Resultados (Propuesta de numeración de tablas)

Tabla no.1 Resultados experimentales de Valoración Potenciometrica de Fe (ll) con Dicromato

de Potasio 0.0990 N

V (ml) E (mV)
0 374
0.5 406
1 420
1.5 432
2 442
2.5 451
3 460
3.5 469
4 479
4.2 485
4.4 489
4.6 494
4.8 499
5 506
5.2 517
5.4 535
5.6 551
5.8 740
6 762
6.2 774
6.4 782
6.6 786
7 791
7.5 800
8 804
8.5 808
9 813
9.5 817
10 819
Tabla no.2 Primera y Segunda Derivada

1° 2°
V (ml) derivada derivada
0
0.5 32
1 14 -18
1.5 12 -2
2 10 -2
2.5 9 -1
3 9 0
3.5 9 0
4 10 1
4.2 6 -4
4.4 4 -2
4.6 5 1
4.8 5 0
5 7 2
5.2 11 4
5.4 18 7
5.6 16 -2
5.8 189 173
6 22 -167
6.2 12 -10
6.4 8 -4
6.6 4 -4
7 5 1
7.5 9 4
8 4 -5
8.5 4 0
9 5 1
9.5 4 -1
10 2 -2
 Tabla no.3 Cuantificación de Fe (ll)

Cuantificación
Vpe (mL) 5.71
mmoles dicromato 0.09394694
mmoles Fe 0.56368167
MM FeSO4 (g/mol) 151.911

mg de FeSO4 85.6294458

Cantidad pesada de tableta (mg) 207

Peso de una tableta (mg) 419.3

Cantidad de FeSO4 por tableta (mg) 173.451336

% de diferencia 13.2743318

Valorante Solución de Dicromato de Potasio

Cantidad pesada (g) 0.121

Pureza (g de RP/100 g deRA 99.995

MM (g/mol) 294.185

Volumen de aforo (L) 0.025

Concentración (mol/L) 0.0165

Concentración (N) 0.0990 N

Tabla no.4 Potenciales bicondicionales y experimentales

Bicondicionales
3+
𝐹𝑒 ⁄
𝐹𝑒 2+
−2
𝐶𝑟2 𝑂7 /
𝐶𝑟 3+
Experimentales
𝐹𝑒 3+⁄
𝐹𝑒 2+
−2
𝐶𝑟2 𝑂7 /
𝐶𝑟 3+
 Gráfico no.1 Valoración Potenciometrica de Fe (ll) con Dicromato de Potasio
0.0990 N
900

800

700

600

500
E (mV)

400

300

200

100

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Volumen (ml)
 Gráfico no.2 Valoración Potenciometrica de Fe (ll) con Dicromato de Potasio
0.0990 N (Determinación de Vpe por método de las tangentes)
900

800

700

600

500
E (mV)

400

300

200

100

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Volumen (ml)
 Gráfico no.3 Determinación de Vpe por método de la Primera Derivada
200

180

160

140

120

100

80

60

40

20

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Volumen (ml)
 Grafico no.4 Determinación de Vpe por método de la Segunda Derivada
200

150

100

50

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

-50

-100

-150

-200
Volumen (ml)
 Gráfico no.5 Determinación de Potenciales a partir de la Curva de Valoración
900

800

700

600

500
E (mV)

400

300

200

100

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Volumen (ml)
Análisis de resultados:

Con los datos obtenidos en la experimentación (ver tabla No.1 ) Realizamos una grafica de potencial
vs volumen agregado (ver gráfica No. 1) y al aplicar el método de las tangentes, recordando que en
la reacción química se requieren 6 electrones, obtenemos las seis tangentes que se pueden apreciar
en la grafica No. 2

Al observar la grafica, podemos identificar fácilmente el punto de equivalencia, que al utilizar el

método de las tangentes, se obtiene un volumen de punto de equivalencia de 5.7.

Con este dato, podemos determinar la cantidad de milimoles utilizadas de dicromato de potasio para
llegar a dicho punto de equivalencia, es decir:

𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝑟2 𝑂72− = (0.0165 ) (5.7 𝑚𝐿)
𝐿
Obteniendo:

𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝑟2 𝑂72− = 0.0939 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

Y con este dato podemos determinar la cantidad de mmoles de hierro en la solución sabiendo la
reacción de valoración:

REACCION DE VALORACION

Recordando la estequiometría de la reacción, por cada mol de dicromato reaccionan seis de hierro,
por lo tanto:

6 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐹𝑒 2+
𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐹𝑒 2+
= (0.0939 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝑟2 𝑂72− ) ∗
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑟2 𝑂72−

Obteniendo:

𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐹𝑒 2+ = 0.5637 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

Una vez obtenido este dato, podemos cuantificar la cantidad de sulfato de hierro que se hallaba en el
sistema, recordando que:

MM de sulfato de hierro = 151.911 g/mol

151.911 𝑔 𝑑𝑒 𝐹𝑒𝑆𝑂4
𝑆𝑢𝑙𝑓𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 ℎ𝑖𝑒𝑟𝑟𝑜 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = (0.5637 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐹𝑒𝑆𝑂4 ) ( )
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐹𝑒𝑆𝑂4

Obteniendo:

𝑆𝑢𝑙𝑓𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 ℎ𝑖𝑒𝑟𝑟𝑜 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = 85.6294 𝑚𝑔

Y con este valor podemos determinar la cantidad de sulfa de hierro en una tableta:

Peso de una tableta = 419.3 mg

Cantidad pesada de tableta = 207 mg

85.6294 𝑚𝑔 𝑑𝑒 𝐹𝑒𝑆𝑂4 419.3 𝑚𝑔

𝑠𝑢𝑙𝑓𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 ℎ𝑖𝑒𝑟𝑟𝑜 𝑝𝑜𝑟 𝑡𝑎𝑏𝑙𝑒𝑡𝑎 = ( )( )
207 𝑚𝑔 𝑑𝑒 𝑡𝑎𝑏𝑙𝑒𝑡𝑎 1 𝑡𝑎𝑏𝑙𝑒𝑡𝑎

Obteniendo:

𝑠𝑢𝑙𝑓𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 ℎ𝑖𝑒𝑟𝑟𝑜 𝑝𝑜𝑟 𝑡𝑎𝑏𝑙𝑒𝑡𝑎 = 173.4513 𝑚𝑔 𝑑𝑒 𝐹𝑒𝑆𝑂4

Podemos observar que la cantidad obtenida en una tableta es muy próxima a la cantidad reportada
por el fabricante, ya que en la etiqueta del producto se especifica que cada tableta contiene
aproximadamente 200 mg de sulfato de hierro, hay que recordar que los medicamentos y productos
tienen estándares de calidad, es decir tienen un rango de máxima y mínima cantidad de sulfato de
hierro por tableta, este control de calidad puede ser un factor que altere la cantidad obtenida
experimentalmente, así como los errores experimentales que se puedan haber dado durante la
experimentación.
Calculo del potencial bicondicional:

En el sistema utilizado se tiene dos factores de amortiguamiento, el pH y la concentración del ion

sulfato, por lo tanto para determinar el potencial de la reacción en las condiciones establecidas, es
necesario realizar un cálculo que nos permita establecer estas dos condiciones.

Para poder utilizar estas condiciones de amortiguamiento comenzaremos por realizar el balance de
materia del ion Hierro (III).

Siendo este:

|𝐹𝑒(𝐼𝐼𝐼)|′′ = |𝐹𝑒 3+ | + |𝐹𝑒𝑂𝐻 2+ | + |𝐹𝑒(𝑂𝐻)+ +

2 | + |𝐹𝑒(𝐻𝑆𝑂4 )2 |

Se busca dejar expresada la ecuación en términos de |Fe 3+| por lo tanto:

|𝐹𝑒(𝐼𝐼𝐼)|′′ = |𝐹𝑒 3+ | + 𝛽1 |𝐹𝑒 3+ ||𝑂𝐻 − | + 𝛽2 |𝐹𝑒 3+ ||𝑂𝐻 − |2 + 𝐾|𝐹𝑒 3+ ||𝐻𝑆𝑂4− |

Al factorizar |Fe3+|:

|𝐹𝑒(𝐼𝐼𝐼)|′′ = |𝐹𝑒 3+ | (1 + 𝛽1 |𝑂𝐻 − | + 𝛽2 |𝑂𝐻 − |2 + 𝐾|𝐻𝑆𝑂4− |)

Dejando las ecuaciones expresadas en función de la concentración de ion hidronio se obtiene:

𝐾𝑤 𝐾𝑤 2
|𝐹𝑒(𝐼𝐼𝐼)|′′ = |𝐹𝑒 3+ | (1 + 𝛽1 ( ) + 𝛽2 ( ) + 𝐾|𝐻𝑆𝑂4− |)
|𝐻3 𝑂+ | |𝐻3 𝑂+ |2

Si se sabe que:
𝑆𝑂
𝐶𝑜𝑠𝑖𝑠𝑡4 = |𝐻𝑆𝑂4− | + |𝑆𝑂4 2− |

|𝑆𝑂42− ||𝐻+ |
𝐾𝑎2 =
|𝐻𝑆𝑂4− |

Despejando |SO42-| de la ecuación:

 𝐾𝑎2 |𝐻𝑆𝑂4− |
|𝑆𝑂42− | =
|𝐻 + |

Sustituyendo:

𝑆𝑂 𝐾𝑎2 |𝐻𝑆𝑂4− |
𝐶𝑜𝑠𝑖𝑠𝑡4 = |𝐻𝑆𝑂4− | +
|𝐻 + |

Factorizando el término |HSO4-|:

𝑆𝑂 𝐾𝑎2
𝐶𝑜𝑠𝑖𝑠𝑡4 = |𝐻𝑆𝑂4− | ( 1 + )
|𝐻 + |

Despejando |HSO4-|:
𝑆𝑂
𝐶𝑜𝑠𝑖𝑠𝑡4
|𝐻𝑆𝑂4− | =
𝐾𝑎
1 + +2
|𝐻 |

Sustituyendo |HSO4-| en:

𝑆𝑂
𝐾𝑤 𝐾𝑤 2 𝐶𝑜𝑠𝑖𝑠𝑡4
|𝐹𝑒(𝐼𝐼𝐼)|′′ = |𝐹𝑒 3+ | (1 + 𝛽1 ( ) + 𝛽2 ( )+𝐾 )
|𝐻3 𝑂+ | |𝐻3 𝑂+ |2 𝐾𝑎
1 + +2
|𝐻 |

Se realiza el mismo procedimiento para las especies de hierro II obteniendo la siguiente ecuación:
𝑆𝑂
𝐾𝑤 𝐶𝑜𝑠𝑖𝑠𝑡4
|𝐹𝑒(𝐼𝐼)|′′ = |𝐹𝑒 2+ | ( 1 + 𝛽1 ( ) + 𝐾 )
|𝐻3 𝑂+ | 𝐾𝑎
1 + +2
|𝐻 |

Para determinar el potencial del par a las condiciones impuestas se utiliza la ecuación de Nernst
expresada de la siguiente manera:

° 0.05916𝑣 𝑂𝑥
𝐸 = 𝐸𝐹𝑒 3+ + 𝑙𝑜𝑔
⁄ 2+
𝐹𝑒 𝑛 𝑅𝑒𝑑

Que al utilizar las ecuaciones desarrolladas anteriormente se obtendría un potencial bicondicional

 𝑆𝑂
𝐾𝑤 𝐾𝑤 2 𝐶𝑜𝑠𝑖𝑠𝑡4
|𝐹𝑒 3+ | (1 + 𝛽1 ( ) + 𝛽 ( ) + 𝐾
|𝐻3 𝑂+ | 2
|𝐻3 𝑂+ |2 𝐾𝑎 )
0.05916𝑣 1 + +2
° |𝐻 |
𝐸 = 𝐸𝐹𝑒 3+ + 𝑙𝑜𝑔 𝑆𝑂
⁄ 2+
𝐹𝑒 1 𝐾𝑤 𝐶𝑜𝑠𝑖𝑠𝑡4
|𝐹𝑒 2+ | ( 1 + 𝛽1 ( ) + 𝐾
|𝐻3 𝑂+ | 𝐾𝑎2 )
1+ +
|𝐻 |

Si consideramos |Fe2+|=|Fe3+|= 1 M se obtiene un potencial bicondicional estándar:

𝑆𝑂
𝐾𝑤 𝐾𝑤 2 𝐶𝑜𝑠𝑖𝑠𝑡4
1 + 𝛽1 ( ) + 𝛽2 ( )+𝐾 𝐾𝑎
|𝐻3 𝑂+ | |𝐻3 𝑂+ |2
0.05916𝑣 1 + +2
° |𝐻 |
𝐸°" = 𝐸𝐹𝑒 3+ + 𝑙𝑜𝑔 𝑆𝑂
⁄ 2+
𝐹𝑒 1 𝐾𝑤 𝐶𝑜𝑠𝑖𝑠𝑡4
1 + 𝛽1 ( ) + 𝐾 𝐾𝑎
|𝐻3 𝑂+ |
1 + +2
|𝐻 |

Para determinar la concentración de SO42- en el sistema al equilibrio se utilizó la siguiente ecuación

de 4to grado:

Resolviendo el sistema y dada las condiciones de trabajo pH= 0 la concentación de sulfato es:

[𝑆𝑂4− ] = 0.0010

Por lo tanto se necesitan saber que especies se encuentran a ese pH con lo cual se puede calcular
𝑝𝑆𝑂42−

𝑝𝑆𝑂42− = − log(0.0010)

𝑝𝑆𝑂42− = 3

De acuerdo al 𝑝𝑆𝑂42− y con las condiciones de pH se pueden saber que especies se encuentran en el
sistema en las condiciones de trabajo para saber los valores de K para la especie oxidante y
reductora, con lo que se procede a sustituir en la ecuación:
 10−14 21.7 (10
−14 )2
0.0010
1 + 1011 ( ) + 10 ( ) + 10−4
|10−1.4874 | 10−1.4874 |2 10−3
0.05916𝑣 1+
° |10−1.4874 |
𝐸°" = 𝐸𝐹𝑒 3+ + 𝑙𝑜𝑔
⁄ 2+ 1 10−14 0.0010
𝐹𝑒 1 + 1011 ( ) + 100.022
|10−1.4874 | 10−3
1+
|10−1.4874 |

Reduciendo cada uno de los términos (4 cifras significativas):

1 + 0.0307 + 0.0005 + 9.7020𝐸 −8

𝐸°" = 0.77 + 0.05916 log
1 + 0.0307 + 1.0206𝐸 −3

𝐸°" = 0.7702

Para el par redox 𝐶𝑟2 𝑂7−2 /𝐶𝑟 3+ se siguen las mismas condiciones para el calculo de potencial
bicondicional sabiendo la concentración de dicromato, haciendo un balance de materia para 𝐶𝑟 (𝑙𝑙𝑙)
dado que a las condiciones de amortiguamiento no se conoce la concentración de este en la
valoración por lo que:

𝐶𝑟 (𝑙𝑙𝑙)´´ = [𝐶𝑟 3+ ] + [𝐶𝑟(𝑂𝐻)+2 ] + [𝐶𝑟(𝑂𝐻)+ − +2

2 ] + [𝐶𝑟(𝑂𝐻)4 ] + [𝐶𝑟𝐻𝑆𝑂4 ]

Se busca dejar expresada la ecuación en términos de |Cr3+| por lo tanto:

|𝐶𝑟 (𝑙𝑙𝑙)´´|′′ = |𝐶𝑟 3+ | + 𝛽1 |𝐶𝑟 3+ ||𝑂𝐻− | + 𝛽2 |𝐶𝑟 3+ ||𝑂𝐻− |2 + 𝐾|𝐶𝑟 3+ ||𝐻𝑆𝑂4− |

Al factorizar |Cr3+|:

|𝐶𝑟(𝐼𝐼𝐼)|′′ = |𝐶𝑟 3+ | (1 + 𝛽1 |𝑂𝐻 − | + 𝛽2 |𝑂𝐻 − |2 + 𝐾|𝐻𝑆𝑂4− |)

Dejando las ecuaciones expresadas en función de la concentración de ion hidronio se obtiene:

𝐾𝑤 𝐾𝑤 2 𝐾𝑤 3
|𝐹𝑒(𝐼𝐼𝐼)|′′ = |𝐹𝑒 3+ | (1 + 𝛽1 ( ) + 𝛽2 ( ) + 𝛽3 ( ) + 𝐾|𝐻𝑆𝑂4− |)
|𝐻3 𝑂+ | +
|𝐻3 𝑂 | 2 +
|𝐻3 𝑂 | 3

Si se sabe que:
𝑆𝑂
𝐶𝑜𝑠𝑖𝑠𝑡4 = |𝐻𝑆𝑂4− | + |𝑆𝑂4 2− |
Y

|𝑆𝑂42− ||𝐻+ |
𝐾𝑎2 =
|𝐻𝑆𝑂4− |

Despejando |SO42-| de la ecuación:

𝐾𝑎2 |𝐻𝑆𝑂4− |
|𝑆𝑂42− | =
|𝐻 + |

Sustituyendo:

𝑆𝑂 𝐾𝑎2 |𝐻𝑆𝑂4− |
𝐶𝑜𝑠𝑖𝑠𝑡4 = |𝐻𝑆𝑂4− | +
|𝐻 + |

Factorizando el término |HSO4-|:

𝑆𝑂 𝐾𝑎2
𝐶𝑜𝑠𝑖𝑠𝑡4 = |𝐻𝑆𝑂4− | ( 1 + )
|𝐻 + |

Despejando |HSO4-|:
𝑆𝑂
𝐶𝑜𝑠𝑖𝑠𝑡4
|𝐻𝑆𝑂4− | =
𝐾𝑎
1 + +2
|𝐻 |

Sustituyendo |HSO4-| en:

𝑆𝑂
𝐾𝑤 𝐾𝑤 2 𝐾𝑤 3 𝐶𝑜𝑠𝑖𝑠𝑡4
|𝐶𝑟(𝐼𝐼𝐼)|′′ = |𝐶𝑟 3+ | (1 + 𝛽1 ( ) + 𝛽2 ( ) + 𝛽3 ( ) + 𝐾 )
|𝐻3 𝑂+ | |𝐻3 𝑂+ |2 |𝐻3 𝑂+ |3 𝐾𝑎2
1+ +
|𝐻 |

Se sustituye en la ecuación de Nernst para obtener el potencial bicondicional a las condiciones de

trabajo sabiendo la concentración del Dicromato:

° 0.05916𝑣 𝑂𝑥
𝐸´´ = 𝐸𝐶𝑟 −2
2 𝑂 /𝐶𝑟
3+ + 𝑙𝑜𝑔
7 𝑛 𝑅𝑒𝑑

° 0.05916𝑣 [𝐶𝑟2 𝑂7−2 ]

𝐸´´ = 𝐸𝐶𝑟 −2
2 𝑂 /𝐶𝑟
3+ + 𝑙𝑜𝑔
7 𝑛 [𝐶𝑟 3+ ]

Que al utilizar las ecuaciones desarrolladas anteriormente se obtendría un potencial bicondicional

 ° 0.05916𝑣 [𝐶𝑟2 𝑂7−2 ]
𝐸´´ = 𝐸𝐶𝑟 −2
2 𝑂7 /𝐶𝑟
3+ + 𝑙𝑜𝑔 𝑆𝑂
6 𝐾𝑤 𝐾𝑤 2 𝐾𝑤 3 𝐶𝑜𝑠𝑖𝑠𝑡4
(1 + 𝛽1 ( ) + 𝛽2 ( ) + 𝛽3 ( ) + 𝑲 𝐾𝑎2 )
|𝐻3 𝑂+ | |𝐻3 𝑂+ |2 |𝐻3 𝑂+ |3 1+ +
|𝐻 |

Sustituyendo los valores:

𝐸´´
= 1.36 𝑉
0.05916𝑣 [0.0165 𝑀]
+ 𝑙𝑜𝑔
6 10−14 (10−14 )2 (10−14 )3 0.0010 𝑀
(1 + 1010.2 ( ) + 1018.3 ( 2 ) + 10
29.9 ( )+𝑲
|10−1.4874 | (10−1.4874 | (10−1.4874 |3 10−3
1+
|10−1.4874 |

Por lo tanto se obtiene:

0.05916𝑣 [0.0165 𝑀]
𝐸´´ = 1.36 𝑉 + 𝑙𝑜𝑔
6 1 + 0.0049 + 1.8828𝐸 −7 + 2.3026𝐸 −8 + 𝑲 ∗ 9.7020𝐸 −4

Por lo tanto el potencial del par redox 𝐶𝑟2 𝑂7−2 /𝐶𝑟 3+ para las condiciones de trabajo es:

𝐸´´ =

Por otro parte a partir del gráfico no.5 se obtuvieron los valores de potenciales experimentales para
ambos pares redox antes y después del punto de equivalencia a partir de las zonas donde el
potencial se mantuvo constante obteniendo los siguientes respectivamente:

𝐸𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙𝐹𝑒3+ = 0.45 𝑉
⁄ 2+
𝐹𝑒

𝐸𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 = 0.820 𝑉
𝐶𝑟2 𝑂−2
7 /𝐶𝑟
3+