juegan un papel
especial en el biosíntesis y degradación de compuestos endógenos importantes, como los
esteroides, hormonas, derivados de ácidos grasos o vitaminas, biodegradación de la pared
celular vegetal lignina constituyente, entre otras [3].
Los cinco derivados de porfirina etilenglicol-manganeso (III) MnP1-MnP4 se prepararon a
partir de las correspondientes bases libres P1-P4 utilizando el método sal de acetato de
manganeso (II) adecuada según la metodología convencional reportado por Kobayashi [34].
Las porfirinas de base libre P1, P2a, P2b, P3 (véase más adelante para un procedimiento de
mejora de las condiciones de reacción) y P4 se prepararon como descrito anteriormente [20].
Los cristales púrpuras de porfirina P4 fueron obtenidos por disolviendo la porfirina en una
pequeña cantidad de dimetilsulfóxido y dejando la mezcla resultante a temperatura ambiente
durante un período de dos semanas.
Síntesis de la porfirina de base libre
Etilenglicol (8,6 mmol) se disolvió en 15 mL de THF seco y se añadió NaH (0,95 mmol). La
mezcla de reacción se mantuvo bajo agitación magnética y atmósfera de nitrógeno durante
30 min. Se agregó una solución de H2(TPFPP) en THF (15.4 mmol/L) y la reacción la mezcla
se calentó a la temperatura de reflujo hasta el consumo total de la mezcla de arranque de
porfirina (24 h, monitorizada por TLC). Después de enfriarse a temperatura ambiente, la
mezcla se diluyó con diclorometano y se lavó 3 veces con 10 mL de agua. El disolvente se
evaporaba a presión reducida y el sólido crudo se purificaba mediante TLC preparativo
usando diclorometano: metanol (9:1 v/v) como eluyente.
EVALUACIÓN DE ESTABILIDAD
La estabilidad de MnP3 y MnP4 en las condiciones de reacción de oxidación fue
monitoreados por espectroscopia UV-VIS considerando su absorción característica banda de
Soret a unos 460 nm. En estos experimentos, la estabilidad del catalizador fue evaluado en
presencia de disolvente (acetonitrilo), sustrato (cis-cicloocteno) y oxidante (H2O2). Cada
reacción fue seguida por UV-VIS en diferentes períodos de tiempo.
Conclusiones
Se estudiaron los efectos de la inclusión de uno a cuatro fracciones -OR en las posiciones
meso-arílicas de H2 (TPFPP) en la eficiencia catalítica de sus complejos de manganeso (III)
para la oxidación de cis-cicloocteno y ciclohexano utilizando PhIO y peróxido de hidrógeno.
Equipo4 Heterogeneous Catalysis in Zeolites, Mesoporous Silica,
and Metal–Organic Frameworks.
Los materiales porosos cristalinos son importantes en el desarrollo de sistemas catalíticos
con alto impacto científico e industrial. Zeolitas, ordenados
La sílice mesoporosa y los marcos metal-orgánicos (MOF) son tres tipos de materiales
porosos que se pueden usar como catalizadores heterogéneos. Esta revisión se centra en una
comparación de las actividades catalíticas de zeolitas, sílice mesoporosa y MOF. En la
primera parte de la revisión, se discuten las propiedades distintivas de estos materiales
porosos relevantes para la catálisis, y se resaltan las reacciones catalíticas correspondientes.
En la segunda parte, se comparan los comportamientos catalíticos de zeolitas, sílice
mesoporosa y MOF en cuatro tipos de reacciones orgánicas generales (ácido, base, oxidación
e hidrogenación). Se resumen las ventajas y desventajas de cada material poroso para
reacciones catalíticas. Conclusiones y perspectivas de desarrollo futuro.
De estos materiales porosos en este campo se proporcionan en la última sección. El objetivo
de esta revisión es resaltar los avances de la investigación reciente en zeolitas, sílice
mesoporosa ordenada y MOF para catálisis heterogénea, e inspirar estudios adicionales en
este campo de rápido desarrollo.
Catálisis Enzimática
Una sustancia que acelera una reacción química, y que no es un reactivo, se llama catalizador.
Los catalizadores de las reacciones bioquímicas que suceden en los organismos vivos se
conocen como enzimas. Estas generalmente son proteínas, aunque algunas moléculas de
ácido ribonucleico (ARN) también actúan como enzimas.
Las enzimas realizan la tarea fundamental de disminuir la energía de activación, es decir la
cantidad de energía que se debe agregar a una reacción para que esta comience. Las enzimas
funcionan al unirse a las moléculas de reactivo y sostenerlas de tal manera que los procesos
que forman y rompen enlaces químicos sucedan más fácilmente.
Las velocidades de las reacciones catalizadas por enzimas son en general proporcionales a la
primera potencia de la concentración de la enzima (son de primer orden respecto a la enzima).
Inhibidor enzimático
Son moléculas que se unen a enzimas y disminuyen su actividad. Muchos medicamentos
actúan como inhibidores enzimáticos.
La unión de un inhibidor puede impedir la entrada del sustrato al sitio activo de la enzima
y/u obstaculizar que la enzima catalice su reacción correspondiente.
La unión del inhibidor puede ser reversible o irreversible.
Los inhibidores irreversibles reaccionan con la enzima de forma covalente y modifican su
estructura química a nivel de residuos esenciales de los aminoácidos necesarios para la
actividad enzimática.
Los inhibidores reversibles se unen a la enzima de forma no covalente, dando lugar a
diferentes tipos de inhibiciones, dependiendo de si el inhibidor se une a la enzima, al
complejo enzima-sustrato o a ambos.

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