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ESIQIE
COQUIZACIÓN
Investigación de Estancia y Práctica Profesional I
1 DE ENERO DE 2017
AUTOR: CARLA MARÍN ORANTES
TUTOR: JOSÉ ÁLVAREZ SÁNCHEZ
Índice
1. Introducción…………………………………………………………………………....3
2. Coque…………………………………………………………………………………..4
3. Coquización Retardada………………………………………………………………...5
4. Coquización Fluida…………………………………………………………………...10
6. Coque en México……………………………………………………………………..13
7. Conclusión……………………………………………………………………………..18
8. Referencias……………………………………………………………………………..19
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1. Introducción
3
2. Coque
Debido a que el coque de petróleo es uno de los productos que se encuentran en el fondo
del barril en el sistema de procesamiento de petróleo, este derivado puede variar en cuanto a la
cantidad de azufre que contenga, la cual depende del tipo de crudo del cual se origina.
En la medida en que los petróleos son más pesados, sus densidades en grado API van
disminuyendo y su contenido de contaminantes, principalmente los compuestos sulfurados, tienden
a aumentar.
Debido a la necesidad de producción de las fracciones más ligeras del petróleo, como naftas,
gasolina, queroseno y diésel; las refinerías de petróleo fueron adaptándose, procesando petróleo
más pesado para atender al mercado consumidor de productos ligeros y medianos.
Las refinerías de conversión profunda (o coquización) son, según lo indica su nombre, una
clase especial de refinerías de conversión. Éstas incluyen no sólo el craqueo catalítico y/o
hidrocraqueo para convertir las fracciones de gasóleo, sino también la coquización. Las unidades
de coquización “destruyen” la fracción del petróleo crudo más pesado y menos valioso (aceite
residual) mediante su conversión en flujos más livianos que sirven como alimentación adicional a
otros procesos de conversión (por ejemplo, el craqueo catalítico) y para los procesos de
mejoramiento (por ejemplo, el reformado catalítico) que elaboran los productos livianos más
valiosos. Las refinerías de conversión profunda que poseen suficiente capacidad de coquización
destruyen básicamente todo el aceite residual de sus crudos para refinación y los convierten en
productos livianos
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La producción de coque puede ser hecha por medio de dos procesos distintos: el coquizado
retardado y coquización en lecho fluido.
3. Coquización retardada
Cuando un hidrocarburo pesado se somete a altas temperaturas, este sufre un craqueo que
termina descomponiéndolo en coque, gases y productos intermedios. Para lograr el fin, se requiere
que la alimentación tenga un tiempo de retención mínima en los hornos y circule a altas
velocidades, para así evitar que el craqueo comience dentro de éstos. Después son enviados a los
tambores de coquización en los cuales se les da el tiempo de residencia necesario para que se lleve
a cabo la coquización.
Desde el punto de vista químico, la coquización puede ser considerada como un proceso de
craqueo térmico energético en el cual uno de los productos finales es el coque, formándose como
productos secundarios gasoil, naftas y gases.
El coque formado contiende materia volátil y para eliminar estos hidrocarburos de bajo
punto de ebullición, es necesario calcinar el coque a una temperatura aproximada de 1100°
aproximadamente. Después de la calcinación, aún permanecen cantidades pequeñas de hidrógeno.
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La alimentación se carga de forma líquida en la columna de destilación. De esta manera se
logran los siguientes puntos:
Los gases formados por agua y productos de la reacción de craqueo térmico (gas, naftas y
gas oíl), salen por la parte superior del tambor de coque y regresan a la columna de fraccionamiento.
Los productos se extraen en distintas secciones de la columna.
Para obtener el gas oíl se utiliza una columna de agotamiento que contiene de seis a ocho,
a los cuales se les introduce vapor por debajo del plato base, eliminando así del gas oíl los productos
de bajo peso molecular y controlar el punto de ebullición del gas oíl. Los vapores vuelven desde el
topo del separador de gas oíl a la columna de fraccionamiento, uno o dos platos por arriba del plato
de extracción.
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Para la extracción de la nafta, al igual que para la del gas oíl se utilizan aproximadamente
de ocho a diez platos en la columna de fraccionamiento. Si la extracción de la nafta se emplea de
forma lateral, se deben adicional platos arriba del plato de extracción de la nafta.
Una vez que el tambor de coque en servicio es llenado hasta un margen de seguridad, el
efluente del horno se cambia para llenar otro tambor de coque que se encuentre vacío, mientras que
el tambor de coque lleno se aísla. Para poder eliminar los vapores de hidrocarburos, se le inyecta
vapor de agua al tambor. Se llena con agua para dejarlo enfriar y se abre para eliminar el agua y
poder retirar el coque.
Las unidades de coquización retardada constituyen una parte esencial del proceso de
refinado, por tanto, se deben evitar los paros de la producción, la ineficiencia y el sobrellenado.
Los tambores de coque son depósitos de una altura aproximada de 18 metros, en los cuales se
genera un calor extremo durante su funcionamiento. Mediante la monitorización de la densidad de
las fases de vapor superior se reduce la necesidad de antiespumantes. Una medición de nivel
precisa, la cual se puede llevar a cabo mediante el uso de infrarrojos, puede garantizar una alta
disponibilidad de la planta.
El fraccionamiento opera continuamente. Normalmente dos son los tambores de coque que
se instalan, pero no son raras las unidades que poseen cuatro tambores.
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El tiempo estimado en el que se lleva a cabo la coquización retardada se muestra a
continuación.
Operación Horas
Operación de coquización 24
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la columna de fraccionamiento, pues el rendimiento de gas oíl aumenta, mientras que el de
gases, nafta y coque disminuyen.
El contenido de carbón libre que contiene la alimentación. Si la
alimentación contiene una mayor cantidad de carbón libre, resulta un incremento en los
rendimientos de coque, gases y naftas; reduciendo el rendimiento de gas oíl.
Las materias que cuentan con un alto punto de ebullición que se encuentran en los vapores
del tambor de coque de la base de la columna de fraccionamiento se denominan reciclado. Al tener
un aumento de reciclado de craqueo, se obtiene una mayor producción de gases, naftas y coque,
disminuyendo el rendimiento de gas oíl. Sin embargo dichos resultados puedes variar debido a que
ésta variable no es independiente, puesto que depende de la presión de la columna de
fraccionamiento y de la temperatura que alcanzan los gases en el plato de extracción de gas oíl.
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4. Coquización fluida
Este proceso se basa en el manejo de cualquier carga de hidrocarburos que pueda ser
bombeada. Es particularmente adaptable para remover el alto contenido de metales o carbón que
quedan en los residuos de la carga tratada a temperaturas de 565°C o más en plantas al vacío. Los
productos líquidos obtenidos pueden ser mejorados mediante la hidrogenación. El coque bruto que
se logra puede ser gasificado. Luego de removerle el sulfuro de hidrógeno, el gas puede ser
utilizado en los hornos de procesamiento. Además del coque producido, las otras fracciones más
livianas producidas pueden ser procesadas en equipos convencionales de tratamiento.
El fondo de vacío o brea posee la relación más baja (hidrógeno/carbono) de las fracciones
líquidas de hidrocarburos y posee un alto contenido de contaminantes como azufre, nitrógeno y
metales (níquel, sodio y vanadio). Por lo tanto, para convertir el fondo de vacío en productos
livianos de mayor valor comercial debe incrementarse la relación (hidrógeno/carbono) y reducirse
el nivel de contaminantes.
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5. Tipos de coque y usos
Los distintos tipos de coque de petróleo pueden ser clasificados de acuerdo a su calidad, en
función de su modo de operación y de las características de los residuos de inicio:
De combustión o calcinado
Regular
De aguja
De recarburación
Estos residuos pueden ser sometidos a tratamientos térmicos de 400°C a 600°C, obteniendo
un producto sólido primario que se denomina coque verde de petróleo, este coque sólo es utilizable
para combustible. Para la fabricación de electrodos para producir aluminio por medio de
electrolíticos, se utiliza el coque denominado regular, el cual debe ser operado a una temperatura
de 1.350 °C, debido a que tiene a contraerse cuando se somete a un tratamiento térmico. El coque
de aguja es utilizado para la fabricación de electrodos de grafito y debe ser sometido a un intervalo
de temperatura de 2.600°C a 2.800°C.
El tratamiento térmico más energético al que puede ser sometido el coque verde, se
denomina calcinación y este da lugar al coque de petróleo calcinado. La calidad de este tipo de
coque depende del material inicial, de las condiciones de calcinación, es decir, la velocidad de
producción, temperatura del horno, tiempo de residencia y procedimiento de enfriado, a su vez éste
depende del tipo de equipo que se utiliza, si se trata de horno rotatorio u horno de solera, siendo
éste último más utilizado.
Los tipo de coque que presenta un mayor valor añadido son el coque de recarburación, que
es utilizado para ajustar el contenido en carbono del acero, de modo que no debe contener
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impurezas, y el coque de aguja, el cual requiere el uso de aceite de decantado como materia prima
y de una selección rigurosa de las variables de coquización y de calcinación. En un lugar intermedio
se encontraría el coque regular, es el más barato de todos, ya que no se somete a ningún proceso
de calcinación, por lo que es el de menor calidad, además de que se comercializa en su estado de
coque verde. Es el de mayor producción a nivel mundial.
Dependiendo de la oferta al mercado consumidor, hay casos en los que el coque calcinado
es usado como combustible en termoeléctricas y cementeras, a pesar del bajo contenido volátil que
dificulta la combustión y del menor valor del Índice de Molturabilidad Hardgrove (HGI) el cual
indica una mayor dificultad en la pulverización del material.
El coque verde puede ser utilizado también directamente en lo alto- horno, éste proceso es
conocido como inyección de finos de carbón. En dicho proceso, el coque verde, también utilizado
como combustible, es mezclado con otros carbones, pulverizando e inyectando directamente en los
altos- Hornos.
Por otro lado, el coque calcinado tiene diversas aplicaciones industriales, como lo son la
fabricación de ánodos en la industria del aluminio, en la producción de titanio a partir del óxido de
titanio, en la producción de monóxido de carbono para la producción de materiales plásticos y en
la utilización en procesos industriales que requieran bajos contenidos de azufre, como podrían ser
la producción de aceros especiales y aceros inoxidables.
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6. Coque en México
El incremento en el procesamiento del crudo Maya fue más significativo durante el periodo
de 2001 al 2005 debido al inicio de operaciones de la unidad coquizadora de la refinería de
Cadereyta en el 2003. Los miles de barriles de crudo Maya que se procesaban diariamente,
impactaban en las toneladas diarias de producción de coque en ambas refinerías, lo cual quiere
decir que por cada 1000 barriles de crudo procesado, se produjeron 15.6 toneladas de coque en
promedio.
Durante el periodo del 2004 al 2006, el coque de petróleo producido en la refinería de Cd.
Madero, se consume en conjunto con el coque de petróleo que se importa de la refinería de Houston
para generar potencia eléctrica mediante el complejo termoeléctrico de Tamuin San Luis Potosí.
Durante el mismo periodo, la refinería de Cadereyta genera diariamente 2000 toneladas de coque
en promedio, las cuales se han diversificado a diferentes usos, entre ellos la industria cementera.
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refinerías de origen, produciendo corrientes gaseosas que servirán de materia prima para otros
procesos.
Una de las principales propiedades que caracterizan al coque de petróleo mexicano es, como
se mencionó anteriormente, su alto contenido de azufre, el cual tiene como consecuencias,
primeramente, la influencia que éste tiene en el mecanismo de corrosión sobre los componentes
del sistema de gasificación y segundo, considerando un proceso adicional integrado al sistema de
gasificación para la eliminación del gassin crudo. El contenido de cenizas, las cuales son
importantes en el interior del gasificador en cuanto a la transferencia de calor que impacta
directamente en la eficiencia de gas frío y en la eficiencia térmica de gasificación.
Para la simulación de la gasificación del coque de petróleo mediante una turbina de gas, se
estructura un sistema de gasificación, el cual consiste de las siguientes reacciónes:
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La gasificación del coque de petróleo generado en las refinerías mexicanas produce un gas
sintético (gassin) limpio capaz de ser usado como combustible en las turbinas de gas de un ciclo
combinado.
La principal importancia de esta central es que se encuentra cerca de la Cd. De México que
es el centro de consumo de electricidad más grande y contaminante del país y que se encuentra
interconectada con las principales redes de alimentación eléctrica de esta ciudad.
Actualmente PEMEX refinación, quiere coquizadoras nuevas para tres de sus principales
refinerías, con una capacidad conjunta de procesamiento actual de 890,000 barriles por día, para lo
que busca socios que inviertan con ellos. Dicho plan está previsto para la refinería de Salina Cruz,
la mayor de las seis que se tienen actualmente en México, y para las centrales de Tula y Salamanca,
segunda y cuarta más grandes en el país.
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menores cantidades de productos destilados, por lo que la implementación de las coquizadoras en
sus refinerías ayudaría a mejorar sus procesos.
Debido a que el coque mexicano cuenta con un alto contenido de azufre, se debe tener en
cuenta la emisión de SO2, pues este contaminante es producido por la quema del coque de petróleo.
Ésta norma oficial mexicana establece los valores límites permisibles de concentración de
dióxido de azufre (SO2) en el aire ambiente para la protección de la salud humana. Es de
observación obligatoria en el territorio nacional.
El dióxido de azufre (SO2) se genera como emisión tanto de fuentes naturales, como de la
combustión de compuestos ricos en azufre. Es hidrosoluble y al hidrolizarse da lugar a ácidos lo que le
confiere sus características potencialmente agresoras.
El análisis de riesgo establece que la exposición a periodos cortos de tiempo, la cual sería una
exposición aguda, a concentraciones de dióxido de azufre (SO2), afecta la capacidad ventilatoria, existe una
relación entre exposición y respuesta para algunos individuos que se expresa en términos de reducción de
la Frecuencia de Ventilación Expiratoria (FVE), después de una exposición por más de 15 minutos a
concentraciones de SO2.
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Información científica de estudios epidemiológicos sobre los efectos que se producen por la
exposición a periodos de 24 horas de SO2 de manera individual o asociada a material particulado a otros
contaminantes, establece la exacerbación en la sintomatología de pacientes sensibles, cuando se exceden los
valores de 0.087 ppm (228µg/m3) en presencia de una materia particulada.
Los valores criterio de la calidad del aire, establecen límites sobre concentraciones de diversos
contaminantes, con base en la protección de la salud de la población, considerando a la más susceptible,
además de que son parámetros de vigilancia de la cantidad del aire ambiente, establecen la referencia para
la formulación de programas de control y evaluaciones de los mismos.
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7. Conclusión
De este modo, el actual mercado consumidor de coque debe ser ampliado, estimulando a
los actuales consumidores a aumentar sus límites de uso, incluyendo nuevas tecnologías para el
uso del coque te petróleo. También debe ser tomada en cuenta la posibilidad de mezclas con
carbones de bajo contenido de azufre, buscando así alcanzar el importante mercado consumidor de
las termoeléctricas.
De esta forma, podrá existir un equilibrio entre la producción y el consumo de ese residuo
del procesamiento del petróleo. Sin embargo, cualquiera que sea el proceso a seguir para utilizar el
coque, los consumidores deberán estar conscientes de los patrones de emisión de contaminantes,
principalmente el dióxido de azufre (SO2).
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8. Referencias
Fabela R., Alternativas para la utilización del coque, Instituto de Investigaciones Eléctricas, (IIE),
workshop de carbón, Subdirección de Planeación de Pemex-Refinación, febrero, 1998.
M. A. RAMOS CARPIO. “Refino del petróleo, gas natural y petroquímica”. Editorial Fundación
fomento innovación industrial, 1997. ISBN: 84-605-6755-9
Norma Oficial Mexicana NOM-022-SSA1-2010, Salud ambiental. Criterio para evaluar la calidad
del aire del ambiente, con respecto al Dióxido de azufre (SO2) en el aire, como medida de
protección a la salud de la población. (Diario Oficial de la Federacion de fecha 19 de octubre
de 2008).
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