Práctica No.

10 Introducción a la Electroquímica
Catalina Suarez Murcia1, Alberto Tovar Cuellar 2

Abstract

In this laboratory practice, the voltages of different electrochemical cells, such as the Daniell Cell, are determined. In
these cells a redox reaction -in which electrons are transferred between substances- occurs. With the measured voltages
and additional tools like the Nernst equation, one can make an approach to the knowledge of an important science known
as electrochemistry. To comply with the practice in the most appropriate way, the solutions that serve for testing are
prepared by the experimenters, just like the construction of some of the tools that are used for the experiments.

Key Words: Electrochemistry, Oxidation-reduction reaction, Electrochemical Cells, Daniell cell, Cell voltage, Nernst
Equation

1. Objetivos y un agente reductor, quien cede electrones. Estas

reacciones químicas se pueden escribir como
semireacciones para cada reactivo, lo que permite
 Conocer cada uno de los componentes de una celda observar la fuerza de los diferentes agentes
electroquímica.
La mayoría de los procesos electroquímicos están
 Visualizar en un sistema redox qué sustancia se contenidos en celdas electroquímicas. Existen dos tipos
reduce, cuál se oxida y cómo se formulan estos de celdas: las electrolíticas y las galvánicas.
procesos.
 Celdas electrolíticas: en estas se aprovecha la energía
 Comprender el funcionamiento de una celda de eléctrica que viene del exterior para provocar una
concentración. reacción química no espontánea, en un proceso
conocido como electrolisis. Dichas celdas constan de
Key Words:
Hallar los potenciales de reducción de 𝑍𝑛+2 𝑎 𝑍𝑛 y un recipiente donde se encuentran los materiales para
de 𝐶𝑢+2 𝑎 𝐶𝑢 la reacción, y dos electrodos sumergidos en el
material, los cuales están conectados a una fuente de
2. Marco Teórico energía externa.

La electroquímica es la ciencia que estudia cómo
algunas reacciones químicas producen electricidad y
como la electricidad puede producir cambios químicos;
es decir, estudia la transformación entre la energía
eléctrica y la química. Las reacciones redox, las cuales
son el sujeto de estudio de esta ciencia, se pueden
clasificar en dos tipos: primero, las que son espontáneas
y liberan energía; segundo, las no espontáneas, las cuales
necesitan energía eléctrica para que ocurran.
Las reacciones de oxidación-reducción o redox se
encuentran entre las reacciones químicas más comunes e
importantes. En ellas ocurren dos procesos: la oxidación,
en la que un compuesto cede electrones y aumenta su
número de oxidación; y la reducción, en la que una
sustancia gana electrones y disminuye su número de
oxidación. En este caso, también se hace referencia a un
agente oxidante, quien quita electrones de otra sustancia,
 Celdas galvánicas: en las celdas galvánicas se dan
reacciones espontáneas de óxido-reducción que
producen energía eléctrica. En estas los materiales
se encuentran separados en dos recipientes los cuales
se unen con un circuito externo para que se dé la
reacción.
Un ejemplo de celda galvánica es la pila de Daniell. En
un recipiente que contiene sulfato de zinc (𝑍𝑛𝑆𝑂4 ) se
introduce una barra de zinc (Zn) que funciona como
electrodo, en otro recipiente se agrega sulfato de cobre
(𝐶𝑢𝑆𝑂4 ) y una barra de cobre (Cu). En esta celda se da
simultáneamente la reducción del 𝐶𝑢+2 a 𝐶𝑢 y la
oxidación de 𝑍𝑛 a 𝑍𝑛+2. Los electrodos (barras de zinc
y cobre) se conectan con un cable por el cual se realiza
una transferencia de electrones, es posible medir la
diferencia de potencial entre los dos electrodos

intercalando un voltímetro en el circuito. En cada
recipiente o semicelda ocurre una reacción; donde ocurre
la oxidación se le conoce como ánodo y el lugar de la
reducción es llamado cátodo. Al ánodo se le adjudica el
signo (-) y al cátodo el signo (+).
+2
𝑍𝑛(𝑠) → 𝑍𝑛(𝑎𝑐) + 2𝑒 − (1)
+2
𝐶𝑢(𝑎𝑐) + 2𝑒 − → 𝐶𝑢(𝑠) (2)
+2 +2
𝐶𝑢(𝑎𝑐) + 𝑍𝑛(𝑠) → 𝐶𝑢(𝑠) + 𝑍𝑛(𝑎𝑐) (3)
Figura 1. Pila de Daniell
Para completar el circuito es necesario tener además un
puente salino que permita conservar la neutralidad
eléctrica (mantener las cargas positivas y negativas
iguales en cada semicelda) mediante la migración de
iones. El puente salino es un tubo en forma de U que
contiene un gel (agar-agar) en donde se incorpora un
electrolito fuerte como nitrato de sodio (𝑁𝑎𝑁𝑂3 ). El
agar-agar es un polímetro que forma la pared celular de
algunas algas, este se utiliza para evitar que el electrolito
fuerte se vierta al girar el puente. Cuando las reacciones
de oxidación y reducción comienzan, los iones del puente
salino migran para neutralizar las cargas de cada
recipiente.
Los electrodos son componentes de las celdas en los
cuales ocurren las reacciones de oxidación y de
reducción. Existen tres tipos de electrodos: los inertes, los
cuales no participan en las reacciones y tan solo
proporcionan un lugar donde ocurre la transferencia de
electrones; los activos, que sí participan en la reacción
química, estos se consumen o se forman a medida que la
reacción se desarrolla; y por último, los electrodos de gas,
en los cuales participa una especie gaseosa.
Por los electrodos circula una corriente eléctrica, por uno
entra y por el otro sale. Existen dos tipos de conducción
eléctrica: la primera se conoce como conducción
metálica, en donde un flujo de electrones circula por el
metal sin producir cambios en este y se da al aplicar una
Práctica No. 10 Introducción a la Electroquímica-2 de 15
diferencia de potencial; la segunda es la conducción
iónica, en la que ocurre un movimiento de iones en una
solución electrolítica (los iones negativos se mueven
hacia el electrodo positivo, y viceversa). Las soluciones
electrolíticas son sustancias que pueden separarse en
iones (partículas cargadas eléctricamente) cuando están
disueltas en un medio adecuado; hay electrolitos fuertes,
los cuales se disocian totalmente, y electrolitos débiles,
que se disocian parcialmente.
El flujo de corriente eléctrica del ánodo al cátodo es
espontánea debido a la diferencia de potencial eléctrica
que hay entre los dos electrodos (existe mayor energía
potencial en el ánodo que en el cátodo). Esta diferencia
de potencial se conoce como voltaje de la celda y se
mide con un voltímetro; su unidad de medida es el voltio
(V). Un voltio es la diferencia de potencial que existe
entre dos puntos tal que es necesario utilizar un joule (J)
de energía para trasladar una carga de un Coulomb (C).
Las semireacciones de reducción poseen un potencial
estándar asociado (Anexo 1), este potencial es la energía
que se desprende al darse la reacción (si es positivo) o la
energía necesaria para que se dé la reacción (si es
negativo). Las tablas de potenciales estándar tienen los
potenciales de reducción; si se desea hallar el potencial
de oxidación basta con multiplicar por menos uno (-1) el
potencial asociado a la semireaccion de reducción.
Luego, para el hallar el voltaje estándar de una celda (𝐸 𝑜 )
se suman los potenciales de las dos semireacciones; en
otras palabras, el potencial estándar de la celda es igual
al potencial estándar del cátodo menos el potencial
estándar del ánodo. Pero para conocer el potencial real
en una celda (E) es necesario tener en cuenta la relación
entre este y las concentraciones de los reactivos y los
productos. La expresión que considera esta relación se
conoce como la ecuación de Nernst:
𝑅𝑇
𝐸 = 𝐸0 − 𝑙𝑛𝑄 (4)
𝑛𝐹
Dónde: T es la temperatura absoluta (k), R es la constante
general de los gases (8.314 J/K mol), F es la constante de
Faraday (96500 C/mol), n es la cantidad de mol de
electrones que participan en la reacción, y Q es la
concentración de los productos sobre los reactivos. Si se
remplazan todas las constantes, tomando la temperatura
absoluta como 25 grados Celsius (298K) y se pasa el
logaritmo natural a logaritmo en base diez (10), se tiene
la siguiente expresión reducida:
0.059
𝐸 = 𝐸0 − 𝑙𝑜𝑔𝑄 (5)
𝑛

Otro tipo de celdas galvánicas, son las celdas de
concentración. En estas se tienen dos semiceldas
formadas por la misma sustancia (S) pero con diferente
concentración. Para este caso 𝐸 𝑜 (potencial del cátodo
menos potencial del ánodo) es cero, pero como ya se sabe
el voltaje de la celda (E) también depende de la
concentración. La expresión que permite hallar el
potencial en una celda de concentración es la siguiente:
[𝑆]𝑑𝑖𝑙𝑢𝑖𝑑𝑎
0.059
𝐸 = 0− 𝑙𝑜𝑔 (6)
𝑛 [𝑆]𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎
Es común usar métodos potenciómetros (medir el
potencial de una celda) con el fin de hallar la
concentración de un analito mediante los datos de
potencial obtenidos. Para llevar a cabo este método es
necesario tener dos electrodos sumergidos en una
disolución y conectados a un voltímetro. Uno es el
electrodo de referencia cuyo potencial permanece
constante y el otro es el electrodo indicador, este se
selecciona de tal manera que reaccione de acuerdo a la
concentración de la disolución. El potencial (E) está dado
por la siguiente ecuación:
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝑖𝑛𝑑𝑖𝑐𝑎𝑑𝑜𝑟 − 𝐸𝑟𝑒𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 (7)
Los electrodos de referencia poseen un potencial
conocido e insensible a la concentración que estemos
analizando. Existen varios tipos de electrodos de
referencia, como el electrodo de Calomelanos
(compuesto de mercurio y una solución saturada de
cloruro de mercurio) y el electrodo de Plata-Cloruro de
Plata. Este último consta de un electrodo de plata inmerso
en una solución de cloruro de potasio saturada de cloruro
de plata y su potencial estable es de 0,197 V. Su reacción
es:
− −
𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠) + 𝑒 ↔ 𝐴𝑔(𝑠) + 𝐶𝑙 (8)
Como electrodos indicadores se usan con mayor
frecuencia los electrodos metálicos. Se utilizan
indicadores del mismo metal para que se produzca la
siguiente reacción:
𝑀𝑛+ + 𝑛𝑒 − → 𝑀 (9)
El potencial de este indicador se calcula mediante la
ecuación de Nernst:
𝑜 0.059 1
𝐸𝑖𝑛𝑑 = 𝐸𝑖𝑛𝑑 − 𝑙𝑜𝑔 𝑛+ (10)
𝑛 [𝑀 ]
Práctica No. 10 Introducción a la Electroquímica-3 de 15
3. Reactivos
 Potenciales de reducción (Anexo 1)
 Nitrato Cúprico 0.1 M (Anexo 2)
 Solución TISAB (Anexo 3)
 Nitrato de Zinc (Anexo 4)
 Nitrato de potasio 1 M (Anexo 5)
 Cloruro de hierro 5 M (Anexo 6)
 Agar-agar 5%(Anexo 7)
 Cloruro de potasio saturado (Anexo 8)
4. Montaje Experimental
4.1. Preparación de Soluciones
Para la preparación de las soluciones se necesitan los
siguientes instrumentos:
 Vasos para contener las muestras preparadas
 3 buretas para nitrato de zinc, nitrato cúprico y
solución TISAB.
 Vaso precipitado para verter las soluciones y luego
llenar las buretas.
4.2. Elaboración del Puente Salino.
Para la elaboración del puente salino son necesarios los
siguientes instrumentos:
 Plancha calentadora para calentar mezcla de
solución agar-agar con nitrato de potasio
 Vaso de precipitado para contener la mezcla.
 Pequeña manguera con la que se elabora el puente
salino.
4.3. Celdas Galvánicas de Cu+2 y Zn+2 (Pila de Daniell)
Para el montaje de las celdas Galvánicas de Cu+2 y Zn+2
son necesarios los siguientes instrumentos:
 Puente salino
 Electrodos de Zinc y de Cobre en donde se llevaran
a cabo las reacciones de oxidación y reducción
respectivamente.
 Recipientes con las disoluciones preparadas
 Voltímetro para medir la diferencia de potencial
 Cables para unir el voltímetro con los electrodos
 Práctica No. 10 Introducción a la Electroquímica-4 de 15

4.6. Electrodos de Referencia (Ag/AgCl) y Electrodos

Indicadores (Cu y Zn)

Para la construcción de los potenciales de reducción son

necesarios los siguientes instrumentos

 Un electrodo de referencia de plata (Ag)

Figura 2. Montaje Experimental Pila de Daniell
4.4. Celdas de Concentración
Para el montaje de las celdas de concentración son
necesarios los mismos instrumentos utilizados en las
celdas Galvánicas de Cu+2 y Zn+2.
 Electrodos de Zinc y de Cobre en donde se llevaran
a cabo las reacciones de oxidación y reducción
respectivamente.
 Recipientes con las disoluciones preparadas
 Voltímetro para medir la diferencia de potencial
 Cables para unir el voltímetro con los electrodos

Figura 3. Montaje Experimental Celda de Concentración Figura 5. Montaje Experimental Construcción de

de Cu+2. +2
Potencial de Reducción: 𝐶𝑢(𝑎𝑐) + 2𝑒 − → 𝐶𝑢(𝑠)

4.5. Construcción de un Electrodo de Referencia 5. Método Experimental

Para la construcción de un electrodo de referencia son

necesarios los siguientes instrumentos: 5.1. Preparación de Soluciones

 Un alambre de plata (Ag) La figura 6 muestra el procedimiento para la preparación

 Una jeringa de las soluciones de Cu+2. Para las soluciones de Zn se
 Un vaso de precipitado utiliza el mismo procedimiento pero utilizando nitrato de
zinc en lugar del nitrato cúprico.

Medir 2 mL de
solucion de Transferir a
nitrato cuprico vaso plastico
0.1M

Preparar 4
Agregar 10
disoluciones
mL de
mas variando el
solucion
nitrato cuprico:
TISAB 4, 6, 8 y 10mL
Figura 4. Montaje Experimental Electrodo de Referencia Figura 6. Preparación de las Soluciones de Cu+2
de Plata (Ag)
 Práctica No. 10 Introducción a la Electroquímica-5 de 15

5.2. Elaboración del Puente Salino. 5.4. Celdas de Concentración

La figura 9 muestra el procedimiento empleado para

Preparar gel agar-agar Agitar continuamente medir el voltaje en una celda de concentración de Cu+2.
5% p/v en nitrato de mientras se calienta la Para la celda de concentración de Zn+2 se realiza el mismo
potasio 1M solucion procedimiento.

Poner como ánodo

Realizar montaje solucion de Cu mas
Calentar tubo en forma figura 3. diluida.
Vaciar solución en el
de U a baño maria y
tubo
sacudirlo
Disponer como
cátodo segunda Medir voltaje entre
solución más ánodo y cátodo
Almacenar puente en diluda de Cu
solucion salina
saturada
Mantener solución
diluida de Cu e ir
Figura 7. Método experimental para la Elaboración del cambiando Medir voltaje para
Puente Salino soluciones de Cu cada caso.
de menos a mas
5.3. Celdas Galvánicas de Cu+2 y Zn+2 (Pila de Daniell) concentrda.
Figura 9. Método Experimental Celdas de
La figura 8 muestra el procedimiento empleado para
Concentración Cu+2
medir el voltaje en una celda galvánica de Cu+2 y Zn+2
teniendo como ánodo la solución de Zn. Se realizaron
5.5. Construcción de un Electrodo de Referencia
dos montajes, en el otro se hace un procedimiento similar
pero teniendo como ánodo la solución más diluida de Cu
y como cátodo cada una de las soluciones de Zn. Sumergir alambre de Llenar jeringa con 1
Ag en FeCl3 5M por 5 mL de agar-agar y
Poner como anodo minutos. dejar reposar.
Realizar montaje solucion de Zn mas
figura 2. diluida.

Agregar 1 mL de KCl Introducir alambre de

Disponer como saturado Ag a la jeringa
Medir voltaje entre
catodo disolucion
ánodo y cátodo
mas diluda de Cu
Figura 10. Método Experimental Construcción de
Electrodo de Referencia de Plata.
Mantener solución
diluida de Zn e ir 5.6. Electrodos de Referencia (Ag/AgCl) y Electrodos
cambiando Medir voltaje para Indicadores (Cu y Zn)
soluciones de Cu cada caso.
de menos a mas La figura 11 muestra el procedimiento empleado para
concentrada. medir el voltaje de una celda de Cu+2. Para la celda de
Zn+2 se realiza el mismo procedimiento, pero utilizando
Figura 8. Método Experimental para Medir Voltaje en como electrodo indicador una lámina de zinc.
Celdas Galvánicas de Zn+2 y Cu+2.
 Práctica No. 10 Introducción a la Electroquímica-6 de 15

6.2.2. Celdas Galvánicas de Cu+2 y Zn+2: Experiencia 2

Realizar montaje Medir voltaje para
figura 5 las diferentes
soluciones de Cu+2 Tabla 4. Datos de Potencial de Celda (Experiencia 2)
Solución de Solución de
Potencial
Celda Cu+2 Zn+2
Figura 11. Método Experimental Celda de Cu+2. (Semicelda 1) (Semicelda 2)
(mV)
1 1 1 959
6. Datos y Observaciones 2 1 2 946
3 1 3 938
4 1 4 935
6.1. Preparación de Soluciones
5 1 5 934
En las tablas 1 y 2 se encuentran los volúmenes utilizados
de cada reactivo para la preparación de las soluciones de
6.3 Celdas de Concentración
Cu+2 y Zn+2
6.3.1. Celdas de Concentración de Cu+2
Tabla 1. Datos de la Preparación de Soluciones de Cu+2
Solución Volumen de Cu+2 Volumen de TISAB
Tabla 5. Datos de Potencial de Celdas de Concentración
de Cu+2 0,1M (mL) (mL)
de Cu+2
1 2,00±0.03 10,00±0.03 Solución de Solución de
2 4,00±0.03 10,00±0.03 Potencial
Celda Cu+2 Cu+2
3 6,00±0.03 10,00±0.03 (mV)
(Semicelda 1) (Semicelda 2)
4 8,00±0.03 10,00±0.03 1 1 2 8,2
5 10,00±0.03 10,00±0.03 2 1 3 12,2
3 1 4 14,3
4 1 5 16,4
Tabla 2. Datos de la Preparación de Soluciones de Zn+2
Solución Volumen de Ni+2 Volumen de TISAB 6.3.2. Celdas de Concentración de Zn+2
de Ni+2 0,1M (mL) (mL)
1 2,00±0.03 10,00±0.03 Tabla 6. Datos de Potencial de Celdas de Concentración
2 4,00±0.03 10,00±0.03 de Zn+2
3 6,00±0.03 10,00±0.03 Solución de Solución de
4 8,00±0.03 10,00±0.03 +2 Potencial
Celda Zn Zn+2
5 (mV)
10,00±0.03 10,00±0.03 (Semicelda 1) (Semicelda 2)
1 1 2 7,4
2 1 3 16,6
6.2 Celdas Galvánicas de Cu+2 y Zn+2 (Pila de Daniell) 3 1 4 30,3
4 1 5 44,4
6.2.1 Celdas Galvánicas de Cu+2 y Zn+2: Experiencia 1
6.4. Electrodos de Referencia (Ag/Agcl) y Electrodos
Tabla 3. Datos de Potencial de Celda (Experiencia 1) Indicadores (Cu y Zn)
Solución de Solución de
Potencial
Celda Zn+2 Cu+2 6.4.1. Electrodo de Referencia (Ag/Agcl) y Electrodo
(mV)
(Semicelda 1) (Semicelda 2) Indicador (Cu) en una Solución de Cobre
1 1 1 951
2 1 2 959 Tabla 7. Datos de Potencial de Celda de Cu+2
3 1 3 967 Solución de
Celda Potencial (mV)
4 1 4 977 Cu+2
5 1 5 984 1 1 66,4
2 2 74,9
3 3 98,3
4 4 100,1
5 5 103,7
 Práctica No. 10 Introducción a la Electroquímica-7 de 15

6.4.2. Electrodo de Referencia (Ag/Agcl) y Electrodo Utilizando las concentraciones de los reactivos y la
Indicador (Zn) en una Solución de Zinc ecuación de Nernst, se determina el potencial teórico de
cada celda de la experiencia 1.
Tabla 8. Datos de Potencial de Celda de Zn+2
Solución de Tabla 10. Resultados Teóricos de Potencial de Celda
Celda Potencial (mV)
Zn+2 (Experiencia 1)
1 1 -583,1 Potencial
Concentración Concentración
2 2 -587,8 Celda +2 +2 Teórico
de Zn (M) de Cu (M)
3 3 -590,9 (mV)
4 4 -610,7 1 0,0167±0.002 0,0167±0.002 1100
5 5 -615,2 2 0,0167±0.002 0,0286±0.002 1107
3 0,0167±0.002 0,0375±0.002 1110
4 0,0167±0.002 0,0444±0.002 1112
7. Resultados 5 0,0167±0.002 0,0500±0.002 1114

7.1 Celdas Galvánicas de Cu+2 y Zn+2 (Pila de Daniell) Con la información de la tabla 10 se realiza una gráfica
del logaritmo de [Cu+2] vs el potencial teórico.
7.1.1 Celdas Galvánicas de Cu+2 y Zn+2: Experiencia 1

Tabla 9. Resultados Experimentales de Potencial de

Celda (Experiencia 1)
Potencial
Concentración Logaritmo
Celda Experimental
de Cu+2 (M) de [Cu+2]
(mV)
1 0,0167±0.002 -1,777 951
2 0,0286±0.002 -1,544 959
3 0,0375±0.002 -1,426 967
4 0,0444±0.002 -1,353 977
5 0,0500±0.002 -1,301 984

Con la información de la tabla 9 se realiza una gráfica del

logaritmo de [Cu+2] vs el potencial experimental.

Figura 13. Grafica de Logaritmo de [Cu+2] vs Potencial

Teórico. (Celda Galvánica)

Conociendo el potencial teórico de cada celda se evalúa

el porcentaje de error del valor experimental (Tabla 11)

Tabla 11. Porcentaje de Error de los Valores de Potencial

Experimental Obtenidos en la Experiencia 1
Celda Porcentaje de Error (%)
1 13,55
2 13,34
3 12,88
4 12,14
5 11,67
Figura 12. Grafica de Logaritmo de [Cu+2] vs Potencial
Experimental. (Celda Galvánica)
 Práctica No. 10 Introducción a la Electroquímica-8 de 15

7.1.2. Celdas Galvánicas de Cu+2 y Zn+2: Experiencia 2

Tabla 12. Resultados Experimentales de Potencial de

Celda (Experiencia 2)
Potencial
Concentración Logaritmo
Celda Experimental
Zn+2 (M) de [Zn+2]
(mV)
1 0,0167±0.002 -1,777 959
2 0,0286±0.002 -1,544 946
3 0,0375±0.002 -1,426 938
4 0,0444±0.002 -1,353 935
5 0,0500±0.002 -1,301 934

Con la información de la tabla 12 se realiza una gráfica

del logaritmo de [Zn+2] vs el potencial experimental.
Figura 15. Grafica de Logaritmo de [Zn+2] vs Potencial
Teórico. (Celda Galvánica)

Conociendo el potencial teórico de cada celda se evalúa

el porcentaje de error del valor experimental (Tabla 14)

Tabla 14. Porcentaje de Error de los Valores de Potencial

Experimental Obtenidos en la Experiencia 2
Celda Porcentaje de Error (%)
1 13,96
2 13,45
3 13,94
4 13,98
5 13,99

Figura 14. Grafica de Logaritmo de [Zn+2] vs Potencial 7.2 Celdas de Concentración

Experimental. (Celda Galvánica)
7.2.1. Celdas de Concentración de Cu+2
Utilizando las concentraciones de los reactivos y la
ecuación de Nernst, se determina el potencial teórico de Tabla 15. Resultados Experimentales de Potencial de
cada celda de la experiencia 2. Celdas de Concentración de Cu+2
Concentración
Tabla 13. Resultados Teóricos de Potencial de Celda Potencial
de Cu+2 en Logaritmo
(Experiencia 2) Celda Experimental
semicelda 2 de [Cu+2]
(mV)
Concentración Concentración Potencial (M)
Celda de Cu+2 en de Zn+2 en Teórico 1 0,0286±0.002 -1,544 8,2
celda (M) celda (M) (mV) 2 0,0375±0.002 -1,426 12,2
1 0,0167±0.002 0,0167±0.002 1100 3 0,0444±0.002 -1,353 14,3
2 0,0167±0.002 0,0286±0.002 1093 4 0,0500±0.002 -1,301 16,4
3 0,0167±0.002 0,0375±0.002 1090
4 0,0167±0.002 0,0444±0.002 1087 Con la información de la tabla 15 se realiza una gráfica
5 0,0167±0.002 0,0500±0.002 1086 del logaritmo de [Cu+2] vs el potencial experimental

Con la información de la tabla 13 se realiza una gráfica

del logaritmo de [Zn+2] vs el potencial teórico.
 Práctica No. 10 Introducción a la Electroquímica-9 de 15

Conociendo el potencial teórico de cada celda se evalúa

el porcentaje de error del valor experimental (Tabla 17)

Tabla 17. Porcentaje de Error de los Potenciales

Experimentales Obtenidos en las Celdas de
Concentración de Cu+2
Celda Porcentaje de Error (%)
1 18,84
2 17,31
3 12,59
4 17,14

7.2.2. Celdas de Concentración de Zn+2

Figura 16. Grafica de Logaritmo de [Cu+2] en Semicelda Tabla 18. Resultados Experimentales de Potencial de
2 vs Potencial Experimental. (Celda de Concentración) Celdas de Concentración de Zn+2
Concentración
Potencial
Utilizando las concentraciones de los reactivos y la de Zn+2 en Logaritmo
Celda Experimental
ecuación de Nernst, se determina el potencial teórico de semicelda 2 de [Zn+2]
(mV)
cada celda de concentración de Cu+2 (M)
1 0,0286±0.002 -1,544 7,4
Tabla 16. Resultados Teóricos de Potencial de Celdas de 2 0,0375±0.002 -1,426 9,8
Concentración de Cu+2 3 0,0444±0.002 -1,353 13,7
Concentración Concentración 4 0,0500±0.002 -1,301 16,6
Potencial
de Cu+2 de Cu+2 en
Celda Teórico
semicelda 1 semicelda 2 Con la información de la tabla 18 se realiza una gráfica
(mV)
(M) (M) del logaritmo de [Zn+2] vs el potencial experimental
1 0,0167±0.002 0,0286±0.002 6,9
2 0,0167±0.002 0,0375±0.002 10,4
3 0,0167±0.002 0,0444±0.002 12,5
4 0,0167±0.002 0,0500±0.002 14,0

Con la información de la tabla 16 se realiza una gráfica

del logaritmo de [Cu+2] vs el potencial teórico

Figura 18. Grafica de Logaritmo de [Zn+2] en Semicelda

2 vs Potencial Experimental. (Celda de Concentración)

Utilizando las concentraciones de los reactivos y la

ecuación de Nernst, se determina el potencial teórico de
cada celda de concentración de Zn+2

Figura 17. Grafica de Logaritmo de [Cu+2] en Semicelda

2 vs Potencial Teórico. (Celda de Concentración)
 Práctica No. 10 Introducción a la Electroquímica-10 de 15

Tabla 19. Resultados Teóricos de Potencial de Celdas de 2 0,0286±0.002 -1,544 74,9

Concentración de Zn+2 3 0,0375±0.002 -1,426 98,3
Concentración Concentración 4 0,0444±0.002 -1,353 100,1
Potencial
de Zn+2 de Zn+2 en 5 0,0500±0.002 -1,301 103,7
Celda Teórico
semicelda 1 semicelda 2
(mV)
(M) (M) Con la información de la tabla 21 se realiza una gráfica
1 0,0167±0.002 0,0286±0.002 6,9 del logaritmo de [Cu+2] vs el potencial de celda
2 0,0167±0.002 0,0375±0.002 10,4 experimental.
3 0,0167±0.002 0,0444±0.002 12,5
4 0,0167±0.002 0,0500±0.002 14,0

Figura 20. Grafica de Logaritmo de [Cu+2] vs Potencial

+2 de Celda Experimental.
Figura 19. Grafica de Logaritmo de [Zn ] en Semicelda
2 vs Potencial Teórico. (Celda de Concentración)
Conociendo la concentración de la solución se puede
Conociendo el potencial teórico de cada celda se evalúa determinar el potencial del electrodo indicador con la
el porcentaje de error del valor experimental (Tabla 20) ecuación de Nernst. Junto con el potencial del electrodo
de referencia (Ag/AgCl) se determina el potencial de
Tabla 20. Porcentaje de Error de los Potenciales reducción del cobre para cada celda.
Experimentales Obtenidos en las Celdas de
Concentración de Zn+2
Celda Porcentaje de Error (%) Tabla 22. Resultados Calculados del Potencial de
1 7,25 Reducción de Cu+2
2 5,77 Potencial de Reducción del
Celda
3 9,60 Cu (V)
4 18,57 1 0,26
2 0,27
7.3. Electrodos de Referencia (Ag/Agcl) y Electrodos 3 0,30
Indicadores (Cu y Zn) 4 0,30
5 0,30
7.3.1. Electrodo de Referencia (Ag/Agcl) y Electrodo
Indicador (Cu) en una Solución de Cobre Sabiendo que el potencial de reducción del Cu+2 es 0,34
V se evalúa el porcentaje de error del valor experimental
Tabla 21. Resultados Experimentales de Potencial de (Tabla 23).
Celda de Cu+2
Concentración Potencial
Logaritmo
Celda de Cu+2 en +2 Experimental
de [Cu ]
celda (M) (mV)
1 0,0167±0.002 -1,777 66,4
 Práctica No. 10 Introducción a la Electroquímica-11 de 15

Tabla 23. Porcentaje de Error de los Potenciales de
Reducción Calculados en las Celdas Cu+2
Celda Porcentaje de Error (%)
1 23,5
2 20,5
3 11,8
4 11,8
5 11,8
Tabla 25. Resultados Calculados del Potencial de
Reducción de Zn+2
Potencial de Reducción
Celda
Calculado (V)
1 -0,78
2 -0,78
3 -0,77
4 -0,74
5 -0,72

7.3.2. Electrodo de Referencia (Ag/Agcl) y Electrodo Sabiendo que el potencial de reducción del Zn+2 es -0,76
Indicador (Zn) para una Solución de Zinc V se evalúa el porcentaje de error del valor experimental
(Tabla 26)
Tabla 24. Resultados Experimentales de Potencial de
Celda de Zn+2 Tabla 26. Porcentaje de Error de los Potenciales de
Concentración Reducción Calculados en las Celdas Zn+2
Logaritmo Potencial de Celda Porcentaje de Error (%)
Celda Zn+2 en celda
de [Zn+2] Celda (mV) 1 2,6
(M)
1 0,0167±0.002 -1,777 -583.1 2 2,6
2 0,0286±0.002 -1,544 -577,8 3 1,3
3 0,0375±0.002 -1,426 -573,2 4 2,6
4 0,0444±0.002 -1,353 -543.1 5 5,3
5 0,0500±0.002 -1,301 -523,9

Con la información de la tabla 24 se realiza una gráfica 8. Cálculos

del logaritmo de [Zn+2] vs el potencial de celda
experimental. 8.1 Celdas Galvánicas de Cu+2 y Zn+2 (Pila de Daniell)

8.1.1 Celdas Galvánicas de Cu+2 y Zn+2: Experiencia 1

Para poder realizar el análisis de los resultados es

necesario observar la relación entre la concentración de
cobre [Cu+2] (que varía) y el potencial de celda. La
concentración de cobre de cada celda (Columna 2-Tabla
9) corresponde a la concentración molar de la solución
que está en la semicelda 2 y se halla teniendo en cuenta
la siguiente formula:

𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑆𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
M = 𝐿𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑆𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛 (11)

Para la primera celda, la molaridad de la solución de

cobre es:
Figura 21. Grafica de Logaritmo de [Zn+2] vs Potencial
de Celda Experimental.
0,0002 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝑢+2
[𝐶𝑢+2 ] = = 0,0167
Conociendo la concentración de la solución se puede 0,012𝐿
determinar el potencial del electrodo indicador con la
ecuación de Nernst. Junto con el potencial del electrodo Sin embargo, es necesario graficar el logaritmo de la
de referencia (Ag/AgCl) se determina el potencial de concentración (Columna 3-Tabla 9) vs el potencial para
reducción del zinc en cada celda.
poder linealizar la curva. Continuando con la primera
celda,
 Práctica No. 10 Introducción a la Electroquímica-12 de 15

error (Columna 2-Tabla 14) de las celdas de la

𝑙𝑜𝑔[𝐶𝑢+2 ] = log(0,0167) = −1,777
Para conocer los valores teóricos de la celda (Columna 4-
Tabla 10), se analiza el esquema de la celda galvánica
(Imagen) donde el zinc se oxida y el cobre se reduce:
𝑍𝑛(𝑠) → 𝑍𝑛+2 + 2𝑒 − (0,76 𝑉) (12)1
𝐶𝑢+2 + 2𝑒 − → 𝐶𝑢(𝑠) (0,34𝑉) (13)
Sumando las anteriores ecuaciones 12 y 13 se obtiene la
siguiente expresión:
𝑍𝑛(𝑠) + 𝐶𝑢+2 → 𝑍𝑛+2 + 𝐶𝑢(𝑠) (1,1 𝑉) (14)
Con esta información y teniendo en cuenta la ecuación de
Nernst (5) se llega a la ecuación que permitirá calcular el
valor teórico del potencial de celda:
0.059 [𝑍𝑛+2 ]
𝐸 = 1,1 − log (15)
2 [𝐶𝑢+2 ]
Entonces, el valor teórico de la primera celda es:
experiencia 2 se utilizan las mismas ecuaciones que se
emplean en la experiencia 1.
8.2 Celdas de Concentración
8.2.1. Celdas de Concentración de Cu+2
Para conocer la concentración de Cu+2 en la semicelda 2
(Columna 2-Tabla 15) se emplea la ecuación 11 y se
sigue el mismo procedimiento.
Para hallar los valores teóricos de la celda (Columna 4-
Tabla 16), se analiza el esquema de la celda de
concentración (Imagen) donde la solución diluida que se
encuentra en la semicelda 1 se oxida y la solución más
concentrada que se encuentra en la semicelda 2 se reduce:
𝐶𝑢(𝑠) → 𝐶𝑢+2 𝑑𝑖𝑙 + 2𝑒 − (−0,34 𝑉) (17)
𝐶𝑢+2 𝑐𝑜𝑛𝑐 + 2𝑒 − → 𝐶𝑢(𝑠) (0,34𝑉) (18)
Sumando las anteriores ecuaciones 17 y 18 se obtiene la
siguiente expresión:

0.059 0,0167 𝐶𝑢+2 𝑐𝑜𝑛𝑐 + 𝐶𝑢(𝑠) → 𝐶𝑢+2 𝑑𝑖𝑙 + 𝐶𝑢(𝑠) (0 𝑉) (19)

𝐸 = 1,1 − log = 1,1𝑉
2 0,0167

Para calcular el porcentaje de error del valor

experimental (Columna 2-Tabla 11) se utiliza la siguiente Con esta información y teniendo en cuenta la ecuación 6
ecuación: se llega a la ecuación que permitirá calcular el valor
teórico del potencial de celda:
𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑇−𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝐸
% 𝑑𝑒 𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = × 100 (16)
𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑇
0.059 [𝐶𝑢+2 ]𝑑𝑖𝑙
𝐸 =0− log (20)2
2 [𝐶𝑢+2 ]𝑐𝑜𝑛𝑐
Continuando para la primera celda,
Entonces, para la primera celda el potencial de celda
1100 − 951 teórico es:
% 𝑑𝑒 𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = × 100 = 13,5%
1100

El anterior proceso de aplica para cada una de las celdas. 0.059 0,0167
𝐸 =0− log = 0,007 𝑉
2 0,0286
8.1.2 Celdas Galvánicas de Cu+2 y Zn+2: Experiencia 2
Para hallar el porcentaje de error del valor experimental
Para hallar la concentración de Zn (Columna 2-Tabla 12), (Columna 2-Tabla 17) se utiliza ecuación 16 bajo la
el valor teórico (Columna 4-Tabla 13) y el porcentaje de misma lógica.

1 2
El potencial de reducción del zinc se encuentra en las tablas La ecuación es la misma para las celdas de concentración de
como -0,76 V, pero debido a que se oxida se cambia el signo. zinc.

8.2.2. Celdas de Concentración de Zn+2
Para determinar la concentración de Zn en la semicelda 2
(Columna 2-Tabla 18), el valor teórico de la celda
(Columna 4-Tabla 19) y el porcentaje de error de los
valores experimentales (Columna 2-Tabla 20) se emplea
el mismo procedimiento que el utilizado para las celdas
de concentración de cobre.
8.3. Electrodos de Referencia (Ag/AgCl) y Electrodos
Indicadores (Cu y Zn)
8.3.1. Electrodo de Referencia (Ag/AgCl) y Electrodo
Indicador (Cu) en una Solución de Cobre
Para conocer la concentración de Cu+2 en la celda
(Columna 2-Tabla 21) se emplea la ecuación 11 y se
sigue el mismo procedimiento.
Para hallar el valor experimental del potencial de
reducción del Cu+2 (Columna 2-Tabla 22), se analiza el
esquema de la celda (Imagen) y se despeja EO de la
ecuación 7:
0,059 1
𝐸 𝑜 = 0,197 + 𝑙𝑜𝑔 +2 + 𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 (21)
2 [𝐶𝑢 ]
Donde 0,197 es el potencial del electrodo de referencia y
Ecelda es el potencial hallado con el potenciómetro.
Entonces, para la primera celda de 𝐶𝑢+2el potencial de
reducción para el cobre es:
0,059 1 9.2 Celdas de Concentración
𝐸 𝑜 = 0,197 + 𝑙𝑜𝑔 + 0,664 = 0,27 𝑉
2 [0,0167]
Para hallar el porcentaje de error del valor experimental
(Columna 2-Tabla 23) se utiliza ecuación 16 sabiendo
que el valor teórico del potencial de reducción del cobre
es de 0,34 V
8.3.2. Electrodo de Referencia (Ag/AgCl) y Electrodo
Indicador (Zn) para una Solución de Zinc
Para determinar la concentración de Zinc en la celda
(Columna 2-Tabla 24), el valor del potencial de
reducción del Zinc (Columna 2-Tabla 25) y el porcentaje
de error del valor calculado (Columna 2-Tabla 26) se
Práctica No. 10 Introducción a la Electroquímica-13 de 15
emplea el mismo procedimiento que el utilizado para la
celda de concentración de cobre, pero teniendo en cuenta
que el valor teórico del potencial de reducción es -0,76V
y que EO es:
0,059
𝐸 𝑜 = 𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 − 0,197 + 2
log[𝑍𝑛+2 ] (22)
9. Análisis de resultados
9.1 Celdas Galvánicas de Cu+2 y Zn+2 (Pila de Daniell)
Al analizar la ecuación 15 se establece el
comportamiento que debe tener el potencial de celda al
variar las concentraciones de cobre o de zinc. Si la
concentración de cobre aumenta, el potencial debe
aumentar; por lo contrario, si la concentración de zinc
aumenta, el potencial debe disminuir. Este
comportamiento se observa claramente en las figuras 12
y 14, lo que indica que el experimento consiste con la
parte teórica de las ecuaciones. Sin embargo, las gráficas
de los datos experimentales no presentan un
comportamiento perfectamente lineal como el de las
figuras 13 y 15. Además las pendientes de la recta de
linealización de las gráficas de los datos experimentales
son bastante más grandes a las de los valores teóricos. Lo
anterior indica, que los potenciales medidos con el
potenciómetro varían demasiado de una medida a otra. Al
calcular los potenciales teóricos, se evidencia el alto
porcentaje de error de los datos obtenidos; esto significa
que el experimento no fue exacto.
Al analizar la ecuación 20 se establece el
comportamiento que debe tener el potencial de la celda al
variar las concentraciones del cobre o del zinc
concentrado. Si la concentración de la solución de cobre
o de zinc en la semicelda 2 aumenta, el potencial debe
aumentar. Este comportamiento se puede observar en las
figuras 16 y 18, lo que indica que los valores
experimentales tienen consistencia con las ecuaciones.
Aun así, las gráficas de los datos experimentales no
presentan un comportamiento perfectamente lineal como
el de las figuras 17 y 19. Aunque las pendientes de la
recta de linealización son más parecidas, estas siguen
estando por encima a las de las gráficas de los valores
teóricos. Lo anterior indica, que los potenciales medidos

varían un poco más de lo debido. A partir de la ecuación
20, también se determina que los potenciales de las celdas
de concentración del cobre deben ser iguales a los de las
celdas de zinc. Los datos no son idénticos, pero sí se
encuentran dentro de un rango similar. Al calcular los
potenciales teóricos, también se evidencia un alto
porcentaje de error de los datos obtenidos, esto significa
que el experimento no fue exacto.
9.3. Electrodos de Referencia (Ag/AgCl) y Electrodos
Indicadores (Cu y Zn)
Las figuras 20 y 21 no muestran una tendencia clara de
los datos experimentales. Al hallar los potenciales de
reducción se obtienen valores cercanos a los teóricos,
pero aun así con un porcentaje de error alto; esto indica
que el proceso fue inexacto.
En todos los experimentos se evidencian porcentajes de
error dentro de un mismo rango, por lo que se puede
determinar que el proceso es preciso a pesar de no ser
exacto. Entre las posibles situaciones que -en conjunto-
pudieron haber afectado la exactitud de los datos están:
 La medida inexacta de los volumenes de cada
solución; esto afecta los cálculos de
concentración, por lo que los valores teóricos
aquí calculados puedan no ser los verdaderos.
 La temperatura del ambiente; esto afecta el
resultado calculado mediante la ecuación de
Nernst (ecuación 4).
 La manipulación de los electrodos; la
temperatura de los mismos puede variar
dependiendo del contacto con el experimentador.
 El lavado de los electrodos; el lavar
incorrectamente o no lavar los electrodos de zinc
y cobre después de cada reacción puede dejar
residuos de la solución anterior. Sin embargo, las
soluciones se iban cambiando de aquellas de
menor solución a las de mayor solución, por lo
que se apacigua el efecto que pueda tener este
error de experimentación
Práctica No. 10 Introducción a la Electroquímica-14 de 15
 El área de contacto de los electrodos; los
potenciales pueden variar dependiendo de cuánto
se sumerge el electrodo y de su grosor.
 El tiempo de reacción; los potenciales mostrados
en el potenciómetro variaban constantemente y
era indefinido el momento en el que se debía
tomar el dato.
10. Conclusiones
 Una celda electroquímica posee componentes
característicos como: el ánodo, electrodo donde se da
la oxidación; el cátodo, electrodo donde se produce
la reducción; el puente salino, que permite conservar
la electro neutralidad; el voltímetro, el cual cierra el
circuito permitiendo el flujo de electrones además de
que permite medir la diferencia de potencial entre los
electrodos; una fuente de energía, es necesaria si se
tiene una celda electrolítica para que se pueda
producir la reacción química; el recipiente donde
ocurre la reacción y por último la sustancia que está
depositada en dicho recipiente.
 En la primera parte donde se trabajó con celdas
galvánicas de Zn y Cu, el Zn es la sustancia que se
oxida y el Cu la que se reduce. En las celdas de
concentración la misma sustancia se reduce y se
oxida. En el montaje utilizado para hallar el potencial
estándar de reducción del 𝑍𝑛, esta sustancia se oxida.
Por último, en la determinación del potencial de
reducción del 𝐶𝑢, este elemento se reduce. Para
analizar cada proceso se plantean las semireacciones
de oxidación y reducción necesarias por separado
con su respectivo potencial (ecuaciones 1, 2 y 8) y
luego se suman hallando así el potencial estándar de
la reacción (𝐸 0 ). Con este potencial y conociendo las
concentraciones de las sustancias involucradas se
puede aplicar la ecuación de Nernst (ecuación 5) para
conocer el voltaje teórico de la celda que se está
analizando.
 En las celdas de concentración como la misma
sustancia es la que se oxida y se reduce, la suma de
las ecuaciones de oxidación y reducción con sus
respectivos voltajes da como resultado un potencial
estándar (𝐸 0 ) de cero; por consiguiente, el potencial
 Práctica No. 10 Introducción a la Electroquímica-15 de 15

de la celda únicamente depende de la concentración

de las sustancias empleadas (ecuación 6).

 Los potenciales de reducción estándar de Zn y de Cu

pueden ser calculados teniendo en cuenta la ecuación
7.Los valores calculados para el caso del Zn
presentan un porcentaje de error bajo; mientras que
los del Cu, uno alto. A pesar de ello, los potenciales
de reducción varían poco entre ellos afirmando que
dicho valor es constante en cualquier caso.

11. Bibliografía

Brown, Lemay y Bursten (2004). Química la ciencia

central México: Pearson Educación. 9a Edición.

Shriver, D., Atkins, P., Langford, Cooper. (1998)

Reacciones redox. En: Química inorgánica II. Reverte ed.

Skoog, D.A.; West, D.M ; Holler J.; Crouch, S.R.

Fundamentos de Química analítica: Novena edición;
Editorial Cengage Learning Editores: México.

Vera, M. Unidad X. Electroquímica. Universidad

Nacional del Nordeste. (2007) En: PDF [en línea]
ttp://exa.unne.edu.ar/quimica/quimgeneral/temas_parcia
les/unidad_10_Electroquimica2007.pdf (citado en 14 de
Mayo del 2016)