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2ª LEY DE LA TERMODINAMICA
La segunda ley de la termodinámica se usa también para determinar los límites teóricos en el
desempeño de sistemas de ingeniería de uso ordinario, como máquinas térmicas y refrigeradores,
así como predecir el grado de terminación de las reacciones químicas. La segunda ley está también
estrechamente asociada con el concepto de perfección. De hecho, la segunda ley define la perfección
para los procesos termodinámicos. Se puede usar para cuantificar el nivel de perfección de un
proceso y señalar la dirección para eliminar eficazmente las imperfecciones. [2]
La atmósfera, por ejemplo, no se calienta como resultado de las pérdidas de calor ocurridas en
invierno desde edificios residenciales. Del mismo modo, los megajoules de energía de desecho que
las plantas de energía arrojan en grandes ríos no causan un cambio significativo en la temperatura
del agua. [2]
Ninguna máquina térmica puede convertir todo el calor que recibe en trabajo útil. Esta limitación
de la eficiencia térmica de las máquinas térmicas forma la base para el enunciado de Kelvin-Planck
de la segunda ley de la termodinámica, que se expresa como sigue:
Es imposible que un dispositivo que opera en un ciclo reciba calor de un solo depósito y produzca
una cantidad neta de trabajo.
Es decir, una máquina térmica debe intercambiar calor con un sumidero de baja temperatura, así
como con una fuente de temperatura alta para seguir funcionando. El enunciado de Kelvin-Planck
se puede expresar también como: ninguna máquina térmica puede tener una eficiencia térmica de
100 por ciento. [2]
Hay dos enunciados clásicos de la segunda ley, el de Kelvin-Planck que se relaciona con las máquinas
térmicas, y el de Clausius, relacionado con refrigeradores o bombas de calor. El enunciado de
Clausius se expresa como sigue:
Es imposible construir un dispositivo que opere en un ciclo sin que produzca ningún otro efecto que
la transferencia de calor de un cuerpo de menor temperatura a otro de mayor temperatura.
Se sabe bien que el calor, por sí solo, no se transfiere de un medio frío a uno más caliente. El
enunciado de Clausius no significa que sea imposible construir un dispositivo cíclico que transfiera
calor de un medio frío a otro más caliente. De hecho, esto es precisamente lo que hace un
refrigerador doméstico común. El enunciado establece simplemente que un refrigerador no puede
operar a menos que su compresor sea propulsado mediante una fuente de energía externa, como
un motor eléctrico. De este modo, el efecto neto sobre los alrededores tiene que ver con el consumo
de cierta energía en la forma de trabajo, además de la transferencia de calor de un cuerpo más frío
a otro más caliente; es decir, deja un rastro en los alrededores. Por lo tanto, un refrigerador
doméstico concuerda por completo con el enunciado de Clausius de la segunda ley.
Ambos enunciados de la segunda ley, el de Kelvin-Planck y el de Clausius, son negativos, y un
enunciado de este tipo no se puede comprobar. Como cualquier otra ley física, la segunda ley de la
termodinámica está basada en observaciones experimentales. A la fecha, no se ha realizado ningún
experimento que contradiga la segunda ley y esto se debe tomar como prueba suficiente de su
validez. [2]
Los enunciados de Kelvin-Planck y Clausius son equivalentes en sus consecuencias, y se puede usar
cualquiera como expresión de la segunda ley de la termodinámica. Cualquier dispositivo que viole
el enunciado de Kelvin- Planck también viola el de Clausius, y viceversa. [2]
CICLO DE CARNOT
Las máquinas térmicas son dispositivos cíclicos y que el fluido de trabajo de una de estas máquinas
vuelve a su estado inicial al final de cada ciclo. Durante una parte del ciclo el fluido realiza trabajo y
2ª Ley de la Termodinámica.
durante otra se hace trabajo sobre el fluido. La eficiencia del ciclo de una máquina térmica depende
en gran medida de cómo se ejecute cada uno de los procesos que constituyen el ciclo. El trabajo
neto y, por lo tanto, la eficiencia del ciclo, se pueden maximizar con procesos que requieren mínima
cantidad de trabajo y entregan lo más posible, es decir, mediante procesos reversibles. En tanto, no
es sorprendente que los ciclos más eficientes sean los reversibles, o sea.
Compresión adiabática reversible (proceso 4-1, la temperatura sube de TL a TH). El estado 4 es tal
que cuando se elimina el depósito de baja temperatura, se coloca el aislamiento de nuevo en la
cabeza del cilindro y se comprime el gas de manera reversible, entonces el gas vuelve a su estado
inicial (estado 1). La temperatura sube de TL a TH durante este proceso de compresión adiabático
reversible, que completa el ciclo. [2]
PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES
Un proceso reversible se define como un proceso que se puede invertir sin dejar ningún rastro en
los alrededores. Es decir, tanto el sistema como los alrededores vuelven a sus estados iniciales una
vez finalizado el proceso inverso. Esto es posible sólo si el intercambio de calor y trabajo netos entre
el sistema y los alrededores es cero para el proceso combinado (original e inverso). Los procesos
2ª Ley de la Termodinámica.
que no son reversibles se denominan procesos irreversibles. Se debe señalar que es posible volver
un sistema a su estado original siguiendo un proceso, sin importar si éste es reversible o irreversible.
Pero para procesos reversibles, esta restauración se hace sin dejar ningún cambio neto en los
alrededores, mientras que para procesos irreversibles los alrededores normalmente hacen algún
trabajo sobre el sistema, por lo tanto, no vuelven a su estado original.
Los ingenieros están interesados en procesos reversibles porque los dispositivos que producen
trabajo, como motores de automóviles y turbinas de gas o vapor, entregan el máximo de trabajo, y
los dispositivos que consumen trabajo, como compresores, ventiladores y bombas, consumen el
mínimo de trabajo cuando se usan procesos reversibles en lugar de irreversibles. Los procesos
reversibles pueden ser considerados como límites teóricos para los irreversibles correspondientes.
Algunos procesos son más irreversibles que otros. Quizá nunca se tenga un proceso reversible, pero
es posible aproximarse. A medida que se tiende hacia un proceso reversible, un dispositivo entrega
más trabajo o requiere menos trabajo.
Irreversibilidad interna
Es la que se produce dentro del sistema, debido a que este no se encuentra en equilibrio. Por
ejemplo, al comprimir un gas bruscamente, el gas próximo al pistón posee una presión mayor que
los puntos alejados (produciéndose una onda de sonido). En este momento el gas no se encuentra
en equilibrio (no existe la “presión del sistema”) y evoluciona de forma irreversible. Otro ejemplo
sería la inmersión de un trozo de hielo en agua caliente, la diferencia finita de temperaturas entre
partes de un sistema provoca irreversibilidad
Irreversibilidad externa
Es aquella en la que quizás el sistema evoluciona reversiblemente, por ejemplo, porque su
temperatura varía lentamente (como le ocurre al café contenido en un termo), pero aun así el
proceso es irreversible porque la interacción con el entorno es irreversible (en el caso del café,
porque existe una diferencia finita de temperaturas entre el interior del termo y el ambiente). [3]
ENTROPIA
Clausius comprendió en 1865 que él había descubierto una nueva propiedad termodinámica y
𝛿𝑄 𝑘𝐽
decidió nombrarla entropía, la cual está designada por S y definida como: 𝑑𝑆 = (𝑑𝑇 ) [ ]
𝑖𝑛𝑡 𝑟𝑒𝑣 𝐾
La entropía es una propiedad extensiva de un sistema y a veces es llamada entropía total, mientras
que la entropía por unidad de masa s es una propiedad intensiva y tiene la unidad kJ/kg·K.
Generalmente, el término entropía es usado para referirse a ambas: a la total y a la de por unidad
2ª Ley de la Termodinámica.
Note que realmente se ha definido el cambio en la entropía en lugar de la entropía misma, así como
se ha definido el cambio en la energía en lugar de la propia energía cuando se analizó la relación de
la primera ley. Los valores absolutos de entropía son determinados con base en la tercera ley de la
termodinámica expuesta posteriormente en este capítulo. Los ingenieros están normalmente
interesados en los cambios en la entropía, por consiguiente, a la entropía de una sustancia se le
puede asignar un valor cero en algún estado de referencia
arbitrariamente seleccionado mientras que el valor de entropía
para otros estados puede determinarse de la ecuación si se
elige el estado 1 como el de referencia (S=0) y el 2 como en el
que la entropía será determinada. Para realizar la integración
en la ecuación, es necesario conocer la relación entre Q y T
durante un proceso; relación que a menudo no está disponible,
además de que la integral en la ecuación sólo puede aplicarse
para algunos casos. La mayoría de las ocasiones debemos
confiar en los datos tabulados para la entropía.
Fig. 3 El cambio de entropía entre dos estados específicos es el
mismo si el proceso es reversible o irreversible.
Observe que la entropía es una propiedad y, al igual que las otras propiedades, tiene valores fijos
en estados fijos. Por consiguiente, el cambio de entropía ΔS entre dos estados especificados es el
mismo sin importar qué trayectoria, reversible o irreversible, se sigue durante un proceso (Fig. 3).
También es importante observar que la integral dQ/T da el valor de cambio de entropía sólo si la
integración se efectúa a lo largo de una trayectoria internamente reversible entre los dos estados.
La integral de dQ/T a lo largo de una trayectoria irreversible no es una propiedad y, generalmente,
se obtendrán valores diferentes cuando la integración se cumple a lo largo de distintas trayectorias
irreversibles. Por lo tanto, incluso para los procesos irreversibles, el cambio de entropía debe
determinarse cumpliendo esta integración a lo largo de alguna trayectoria internamente reversible
conveniente e imaginaria entre los estados especificados. [4]
EJERCICIOS [2]
instalación. Con todo lo demás igual, determine cuál acondicionador de aire es una mejor compra.
DESARROLLO:
120000 𝑘𝑊ℎ⁄𝑎ñ𝑜
𝐴𝑐𝑜𝑛𝑑𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑑𝑜𝑟 𝐴 = 37500 𝑘𝑊ℎ⁄𝑎ñ𝑜
3.2
120000 𝑘𝑊ℎ⁄𝑎ñ𝑜
𝐴𝑐𝑜𝑛𝑑𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑑𝑜𝑟 𝐵 = 24000 𝑘𝑊ℎ⁄𝑎ñ𝑜
5.0
Sería una mejor compra el acondicionador A si este solo se fuera a usar por el periodo de un año,
pero si los acondicionadores se usaran en más de un año entonces en este caso sería una mejor
opción el acondicionador B. Ya que los costos de instalación solo son por la compra de estos en un
segundo año se tendría un ahorro de energía doble al nombrado anteriormente.
DESARROLLO:
𝑃1 = 120 𝑘𝑃𝑎
> ℎ1 = ℎ𝑓 + 0.2 ∗ ℎ𝑓𝑔
𝑥 = 0.2
2ª Ley de la Termodinámica.
De la tabla A-12
P2=120kPa ; T2=-20°C ⇒ T@120kPa=-22.32°C ⇒ R134a SOBRECALENTADO
𝑃2 = 120 𝑘𝑃𝑎
> ℎ2 = 𝑖𝑡𝑒𝑟𝑎𝑛𝑑𝑜
𝑇2 = −20°𝐶
De la tabla A-13 𝑌2 − 𝑌1
𝑌1 = 𝑌 − (𝑋 − 𝑋1 )
𝑋2 − 𝑋1
P2=0.14MPa (T@0.14MPa=-18.77°C)
T [°C] hf [kJ/kg] 246.36 − 𝑌1
= 239.16 − (−18.77 − (−20))
X1 -20 Y1 238.15 −10 − (−20)
X -18.77 Y 239.16
X2 -10 Y2 246.36 Resolviendo 𝑌1 = 238.15 𝑘𝐽/𝑘𝑔
De la tabla A-13 𝑌2 − 𝑌1
𝑌= (𝑋 − 𝑋1 ) + 𝑌1
𝑋2 − 𝑋1
T2=-20°C
P [MPa] hf [kJ/kg] 238.15 − 239.50
= (0.12 − 0.10) + 239.50
X1 0.10 Y1 239.50 0.14 − 0.10
X 0.12 Y 238.82
X2 0.14 Y2 238.15 𝑌 = ℎ2 = 238.82 𝑘𝐽/𝑘𝑔
a)
𝑄̇𝐿 = 𝐶𝑂𝑃 ∗ 𝑊̇𝑚 = 1.2 ∗ 450 ⇒ 𝑄̇𝐿 = 540𝑊
𝑄̇𝐿 0.540 𝑘𝑊
𝑚̇𝑅 = = ⇒ 𝑚̇𝑅 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟑𝟏𝟏𝟑𝑘𝑔/𝑠
ℎ2 − ℎ1 (238.82 − 65.38)𝑘𝐽/𝑘𝑔
b)
𝑄̇𝐿 = 𝑄̇𝐻 − 𝑊̇𝑖𝑛 = 0.540 − 0.450 ⇒ 𝑄̇𝐿 = 𝟎. 𝟗𝟗 𝑘𝑊
DESARROLLO:
a)
𝑄̇𝐿 800 𝐵𝑡𝑢/𝑚𝑖𝑛
𝜂 𝑇ℎ = 1 − ⇒ 0.55 = 1 − ⇒ 𝑄̇𝐻
𝑄̇𝐻 𝑄̇𝐻
= 1777.8 𝐵𝑡𝑢/𝑚𝑖𝑛
𝐵𝑡𝑢
𝑊̇𝑛𝑒𝑡,𝑜𝑢𝑡 = 𝜂 𝑇ℎ ∗ 𝑄̇𝐻 = 0.55 ∗ 1777.8 = 977.8
𝑚𝑖𝑛
2ª Ley de la Termodinámica.
𝐵𝑡𝑢 1ℎ𝑝
𝑊̇𝑛𝑒𝑡,𝑜𝑢𝑡 = 977.8 ∗ = 23.1 ℎ𝑝
𝑚𝑖𝑛 42.33𝐵𝑡𝑢/𝑚𝑖𝑛
b)
𝑄̇𝐿 𝑇𝐻 𝑄̇𝐿
( ) = ⇒ 𝑇𝐻 = ( ) ∗ 𝑇𝐿
𝑄̇𝐻 𝑟𝑒𝑣
𝑇𝐿 𝑄̇𝐻 𝑟𝑒𝑣
1777.8 𝐵𝑡𝑢/𝑚𝑖𝑛
𝑇𝐻 = ( ) ∗ 520𝑅 = 𝟏𝟏𝟓𝟓. 𝟔𝑹
800 𝐵𝑡𝑢/𝑚𝑖𝑛
DESARROLLO:
a)
De la tabla A-12
P1=1.2MPa ; T1=50°C ⇒ T@1200kPa=46.29°C ⇒ R134a SOBRECALENTADO
De la tabla A-11 𝑌2 − 𝑌1
𝑌= (𝑋 − 𝑋1 ) + 𝑌1
𝑋2 − 𝑋1
P2=1.2MPa
T [°C] hf [kJ/kg] 111.26 − 108.26
= (41.3 − 40) + 108.26
X1 40 Y1 108.26 42 − 40
X 41.3 Y 110.17
X2 42 Y2 111.26 𝑌 = ℎ2 = 110.17𝑘𝐽/𝑘𝑔
𝑄̇𝐻
𝑄̇𝐻 = 𝑚̇𝑅134𝑎 (ℎ1 − ℎ2 ) ⇒ 𝑚̇𝑅134𝑎 =
(ℎ1 − ℎ2 )
8.367𝑘𝑊
𝑚̇𝑅134𝑎 = ⇒ 𝑚̇𝑅134𝑎 = 𝟎. 𝟎𝟒𝟗𝟖𝒌𝒈/𝒔
(278.27 − 110.17)
TAgua,1=18°C
2ª Ley de la Termodinámica.
T [°C] hf [kJ/kg]
X1 15 Y1 62.982 T [°C] hf [kJ/kg]
X 18 Y 75.54 X1 25 Y1 104.83
X2 20 Y2 83.915 X 26 Y 109.01
X2 30 Y2 125.74
83.915 − 62.982
𝑌= (18 − 15) + 62.982 125.74 − 104.83
20 − 15
𝑌= (26 − 25) + 104.83
30 − 25
𝑌 = ℎ𝐴𝑔𝑢𝑎,1 = 75.54 𝑘𝐽/𝑘𝑔
𝑌 = ℎ𝐴𝑔𝑢𝑎,1 = 109.01 𝑘𝐽/𝑘𝑔
TAgua,2=26°C
𝑘𝑔 𝑘𝐽
𝑄̇𝐻 = 𝑚̇𝐴𝑔𝑢𝑎 (ℎ𝐴𝑔𝑢𝑎,2 − ℎ𝐴𝑔𝑢𝑎,1 ) = 0.25 (109.01 − 75.54) ⇒ 𝑄̇𝐻 = 8.367𝑘𝑊
𝑠 𝑘𝑔
𝑄̇ 5.067
c) 𝐶𝑂𝑃 = 𝑊̇𝐿 = 3.3
⇒ 𝐶𝑂𝑃 = 𝟏. 𝟓𝟑𝟓
𝑖𝑛
1 1
d) 𝐶𝑂𝑃𝑚𝑎𝑥 = 𝑇 ⁄
= (18+273)⁄(−35+273)−1 ⇒ 𝐶𝑂𝑃𝑚𝑎𝑥 = 𝟒. 𝟒𝟗
𝐻 𝑇𝐿 −1
𝑄̇𝐿 5.067
e) 𝑊̇𝑖𝑛,𝑚𝑖𝑛 = = ⇒ 𝑊̇𝑖𝑛,𝑚𝑖𝑛 = 𝟏. 𝟏𝟑𝒌𝑾
𝐶𝑂𝑃𝑚𝑎𝑥 4.49
2ª Ley de la Termodinámica.
Bibliografía