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PRACTICA Nº 2

ZONAS ANÓDICAS Y CATÓDICAS EN LA CORROSIÓN ELECTROQUIMICA

I. OBJETIVOS:

 Comprobar la formación de celdas de concentración de oxigeno que


generan zonas anódicas y catódicas
 Identificar zonas anódicas y catódicas en un mismo metal durante el
proceso de corrosión electroquímica.

II. FUNDAMENTO TEORICO

DEFINICIÓN DE ÁNODO Y CÁTODO

Para la notación de los dos electrodos en una celda electroquímica


(galvánica o electrolítica) son válidas las siguientes definiciones generales:
El ánodo es el electrodo en el cual, o a través del cual, la corriente positiva
pasa hacia el electrolito. El cátodo es el electrodo en el cual entra la
corriente positiva proveniente del electrolito.

Generalmente, se toman como válidas las siguientes reglas:

1) La reacción anódica es una oxidación y la reacción catódica una


reducción.

2) Los aniones (iones negativos) migran hacia el ánodo y loscationes (iones


positivos) hacia el cátodo. Hay que hacer notar que particularmente en una
celda galvánica, por ejemplo en una pila seca (Figura 9), la corriente
positiva fluye del polo (+) al (-) en el circuito externo, mientras que dentro
de la celda, la corriente positiva fluye del (-) al (+).

Figura 9. Dirección de la corriente positiva en una pila seca.

CORROSIÓN ELECTROQUÍMICA
La corrosión electroquímica es un proceso espontáneo que denota siempre
la existencia de una zona anódica (la que sufre la corrosión), una zona
catódica y un electrolito, y es imprescindible la existencia de estos tres
elementos, además de una buena unión eléctrica entre ánodos y cátodos,
para que este tipo de corrosión pueda tener lugar. La corrosión más
frecuente siempre es de naturaleza electroquímica y resulta de la
formación sobre la superficie metálica de multitud de zonas anódicas y
catódicas; el electrolito es, en caso de no estar sumergido o enterrado el
metal, el agua condensada de la atmósfera, para lo que la humedad
relativa deberá ser del 70%.

El proceso de disolución de un metal en un ácido es igualmente un proceso


electroquímico. La infinidad de burbujas que aparecen sobre la superficie
metálica revela la existencia de infinitos cátodos, mientras que en los
ánodos se va disolviendo el metal. A simple vista es imposible distinguir
entre una zona anódica y una catódica, dada la naturaleza microscópica de
las mismas (micropilas galvánicas). Al cambiar continuamente de posición
las zonas anódicas y catódicas, llega un momento en que el metal se
disuelve totalmente.

Las reacciones que tienen lugar en las zonas anódicas y catódicas son las
siguientes:

ánodo: Me Me n+ + ne-
cátodo: 2H + 2e- H2
+

(medio ácido) (oxidación)


O2+2H2O + 4e-
4OH - }
(medio neutro y alcalino) (reducción)

Aproximación a la corrosión de los metales

Fig. Nº 1: Esquema del transporte de electrones en las zonas anódicas y catódicas.

Esquema de oxidación del hierro, ejemplo de corrosión del tipo polarizada.


La manera de corrosión de los metales es un fenómeno natural que ocurre
debido a la inestabilidad termodinámica de la mayoría de los metales. En
efecto, salvo raras excepciones (el oro, el hierro de origen meteorítico) los
metales están presentes en la Tierra en forma de óxido, en los minerales
(como la bauxita si es aluminio, la hematita si es hierro...). Desde la
prehistoria, toda la metalurgia ha consistido en reducir los óxidos en bajos
hornos, luego en altos hornos, para fabricar el metal. La corrosión, de hecho,
es el regreso del metal a su estado natural, el óxido.

A menudo se habla del acero inoxidable. El término es impropio, por dos


razones:

 este tipo de acero contiene elementos de aleación (cromo, níquel) que se


oxidan; a esta capa de óxido se debe la protección del acero;
 no está protegido más que en ciertos tipos de ambiente, y se corroerá en
ambientes distintos.

Existen múltiples variedades de aceros llamados "inoxidables", que llevan


nombres como "304", "304L", "316N", etc., correspondientes a distintas
composiciones y tratamientos. Cada acero corresponde a ciertos tipos de
ambiente; su uso en ambientes distintos será catastrófico.

Además, el material del que está hecha la pieza no es el único parámetro. La


forma de la pieza y los tratamientos a los que se la somete (conformación,
soldadura, atornillado). Así, un montaje de dos metales diferentes (por
ejemplo, dos variedades de acero, o el mismo acero con tratamientos
diferentes) puede dar pie a una corrosión acelerada; además, a menudo se
ven trazas de herrumbre en las tuercas. Asimismo, si la pieza presenta un
intersticio (por ejemplo, entre dos placas), ahí puede formarse un medio
confinado que evolucionará de un modo diferente al del resto de la pieza y,
por lo tanto, podrá llegar a una corrosión local acelerada. De hecho, toda
heterogeneidad puede desembocar en una corrosión local acelerada como,
por ejemplo, en los cordones de soldadura o en la mano al ser salpicada por
un ácido.

Ocurre por ejemplo, cuando una gota de disolución de cloruro sódico se coloca
sobre una placa de hierro. La corrosión tiene lugar en el centro de la interface
entre la gota y la placa.
 Periferia de la gota: O2 abundante: reacción catódica.
 Centro de la interfaz: la concentración de oxigeno es menor: mayor
camino difusional: zona anódica. El producto de la corrosión ,
principalmente Fe(OH)2, forma como un anillo en la parte intermedia:
lugar donde se encuentra los OH- y los Fe+2 como consecuencia de la
migración y de la difusión. Finalemente este hidróxido es oxidado por el
oxigeno atmosférico dando herrumbre.
III. MATERIALES Y REACTIVOS

 Una placa de acero de bajo carbono (A 36)


 3.5 g de NaCl
 Lijas Nº 150,220,280,320,400,600,800
 6 gotas de ferricianuro de potasio
 100 ml de agua destilada

IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL


1. Preparación mecanica de las probetas
Lijar la placa metálica desde la lija gruesa (150) hasta la mas fina (800)
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2. Preparación del medio corrosivo
Se prepara 100 ml de solución de NaCl al 3.5% mas 6 gotas de
ferricianuro de potasio y mas 6 gotas de fenoltaleína.
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3. Formación de la celda de corrosión electroquímica
Sobre la placa finamente pulida (espejo) adicionar una gota grande de la
solución preparada en el ítem 1.2
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4. Observación visual INICIAL
Transcurrido 5 minutos se pudo observar una coloracion azul claro en el
centro de la gota de la solucion sobre el metal, la cual era el anodo. La
parte clara era el catodo.
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5. Observación visual INTERMEDIA
Despues de 20 minutos se observó un color azul en el centro de la gota,
mientras que en el contorno del anodo se iva tornando color rosado
claro.
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6. Observación visual FINAL


Al final del experimento se observó que en la parte central de la gota de
la solución puesta sobre el metal, se torno un color azul que denota la
parte anódica mientras que en el contorno del ánodo se torno un color
rosado en el cual se formara el herrumbre.

V. RESULTADOS
AL INICIO de la formación de las zonas anódicas y catódicas en un
proceso de corrosión electroquímica

Fig. Nº 2: Observación al INICIO (después de 2 minutos) de la formación de las zonas anódicas y


catódicas en un proceso de corrosión electroquímica.

EN EL INTERMEDIO (después de 10 minutos) de la formación de las


zonas anódicas y catódicas en un proceso de corrosión electroquímica

Fig. Nº 4: Observación en la ETAPA INTERMEDIO (después de 10 minutos) de la formación de las zonas


anódicas y catódicas en un proceso de corrosión electroquímica.

AL FINAL de la formación de las zonas catódicas y anódicas en un


proceso de corrosión electroquímica
Fig. Nº 5: ETAPA FINAL (después de 21 minutos) de la formación de las zonas anódicas y
catódicas en un proceso de corrosión electroquímica.

TABLA Nº 1: Descripción de la secuencia de formación de las zonas


anódicas y catódicas en un proceso de corrosión electroquímica

INICIO INTERMEDIO FINAL


(después de 2 minutos) ( después de 10 minutos) ( después de 21 minutos)

Los precipitados se desplazan al


fondo de la gota y esta se torna
Debido a la concentración de
Empezó a formarse una zona celeste.
oxigeno se forman puntos
Se aglomera el herrumbre y se
azules dentro de la gota rosada
empieza a oscurecer.
La coloración amarilla

VI. DISCUSIÓN DE RESULTADOS

1. Al momento de verter la gota de solución sobre la placa de metal pulida


se pudo observar que se iba tornando de color azul claro en el centro de
la gota (región anódica), esto es debido a que en el centro de la gota se
hizo una pequeña ralladura con un clavo; dicha ralladura produce que
existan diferentes fases entonces va a ver una diferencia de potencial y
esto a la vez produce un flujo de corriente, por lo tanto va a ver
oxidación y reducción.
2. Conforme pasa el tiempo en el centro de la gota se va tornando un color
azul más oscuro, y en el contorno se va tornando de color rosado (zona
catódica).

VII. CONCLUSIONES

1. Se pudo comprobar la formación de celdas de concentración de oxigeno


que generan zonas anódicas y catódicas.
2. Se Identifico zonas anódicas y catódicas en un mismo metal durante el
proceso de corrosión electroquímica.

VIII. CUESTIONARIO

1. ¿Demostrar termodinámicamente en la celda de corrosión


electroquímica realizado en la práctica que en la zona de mayor
concentración de oxigeno se comporta como CATODO y en la zona de
menor concentración como ANODO?
En nuestro experimento de corrosión para la formación de herrumbre en el hierro,
cuando colocamos agua conteniendo oxigeno disuelto en la pieza de hierro, se
formará en la superficie el hidróxido férrico [Fe (OH) 3]. La reacción de oxidación
que ocurrirá en los ánodos locales microscópicos es:

Como el hierro está en contacto con agua neutra con presencia de oxígeno, la
reacción de reducción que se produce en los cátodos locales es:

Entonces tenemos una zona de mayor concentración respecto a otra, a la zona de


mayor concentración la denotaremos como Zona A así:

En la zona A: (mayor concentración de oxígeno)

En la zona B: (menor concentración de oxígeno)

Entonces calculamos la diferencia entre ambos:

E1-E2=

E1-E2=

Como la concentración en la zona A es mayor que la concentración en la zona B


por lo tanto la diferencia será mayor (o positiva) que si la tomáramos al inverso
Por lo tanto el E1 es mayor que el E2 y la zona A (mayor concentración de
oxígeno) tiende a comportarse catódicamente y la zona B sería la anódica.

2. ¿Mediante un esquema indicar la dirección del movimiento de los


aniones cationes y electrones?
Fig.Nº 2: Esquema del transporte de electrones en las zonas anódicas y catódicas.

3. ¿Por qué la zona catódica toma un color rosado y porque la zona


anódica toma un color azul?

Porque el Ferricianuro va a reaccionar con los iones de Fe 2+ dando un color azul


siendo esta la zona anódica.

Para la zona catódica toma una tonalidad de color rosado debido a que la
Fenolftaleína reacciona con el medio básico (debido a su pH =8 a 9), debido a
que mientras más pH tenga más rosado se volverá.

IX. REFERENCIA BIBLIOGRAFICAS


 “Corrosion”,
http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen2/ciencia3/07
9/htm/sec_6.htm
 Rice Propulsion, “Corrosión Electrolítica”,
http://www.ricepropulsion.com/TNLS/Corrosion_Electrolitica.html
 Raymond Chang, 7ma Edición, McGraw-Hill Interamericana Editores 2003,
Capitulo 19 Electroquímica, pág. 789-793.

 Metals Handbook Ninth Edition (1989). Volume 13. “Corrosion”. ASM


International

 D. L: Piron (1991), “The Electrochemistry of Corrosion”, Published by


NACE.

 Fontana M. and Greene D., (1978) "Corrosion Engineering", McGraw -


Hill Book Company.

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