UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL

“FRANCISCO DE MIRANDA”

ÁREA DE TECNOLOGÍA

COMPLEJO ACADÉMICO EL SABINO

PROGRAMA DE INGENIERÍA MECÁNICA

UNIDAD CURRICULAR: TERMODINÁMICA APLICADA

MEZCLA DE GASES

ELABORADO POR: ING GELYS GUANIPA R

Punto Fijo, Julio del 2009

Por: Ing. Gelys Guanipa R 1/9

MEZCLA DE GASES:

Una mezcla de dos o más gases de una composición química fija se llama “mezcla de gases no
reactiva”.

Existen dos maneras de especificar la composición de una mezcla de gases, dependiendo del
análisis que se utilice para medir las proporciones, y son las siguientes:

 Fracción Molar (Yi): Se define como la relación entre el número de moles

delcomponente entre el número de moles de la mezcla; en este caso nos estamos
basando en un análisis molar, pues como ya se mencionó lo que se está midiendo es el
número de moles. La ecuación correspondiente sería:

n
Ni
yi 
Nm
 yi  1

i1

Donde:
n

Nm  N1  N2  ...  Nn   Ni
i1
Esta ecuación nos indica, que al igual que la masa de varios componentes se pueden sumar, el
número de moles también para obtener el número de moles totales de la mezcla. Además es
obvio, recordar que al sumar las fracciones molares, el resultado debe igualarse a la unidad.

 Fracción de masa (fmi): Se define como la relación entre la masa del componente
entre la masa total de la mezcla; en este caso nos estamos basando en un análisis
gravimétrico, donde la variable a medir en este caso es la masa. La ecuación
correspondiente sería:
n
mi
fmi 
mm
  fm  1
i1
i

Donde:
n

mm  m1  m2  ...  mn   mi
i 1

Recordando que:

mNM

Siendo M= Masa molar aparente, también conocida como peso molecular, y está tabulada
para los gases comunes. Si tenemos como dato la masa y el número de moles, también se
puede determinar, por un simple despeje. Así pués, las unidades correspondientes para el
peso molecular serían:

Kg/Kmol (sistema internacional) ó Lbm/Lbmol (sistema inglés)

Por: Ing. Gelys Guanipa R 2/9

Esta ecuación es aplicable, tanto para un componente como para la mezcla, es decir:

mi  Ni  M i ó mm  N m  M m

Por consiguiente, tendríamos la siguiente relación:

M 
mm

 m   N M  y M
i i i
n

m i i
Nm Nm Nm i 1

Cabe destacar entonces, que el peso molecular de la mezcla, no es una propiedad aditiva, pues
depende también de las fracciones molares de cada componente.

Constante de Gas de una mezcla:

Se define como la constante universal dividida entre la masa molar de la mezcla, es decir:
RU
R 
m
Mm
Leyes de mezclas de gases:

 Ley de Dalton de las presiones aditivas:

Establece que La presión total ejercida por una mezcla de gases es igual a la suma de
las presiones que cada gas ejercería si existiera solo a la temperatura y volumen de la
mezcla.

n
P  P1 P2 ...  Pn  Pi
i1

Ni RU T
Pi 
V

Donde:

V= es el volumen de la mezcla

T= temperatura absoluta

De igual manera, para la mezcla de gases ideales se cumple que:

N m RU T
Pm
V
Pi
T ,V   Ni RU Tm /Vm 
Ni
y
m m i
Pm N m RU mT /Vm Nm
Por consiguiente:

Pi  yi Pm

Por: Ing. Gelys Guanipa R 3/9

  Ley de Amagat de los volúmenes aditivos:
Establece que el volumen de una mezcla de gas es igual a la suma de los volúmenes
que cada gas ocuparía si existiera solo a la temperatura y presión de la mezcla.
n

V  V1  V2  ...  Vn   Vi
i1

Ni RUT
Vi 
P

Nm RUT
Vm 
P

Vi N R T/P N
 i U  iy i
Vm N m RUT / P Nm

Las leyes de Dalton y Amagat se cumplen con exactitud para las mezclas de gases ideales,
aunque solo en forma aproximada para las mezclas de gases reales. Además, la relación Pi/Pm
se denomina fracción de presión, y la relación Vi/Vm se conoce como fracción de volumen del
componente i. Para gases ideales Pi y Vi se relacionan entonces con:

Pi Vi Ni
   yi
Pm Vm Nm

La cantidad Yi.Pm se conoce como presión parcial y la cantidad Yi.Vm se denomina volumen
parcial.

El comportamiento P‐v‐T de la mezcla de gases reales puede predecirse con gráficas de

compresibilidad generalizadas. El factor de compresibilidad de la mezcla se expresa en
términos de los factores de compresibilidad de los gases individuales como:
n
Zm   yi Zi
i1
Donde:

Zi : se determina a Tm y Vm (si se aplica la Ley de Dalton) o a Tm y Pm (si se aplica la Ley de

Amagat) para cada gas individual.

El comportamiento P‐v‐T de una mezcla de gases también puede predecirse de manera

aproximada por medio de la regla de Kay, que implica considerar una mezcla de gases como
una sustancia con propiedades seudocríticas, determinadas por:

n
P'cr , m   y i Pcr , i
n
T 'cr , m   yi Tcr , i
i 1 i1

Por: Ing. Gelys Guanipa R 4/9

 En general, las propiedades extensivas de una mezcla de gases se determinan sumando las
contribuciones de cada componente de la mezcla, esto es:

Para un estado definido:

n n n

U m   U i   mi ui   N i ui (Kj ó Btu)
i1 i1 i1

n n n

H m   Hi   mihi   Nihi (Kj ó Btu)

i1 i1 i1

n n n

Sm   Si   misi   Nisi (Kj/ºK ó Btu/ºR)

i1 i1 i1

Para un proceso definido:

n n n

U m   U i   mi ui   N i ui
i1 i 1 i1


  mihi   Nihi
n n n

Hm H
i

i1 i1 i1

Sm 
n n n


 S   m  s   N s
i1
i i
i 1
i i

i
i1
Sin embargo, la evaluación de las propiedades intensivas de una mezcla de gases implica
promediar en términos de la masa o de fracciones molares, esto es:

n n

um  fmiui y um   yiui
i1 i1

n n

hm   fmihi y hm   yihi
i1 i1

n n

sm   fmisi y sm   y i si
i1 i1

Las unidades de estas propiedades son las señaladas anteriormente pero por unidad de masa o
por unidad de mol.

PARA GASES IDEALES:

La evaluación de ∆u o de ∆h de los componentes de una mezcla de Gases Ideales durante un

proceso, requiere conocer las temperaturas inicial y final. Dependiendo de la precisión que se
requiera se pueden asumir capacidades específicas constantes, o se puede trabajar en base a

Por: Ing. Gelys Guanipa R 5/9

un promedio. Otra opción bastante válida es utilizar las tablas de Gases Ideales suministradas
para cada sustancia.

Esto es:

ui  cv,i T y hi  c p,i T

Cuando se evalúa ∆s de los componentes, es necesario tener sumo cuidado, ya que la entropía
de un gas ideal depende de la presión o volumen del componente, así como de su
temperatura. Este cambio está dado por:

T Pi2
 s i  C p , i ln
2
 R ln
T1 P i1

O bien por unidad de mol:

T2 Pi2
s  C ln  R .ln
i p,i u
T1 Pi1

Para los calores específicos también se cumple que:

n n

Cv,m   fm Cv,i y Cv,m   yiCv,i

i1 i1

n n

Cp,m   fm Cp,i i y Cp,m   yiCp,i

1 i1

PARA GASES REALES:

DESVIACIÓN DEL COMPORTAMIENTO DE GAS IDEAL

Esta desviación puede explicarse de manera apropiada mediante el factor de compresibilidad

Z, suministrado por tablas generalizadas y definido como:

P.v  Z.R.T

Al incluir el factor de compresibilidad en la ecuación de estado, nos aproximamos bastante al

comportamiento de un gas real.

Por: Ing. Gelys Guanipa R 6/9

 Pv
Z  Pv
RT RU T

vreal
Z 
videal

Los cambios en las propiedades de un gas real se determinan con precisión mediante gráficas
de desviación de entalpía o entropía Generalizadas para tomar en cuenta la desviación del
comportamiento de Gas Ideal mediante las siguientes relaciones:

Variación de Entalpía:


hreal  h2  h1  ideal  RTcr Z h 2  Z h1   hreal  h2  h1 ideal  Ru Tcr Z h 2  Z h1 

Variación de Energía interna:

Como: h  u  Pv  u  ZRuT

La variación quedaría entonces en función de las entalpías, teniendo que:

u real  h2  h1   R Z 2 T2  Z 1 T1   u real  h2  h1   Ru Z 2 T2  Z 1 .T1 



Variación de Entropía:

S real  S 2  S1 ideal  R. Z S 2  Z S1   S real  S 2  S1 ideal  Ru. Z S 2  Z S1 



Donde: los valores de Zh y Zs (factor de desviación de entalpía y entropía respectivamente), se
encuentran a partir de las gráficas generalizadas.

Otro enfoque para predecir el comportamiento P‐v‐T de una mezcla de gases es tratarla como
una sustancia seudopura. Un método de este tipo propuesto por W.B. Kay en 1936 y llamado
REGLA DE KAY, implica el uso de una presión seudocrítica P’cr,m y una temperatura seudocrítica
T’cr,m para la mezcla, definidas como:

k k
P'cr ,m   yi .Pcr ,i y T 'cr ,m   yi .Tcr ,i
i 1 i1

Y se utilizan para determinar el factor de compresibilidad al calcular los siguientes parámetros:

Tm Pm
R 
T y PR 
Tcr Pcr

Por: Ing. Gelys Guanipa R 7/9

 El procedimiento es sumamente sencillo, basta con interceptar estos dos parámetros en la
gráfica y proyectar una línea horizontal hacia la izquierda, el valor leído en el eje vertical
corresponde al factor Z buscado.

Otra manera de tratar una mezcla de gases como una sustancia seudopura, es utilizar otras
ecuaciones de estado más exactas como por ejemplo:

ECUACIÓN DE VAN DER WAALS:

Las constantes α y b: se determinan para cualquier sustancia a partir de los datos del punto
crítico, y se emplean las siguientes ecuaciones:
 am 
P v  b   RT
  m
 v 2 

27 RTc RTc
a b
64 Pc 8 Pc

A menudo la precisión de esta ecuación es inadecuada, pero se mejora si se utilizan los valores
de α y b, basados en el comportamiento real del gas en un nivel más amplio en lugar de un
solo punto.

ECUACIÓN DE BEATTIE‐BRIDGEMAN:

P
Ru .T 
1  c 
 A
 v
  B)  2


v.T 3
.( 
 v 2  v

A  A    a   b 


.1 
0
B  B0 .1  
 v 
 v 
Las constantes que aparecen en la ecuación anterior son tabuladas en textos afines.

ECUACIÓN DE ESTADO DE REDLICH‐KWONG:

La precisión de esta ecuación es considerable en un intervalo de valores de P v T,

especialmente cuando T es mayor que el valor crítico.

RT a
P  1/ 2
v  b T vv  b

a  0,4275 R2Tc2,5 P c
b  0,086 RTc Pc

Por: Ing. Gelys Guanipa R 8/9

 ECUACIÓN DE ESTADO DE BENEDICT‐WEBB‐RUBIN


RT  C  1 bRT  a a c    ( v2 )
P   B RT  A  0     1  e
6 3 2  2 
  

0 0
 T v v vT  v 
2 2 3
v v


De igual manera se suministran tablas con los factores que ayudan a considerar las
desviaciones del comportamiento del gas.

Por: Ing. Gelys Guanipa R 9/9