CORROSION INDUSTRIAL

Dr. MANUEL AGUSTIN FLORES BARBARAN

INTRODUCCION
 Se entiende por corrosión a la
degradación de un material a causa de la
acción del ambiente en el que esta
inmerso, es decir es la interacción de un
metal con el medio que lo rodea,
produciendo el consiguiente deterioro en
sus propiedades tanto físicas como
químicas.
 Las características fundamentales de este
fenómeno, es que sólo ocurre en presencia
de un electrólito, ocasionando regiones
plenamente identificadas, llamadas estas
anódicas y catódicas:
una reacción de oxidación es una reacción
anódica, en la cual los electrones son
liberados dirigiéndose a otras regiones
catódicas.
En la región anódica se producirá la
disolución del metal (corrosión) y,
consecuentemente en la región catódica la
inmunidad del metal.
INTRODUCCION

Fe2+

O;
,
OH
.

H,0 H2 H2
2+

l l Fe

e
Cátodo
Ano do Ano do
+

 Ánodo: Fe (s) = Fe 2+ + 2e
Cátodo: 2H+ + 2e = H2

OXIDACION REDUCCION

 La oxidación es una reacción química donde

un metal o un no metal cede electrones, y por
tanto aumenta su estado de oxidación.

 La reacción química opuesta a la oxidación se

conoce como reducción, es decir cuando una
especie química acepta electrones.
 Estas dos reacciones siempre se dan juntas,
es decir, cuando una sustancia se oxida,
siempre es por la acción de otra que se
reduce. Una cede electrones y la otra los
acepta.
 Por esta razón, se prefiere el término general
de reacciones redox. La propia vida es un
fenómeno redox.
 El oxígeno es el mejor oxidante que existe
debido a que la molécula es poco reactiva
(por su doble enlace) y sin embargo es muy
electronegativo.
FUNDAMENTOS DE CORROSION

 La corrosión metálica es un fenómeno cuyo

estudio es multidisciplinario, combina
conocimientos de física, química, metalurgia ,
termodinámica, electroquímica y todas las
ingenierías.
 La química como la metalurgia son los
conocimientos básicos del estudio de la
corrosión.
 El científico en corrosión se ocupa del estudio
del mecanismo de la corrosión, para ver las
causas que la producen
 El proceso de corrosión implica:
 a. Generación y transferencia del catión
metálico a la solución
 b. Transferencia del oxígeno al cátodo
metálico
 c. Transferencia electrónica del metal al
oxígeno
 d. Paso de los electrones del ánodo al cátodo
(electro neutralidad metálica)
 e. Difusión de los iones Fe2+ y OH- en el
electrolito (electro neutralidad iónica)
IMPORTANCIA DE LA CORROSION
 La importancia radica en:
 1. Aspecto Económico
 2. Conservación de los recursos naturales.
 PERDIDAS ECONÓMICAS
 1. Pérdidas Directas.
 Repintado de estructuras, maquinarias,
tuberías, etc.
 2. Pérdidas Indirectas.
 Interrupción en la producción
 Pérdidas de un producto.
 Pérdidas de rendimiento.
 Contaminación de los productos.
COSTES DE CORROSION
 En los países industrializados los costes
significan hasta el 3 y 4 % del PBI
 Lo podemos dividir en tres grupos:
 1. Económicos. Equipos y tiempos perdidos,
eficiencia
 2. Medio ambientales. Generación de gases,
productos residuales, cambios climáticos,
contaminación de suelos
 3. Seguridad. Explosión de tanques a alta
presión, de ductos, gaseoductos, etc.
 Al aplicar una buena tecnología de protección
contra la corrosión, se ahorrará entre el 20 y
30 %
MEDIOS CORROSIVOS

 1. Corrosión en medio húmedo

 En fase líquida
 2. Corrosión en medio seco
 En ausencia de fase líquida
 3. Corrosión en solventes orgánicos
 En presencia de solventes orgánicos
METODOS PARA EVITAR LA CORROSION
 1. Alteración del medio corrosivo.
 2. Modificaciones del metal, ejemplo aceros
inoxidables.
 3. Tratamientos térmicos especiales para
homogeneizar soluciones sólidas, como el alivio de
tensiones.
 4. Inhibidores que se adicionan a soluciones
corrosivas para disminuir sus efectos, ejemplo los
anticongelantes usados en radiadores de los
automóviles.
 5. Recubrimiento superficial: pinturas, capas de
oxido, recubrimientos metálicos
 6. Protección catódica o anódica: polarización
electroquímica.
 7. Modificación del diseño.
INTERFACE METAL/ AMBIENTE CORROSIVO

 La corrosión se considera como una reacción

química heterogénea en la interface
metal/ambiente corrosivo, y se expresa de la
siguiente forma:
 xX + yY = cC + dD

 X= Es el metal
 Y= Reactante no metálico(Ambiente Corrosivo).
 C, D = Productos de la reacción, (oxidación-
reducción)
 TIPOS DE CORROSION

 Según la Forma
 1. Corrosión uniforme: Donde la corrosión química o
electroquímica actúa uniformemente sobre toda la
superficie del metal
 2. Corrosión por picaduras: Aquí se producen hoyos
o agujeros por agentes químicos.
 3. Corrosión intergranular: Es la que se encuentra
localizada en los límites de grano, esto origina
perdidas en la resistencia que desintegran los
bordes de los granos.
 4. Corrosión por esfuerzo o tensión: Se refiere a las
tensiones internas luego de una deformación en
frio.
 5. Localizada: Ciertas zonas en la superficie metálica
se corroe en unas más rápidas que otras.
TIPOS DE CORROSION
 Según el mecanismo
 1. Química o directa: El metal reacciona con
un medio no iónico, por ejemplo la oxidación
de un metal en aire a altas temperaturas.
 2. Electroquímica: Ocurre transporte
simultáneo de electricidad a través de un
electrolito. Ejemplos: corrosión en soluciones
salinas, agua de mar, atmósfera,suelos, etc.
 3. Corrosión galvánica: Ocurre cuando
metales diferentes se encuentran en contacto,
ambos metales poseen potenciales eléctricos
diferentes lo cual favorece la aparición de un
metal como ánodo y otro como cátodo.
DEFINICION CIENTIFICA DE LA CORROSION

 La corrosión es un proceso unitario,

termodinámicamente expontáneo e
irreversible y cineticamente factible a
velocidades mensurables.
 Se presenta en sistemas constituido por
materia transformada, expuesta a un medio
ambiente corrosivo; dando como resultado el
deterioro de esa materia transformada, hasta
convertirse en su estado natural.
CLASIFICACION DELA CORROSION
Químico

MECANISMO Electroquímico

Microbiologico

Via seca (quimica)

MEDIO EN QUE
SEPRODUCR
CLASIFlCACIÓN Via húmeda (electroquímica)
DELA
CORROSIÓN

Unifurme

Galvánica
Erosión
Agrietamiento
Macroscópica
ASPECTO DE LA Picadura
SUPERFlCIE ATACADA Exfulia.ción
Ataque selectivo
Localizada
Intergranular
Microscópica
Fractura por tensión
 MECANISMO DE OXIDACION DIRECTA
 Secuencia del Proceso:
 1. Difusión del oxígeno hacia la interface gas-
escama de óxido.
 2. Reducción del oxígeno con los electrones
producidos, al oxidarse el metal M, formando
iones O-2
 3. Oxidación del metal M, formando iones M+n, y
produciendo electrones e, que se difunden.
 4. Formación del oxido MO, por unión del M+n y
O-n , en la escama del óxido
ESQUEMA MECANISMO DE CORROSION
 M° M+n + ne Reacc. Anódica interface
metal-escama
 nO2 + ne O-n Reacc. Catódica
interface gas-escama de oxido
 ------------------------------------
 M° + nO2 M+n + O-n

 MO Reacción Total
Fenómeno homcgéuen
y g..-11..-r aliza (lo

Esquema 1. uuerentes etapas que consmuyen el

mecanismo de la corrosión directa
CORROSION ELECTROQUIMICA
 Llamada también corrosión
acuosa.
 Los procesos de corrosión son
casi siempre electroquímicos.
 Se realizan a presiones y
Temperaturas relativamente
bajas.
 Se encuentran en la mayoría de
procesos industriales.
CORROSION ELECTROQUIMICA

 MECANISMO:
 2M 2M+2 + 4e Reacc.
Oxidación en zona Anódica
 O2 + H2O + 4e 4OH - Reacc.
Reducción en zona Catódica
 ------------------------------------
 2M + O2 + H2 O 2 M+2 + 4OH-

 M(OH)2 Reacción Total

(Hidróxido)
CORROSION ELECTROQUIMICA
 SECUENCIA DEL PROCESO :
 1. Difusión del oxígeno y el agua, desde el seno
del electrolito(medio corrosivo)hasta la superficie
del metal, atravesando la película interfacial
metal electrolito.
 2. Reacción electroquímica de reducción de las
sustancias difundidas hasta la superficie
metálica, mediante los electrones transportados
hasta esta zona(catódica).
 3. Reacción de oxidación del metal, produciendo
iones metálicos y electrones en la zona anódica.
 4. Formación delos productos del proceso
corrosivo
CELDA ELECTROQUÍMICA

 Definición: Es aquella en que los

procesos electroquímicos ocurre con el
paso de corriente eléctrica.
 Celda Galvánica:
 Si produce energía eléctrica,
consumiendo energía química.
 Celda Electrolítica:
 Si consume energía eléctrica y lo
almacena como energía química
CELDA GALVANICA

PUENTE SALINO
PILA DE DANIELL
 (-) Zn / ZnSO4 // Cu / CuSO4

Esquema de la Pila de Daniell

alambre conductor

ánodo cátodo

Zn o

pue nie salino

hemicelda
CELDA GALVANICA
 Mecanismo de Reacción:
 Zn - 2e- Zn2+ Reacc. Oxidación
 Cu2+ + 2e- Cu Reacc. Reducción
 Zn Polo negativo
 Cu Polo positivo
 (-) (+)
 ánodo Flujo de electrones cátodo
 CELDA ELECTROLITICA
 Celda electroquímica que consume cte. Eléctrica
de una fuente externa y lo almacena como
energía química.
 Los electrones son introducidos por el circuito
externo al cátodo, ocurriendo la reducción,
mientras que del ánodo son extraídos,
ocurriendo la oxidación.
 Las reacciones anódicas son siempre reacciones
de oxidación, mientras que las catódicas son
reacciones de reducción
CELDA ELECTROLITICA

+
lt.:.g •

I or.-111. se· · n

t ho de

/ .� 1
1

'
cr .· Na •
1 -�.
'
< 1
/
/ -¡�

�folien ·�1 2, ·a· ze • 2. ';.,((

CELDA ELECTROLITICA
 Mecanismo de Reacción :

 anódica: 2Cl- -----> Cl2(g) + 2e-


catódica: 2Na+ + 2e- -------> 2Na (l)

Global : 2Cl- + 2Na+ -------> Cl2(g) +
2Na(l)
FUNDAMENTOS TERMODINAMICOS
 Los cálculos termodinámicos nos indican la
dirección expontánea de una reacción.
 En un metal con un medio agresivo, la tendencia
a realizarse la reacción, se mide por la variación
dela energía libre de Gibbs.( G).
 Cuando más negativo es el valor de ( G),
mayor es la tendencia a realizarse la reacción.
METODOS DE PROTECCION DE LA
CORROSION
 Esto se puede conseguir mediante distintas acciones
 A. Sobre el metal
 - Diseño de materiales con películas pasivantes
 - Metales estables termodinámicamente
 - Aleaciones de gran estabilidad
 - Modificaciones del diseño (recodos, facilidad de
drenaje,
 disminución de turbulencias)
 B. Sobre el medio agresivo
 - Eliminación de oxígeno disuelto
 - Disminución de la acidez
 - Eliminación de sales disueltas
 - Eliminación de partículas sólidas (incrustaciones)
 - Eliminación de partículas sólidas
 - Disminución sobre la humedad relativa
 C. Como barrera aislante
 Recubrimientos metálicos:
 Mecanismo de acción:
 - Pueden actuar evitando el contacto entre el
 medio agresivo y el material base
 - Pueden actuar produciendo una corriente
 eléctrica protectora
 Dentro de las medidas utilizadas industrialmente
para combatir la corrosión están las siguientes:

 * Uso de materiales de gran pureza.

 * Presencia de elementos de adición en
aleaciones, ejemplo aceros inoxidables.
 * Tratamientos térmicos especiales para
homogeneizar soluciones sólidas, como el alivio
de tensiones.
 * Inhibidores que se adicionan a soluciones
corrosivas para disminuir sus efectos, ejemplo
los anticongelantes usados en radiadores de los
automóviles.
 * Recubrimiento superficial: pinturas, capas de
oxido, recubrimientos metálicos
 * Protección catódica.
.
Potenciales normales en soluciones acuosa a serie electromotriz.

Elemento Reacción ele electrodos Potencial de reducció u Eº,

eu volts
Li Lr + e- � Li - 3,045
K K- + e-� K - 2,925
Ca ca-1 + 2e- � Ca - 2,8i0
Na Na- + e- � Na - 2, 14
::VIg :\,fg-- +
2e- � l\{g - -.3 o
16.l .ti.1-3 +
Je- � Al - 1,660
Zn zn-1. + 2e- � Zn - O, 63
Cr cr-3 + 3e- � Cr - O, 40
Fe Fe-1 + 2e- � Fe - 0,440
Cd Cd-1 + 2e- � Cd - O, 403
Ni Nt1 + 2e- � Ni - o .z»
) ·o
Sn sn-1· + 2e- � Sn - 0,140
Pb Pb-1 2e- � Pb - 0,126
H1 2H- + 2e- �H 0,000
Cu cu-" + 2e- � Cu + º= 33
11 h + 2e- � 2 J- + 0,535
Hg Hg-1 + 2e- � Hg + O,i89
Ag Ag- + e- � Ag + O, i99
Br1 Er2, + 2e- � 2 Br + 1,080
Ch Ch + 2e- � 2 Ct + 1,360
Au Au-3 + 3e- � Au + ijOO
F2 F1 + 2e- � 2 F- + 2,8i0
DR. MANUEL AGUSTIN FLORES BARBARAN
CORROSION
 Es la transformación indeseable de un material como
consecuencia del medio agresivo que lo rodea.
 Se llaman agentes agresivos a aquellos que producen la
corrosión, estos pueden ser: la atmósfera, el agua de
mar, el aire húmedo, los vapores ácidos, etc.
Clasificación de los procesos de
corrosión
 La corrosión se puede clasificar según su morfología o según el medio
en que se desarrolla es decir:
 Corrosión
 A: Según la forma
 * Corrosión uniforme
 * Corrosión localizada: Corrosión en placas
Corrosión por picado
 Corrosión intergranular
 Corrosión fisurante

 B: Según el medio
 * Corrosión química
 * Corrosión electroquímica
Según la forma
 Uniforme:
 El ataque se extiende en forma homogénea sobre toda la
superficie metálica y la penetración media es igual en todos
los puntos. Esta es la forma más benigna de corrosión pues
permite calcular fácilmente la vida útil de los materiales
corroídos.
 Localizada:
 a. Corrosión en placas:
 Incluye los casos intermedios entre corrosión uniforme y
corrosión localizada. El ataque se extiende más en algunas
zonas, pero se presenta aún como un ataque general
 b. Corrosión por picado: Durante el picado, el ataque
se localiza en puntos aislados de superficies metálicas
pasivas, propagándose hacia el interior del metal en
forma de canales cilíndricos. Este tipo de ataque, así
como el intergranular y el fisurante, son las formas
más peligrosas bajo las cuales se puede presentar la
corrosión.
 c. Corrosión intergranular: Se presenta como una
franja estrecha de ataque que se propaga a lo largo de
los límites de grano.
 d. Corrosión fisurante: Se conoce como corrosión bajo
tensiones. Se presenta cuando un metal está sometido
simultáneamente a la acción de un medio corrosivo y
de tensiones mecánicas de tracción.
Según el medio
 a) Corrosión química: Bajo esta denominación se
estudian aquellos casos en que el metal reacciona con
un medio no-iónico (por ejemplo oxidación en aire a
altas temperaturas). Supongamos que exponemos una
superficie metálica limpia a la acción del oxígeno, el
metal comenzará a reaccionar con el oxígeno
formando óxidos. Por ejemplo una pieza de Fe (metal
que presenta más de una valencia) calentada al aire
seco, por encima de 500ºC se oxida a apreciable
velocidad formando una película con la siguiente
estructura:
Se han producido reacciones redox sin la intervención de iones en solución
y no ha habido corrientes eléctricas recorriendo el metal.
 Si el grado de corrosióo se expresa como aumento de peso {por el óxido
formado) por unidad de área, se observa que la corrosióo se propaga en forma
lineal coo el tiempo.

¡/cm'
I Corrosión = K. tiempo
 b) Corrosión electroquímica: A temperatura
ambiente la forma de corrosión más frecuente y más
seria es de índole electroquímica, este tipo de
corrosión implica un transporte de electricidad a
través de un electrolito. En los procesos de corrosión
electroquímica circulan, sobre el material expuesto a
corrosión, corrientes eléctricas.
POLARIZACION
 La determinación de los potenciales de los electrodos
de una pila cuando por ellos circula corriente muestra
que dichos potenciales varían apreciablemente. Esta
variación en el potencial de los electrodos cuando se
hace circular corriente por los mismos, se conoce como
polarización. Es decir que la polarización es el
cambio en el potencial de un electrodo a medida que la
corriente fluye de o hacia él.
Curvas de polarizacion
 Las curvas de polarización muestran la
interdependencia entre el potencial de electrodo y la
intensidad de corriente (relaciones i vs. E). Las curvas
de polarización pueden determinarse aplicando una
corriente constante y midiendo el potencial,
repitiendo este procedimiento para diversos valores de
corriente y midiendo en cada caso el nuevo potencial
alcanzado. Otra forma de determinar la relación i-E es
aplicando un potencial constante y determinando la
forma en que varía la corriente.
Curvas de polarización anódica. (E-log i}

Formas posibles Que puede tomar una curva de polarización anódica

crec,m,ento del ó)(ido
4

7 0)(1dac1ón del solvente

E

5 transpasividad

/,.-----�6 picado, ataque 1ntergranular,etc

B
pasividad
3 - 2
------� paewacién
'
disolución general
1
Log I
Cuivas de polarización catódica (E-log 1)

las características más frecuentes de las curves de polanzactón catódica son

las indicadas en la figura

logi
Diagramas de Evans
 PASIVACION
DR. MANUEL FLORES BARBARAN
 Definición

 La pasividad es la propiedad fundamental de la

resistencia útil y natural a la corrosión de muchos
metales estructurales, incluidos el aluminio, cromo y
aceros inoxidables.
 Un metal pasivo es aquel que es activo en la serie
electroquímica, pero que no obstante sólo se corroe a
velocidad muy pequeña.
 Algunos metales y aleaciones se pueden pasivar por
exposición a medios pasivadores, por ejemplo, el
hierro en soluciones de cromatos o nitritos, o por
polarización anódica a densidades de corriente lo
suficiente elevadas, por ejemplo, en S04H2.
 Definiciones
 Definición 1. Un metal activo en la serie
electroquímica o una aleación compuesta por metales
de tal clase, se considera pasivo cuando su
comportamiento electroquímico llega a ser el de un
metal apreciablementemenos activo o metal noble.
 Definición 2. Un metal o aleación es pasivo si resiste
sustancialmente a la corrosión en un medio donde
termodinámicamente hay una gran disminución de
energía libre asociada con su paso desde el estado
metálico a los apropiados productos de corrosión.
Fenómenos de pasivación del metal
 Un metal activo en la serie electroquímica se considera pasivo
cuando su comportamiento electroquímico llega a ser el de un
metal apreciablemente menos activo o más noble.

La pasivación de un metal, en lo que concierne a la corrosión,
tiene que ver con la formación de una capa superficial de
protección de productos de reacción que inhiben reacciones
posteriores.
 En otras palabras, la pasivación de los metales se refiere a su
pérdida de reactividad química en presencia de unas condiciones
ambientales particulares.
 Muchos metales y aleaciones importantes en ingeniería se
pasivan y se vuelven muy resistentes a la corrosión en entornos
oxidantes de moderados a fuertes. Ejemplos de metales y
aleaciones que muestran pasividad son el acero inoxidable,
níquel y muchas aleaciones de éste, titanio, aluminio y muchas
de sus aleaciones.
Curvas de polarización de un metal pasivo.
OtNSlOAO Ot
CORR1E.\'TE
roiJ<rn1
o,

•.,
 Cuando un metal, en un medio corrosivo específico,
se le somete a un potencial de corrosión creciente, las
intensidades de corrosión pueden describir lo
indicado en la figura anterior.
 Después de alcanzar una intensidad crítica específica,
la intensidad decrece fuertemente a la i (pasiva) lo
que caracteriza el estado pasivo del metal, de bajos
valores de corrosión.
 Teorías de pasividad
 Existen dos teorías principales respecto a la
naturaleza de la película pasiva:
1) la teoría de la película de óxido;
2) la teoría de adsorción.
En la teoría de la película de oxido se defiende que la
película pasiva es siempre una capa que actúa como
barrera de difusión de productos de reacción (por
ejemplo, óxidos metálicos u otros compuestos)
separando el metal de su entorno y que disminuye la
velocidad de reacción.
 En la teoría de adsorción se cree que los metales
pasivos son cubiertos por una película quimiadsorbida
de oxigeno.
 Se supone que tal capa desplaza las moléculas de H20,
adsorbidas normalmente, y reduce la velocidad de
disolución anódica, involucrando la hidratación de los
iones metálicos.
Las dos teorías tienen en común que se forma una
película protectora en la superficie del metal, de modo
que el grado de pasividad redunda en un aumento de la
resistencia frente a la corrosión.
 Pasivadores
 Los pasivadores son por lo general sustancias
oxidantes inorgánicas, por ejemplo, cromatos, nitritos
y molibdatos, que pasivan el metal y desplazan el
potencial de corrosión varias décimas de voltio hacia
valores más nobles.
 Los inhibidores no pasivantes tales como los
inhibidores de corrosión son por lo común sustancias
orgánicas que sólo tienen un ligero efecto sobre el
potencial de corrosión, cambiándolo bien en sentido
más noble o más activo, normalmente no más que
unos pocos mili o centivoltios.
 Estos inhibidores son sustancias de baja, pero apreciable,
tensión de vapor, cuyo vapor tiene propiedades
inhibidoras de corrosión.
 Se emplean para proteger temporalmente piezas
importantes de máquinas, por ejemplo, rodamientos y
otros artículos acabados de acero, contra la formación de
herrumbre por la humedad durante el transporte y el
almacenamiento.
 Presentan la ventaja sobre los compuestos antioxidantes
en forma de pasta, de su fácil aplicación y la posibilidad del
empleo inmediato del artículo protegido sin necesidad de
tener que eliminar películas residuales de aceite o grasa
 Los electrolitos pasivadores son por lo general
agentes oxidantes inorgánicos; los que son capaces
de crear capas de óxidos absorbidas por la superficie
e impermeables al posterior ataque corrosivo.

No todos los metales o aleaciones pueden sufrir esta
fuerte polarización por corrientes anódicas, teniendo
sólo éstos el calificativo de pasivos