CORROSIÓN INDUSTRIAL

Degradación de un material a causa de la acción del ambiente en el que está inmerso, es decir es la interacción de un metal con el medio
que lo rodea, produciendo el consiguiente deterioro en sus propiedades tanto físicas como químicas.
Las características fundamentales de este fenómeno, es que sólo ocurre en presencia de un electrólito, ocasionando regiones plenamente
identificadas, llamadas estas anódicas y catódicas:
* Una reacción de oxidación es una reacción anódica, en la cual los electrones son liberados dirigiéndose a otras regiones catódicas.
* En la región anódica se producirá la disolución del metal (corrosión) y, consecuentemente en la región catódica la inmunidad del metal.
OXIDACION REDUCCION
- La oxidación es una reacción química donde un metal o un no metal ceden electrones, y por tanto aumenta su estado de oxidación.
- La reacción química opuesta a la oxidación se conoce como reducción, es decir cuando una especie química acepta electrones.
- Estas dos reacciones siempre se dan juntas, es decir, cuando una sustancia se oxida, siempre es por la acción de otra que se reduce. Una
cede electrones y la otra los acepta.
- Por esta razón, se prefiere el término general de reacciones redox. La propia vida es un fenómeno redox.
FUNDAMENTOS DE CORROSIÓN
* La corrosión metálica es un fenómeno cuyo estudio es multidisciplinario, combina conocimientos de física, química, metalurgia,
termodinámica, electroquímica y todas las ingenierías.
* La química como la metalurgia son los conocimientos básicos del estudio de la corrosión.
* El científico en corrosión se ocupa del estudio del mecanismo de la corrosión, para ver las causas que la producen.
* El proceso de corrosión implica:
a. Generación y transferencia del catión metálico a la solución
b. Transferencia del oxígeno al cátodo metálico
c. Transferencia electrónica del metal al oxígeno
d. Paso de los electrones del ánodo al cátodo (electro neutralidad metálica)
e. Difusión de los iones Fe2+ y OH- en el electrolito (electro neutralidad iónica)
IMPORTANCIA DE CORROSIÓN
La importancia radica en:
1. Aspecto Económico
2. Conservación de los recursos naturales.
PERDIDAS ECONÓMICAS
1. Pérdidas Directas: Repintado de estructuras, maquinarias,
tuberías, etc.
2. Pérdidas Indirectas: Interrupción en la producción, pérdidas de un producto, pérdidas de rendimiento, contaminación de los
productos.
COSTES DE CORROSIÓN
En los países industrializados los costes significan hasta el 3 y 4 % del PBI. Lo podemos dividir en tres grupos:
1. Económicos. Equipos y tiempos perdidos, eficiencia
2. Medio ambientales. Generación de gases, productos
residuales, cambios climáticos, contaminación de suelos
3. Seguridad. Explosión de tanques a alta presión, de ductos,
gaseoductos, etc.
Al aplicar una buena tecnología de protección contra la corrosión, se ahorrará entre el 20 y 30 %

MEDIOSCORROSIVOS
1. Corrosión en medio húmedo. En fase líquida
2. Corrosión en medio seco. En ausencia de fase líquida
3. Corrosión en solventes orgánicos. En presencia de solventes orgánicos.
MÉTODOS PARA EVITAR LA CORROSIÓN
1. Alteración del medio corrosivo.
2. Modificaciones del metal, ejemplo aceros inoxidables.
3. Tratamientos térmicos especiales para homogeneizar soluciones sólidas, como el alivio de tensiones.
4. Inhibidores que se adicionan a soluciones corrosivas para disminuir sus efectos, ejemplo los anticongelantes usados en radiadores
de los automóviles.
5. Recubrimiento superficial: pinturas, capas de óxido, recubrimientos metálicos
6. Protección catódica o anódica: polarización electroquímica.
7. Modificación del diseño.
INTERFACE METAL/AMBIENTE CORROSIVO
La corrosión se considera como una reacción química heterogénea en la interface metal/ambiente corrosivo, y se expresa de la
siguiente forma:
xX + yY = cC + dD
X= Es el metal
Y= Reactante no metálico (Ambiente Corrosivo).
 C, D = Productos de la reacción, (oxidación-reducción)
TIPOS DE CORROSIÓN
* Según la Forma
1. Corrosión uniforme: Donde la corrosión química o electroquímica actúa uniformemente sobre toda la superficie del metal
2. Corrosión por picaduras: Aquí se producen hoyos o agujeros por agentes químicos.
3. Corrosión intergranular: Es la que se encuentra localizada en los límites de grano, esto origina pérdidas en la resistencia que
desintegran los bordes de los granos.
4. Corrosión por esfuerzo o tensión: Se refiere a las tensiones internas luego de una deformación en frio.
5. Localizada: Ciertas zonas en la superficie metálica se corroe en unas más rápidas que otras.
* Según el mecanismo
1. Química o directa: El metal reacciona con un medio no iónico, por ejemplo la oxidación de un metal en aire a altas temperaturas.
2. Electroquímica: Ocurre transporte simultáneo de electricidad a través de un electrolito. Ejemplos: corrosión en soluciones salinas,
agua de mar, atmósfera, suelos, etc.
3. Corrosión galvánica: Ocurre cuando metales diferentes se encuentran en contacto, ambos metales poseen potenciales eléctricos
diferentes lo cual favorece la aparición de un metal como ánodo y otro como cátodo.
DEFINICIÓN CIENTÍFICA DE CORROSIÓN
Es un proceso unitario, termodinámicamente expontáneo e irreversible y cineticamente factible a velocidades mensurables.
Se presenta en sistemas constituido por materia transformada, expuesta a un medio ambiente corrosivo; dando como resultado el
deterioro de esa materia transformada, hasta convertirse en su estado natural.

OXIDACIÓN DIRECTA
Secuencia del Proceso:
1. Difusión del oxígeno hacia la interface gas-escama de óxido.
2. Reducción del oxígeno con los electrones producidos, al oxidarse el metal M, formando iones O -2
3. Oxidación del metal M, formando iones M+n, y produciendo electrones e, que se difunden.
4. Formación del óxido MO, por unión del M+n y O-n, en la escama del óxido
ESQUEMA MECANISMO DE CORROSIÓN
M° M+n + ne Rx. Anódica interface metal-escama
nO2 + neO-n Rx. Catódica interface gas-escama de oxido
-----------------------------------------------------------------------------------
M° + nO2  M+n + O-n
 MO Reacción Total

CORROSIÓN ELECTROQUÍMICA
* Llamada también corrosión acuosa.
* Los procesos de corrosión son casi siempre electroquímicos.
* Se realizan a presiones y Temperaturas relativamente bajas.
* Se encuentran en la mayoría de procesos industriales.
MECANISMO:
2M 2M+2 + 4e Rx. Oxidación en zona Anódica
O2 + H2O + 4e  4OH - Rx.Reducción en zona Catódica
--------------------------------------------------------------------------------------
2M + O2 + H2 O  2M
+2
+ 4OH-
M(OH)2  Reacción Total (Hidróxido)
SECUENCIA DEL PROCESO :
1. Difusión del oxígeno y el agua, desde el seno del electrolito(medio corrosivo)hasta la superficie del metal, atravesando la película
interfacial metal electrolito.
2. Reacción electroquímica de reducción de las sustancias difundidas hasta la superficie metálica, mediante los electrones
transportados hasta esta zona(catódica).
3. Reacción de oxidación del metal, produciendo iones metálicos y electrones en la zona anódica.
4. Formación delos productos del proceso corrosivo

DEFINICIÓN: Es aquella en que los procesos electroquímicos ocurre con el paso de corriente eléctrica.
* Celda Galvánica: Si produce energía eléctrica, consumiendo energía química.
* Celda Electrolítica: Si consume energía eléctrica y lo almacena como energía química

CELDA GALVÁNICA

Secuencia del Proceso:

1. Cuando se cierra el circuito, conectando los electrodos a través de un alambre conductor, habrá un flujo de cte. Y ocurrirán las
reacciones de oxidación y reducción en los electrodos.
2. La semicelda con mayor potencial, forzará a la otra aceptar sus electrones.
3. Entonces los electrones fluirán de la semicelda de Zn hacia la de Cu.
Mecanismo de Reacción:
Zn - 2e-  Zn2+ Reacc. Oxidación
Cu2+ + 2e-  Cu Reacc. Reducción
Zn  Polo negativo
Cu  Polo positivo
(-) -------------------------------> (+)
ánodo Flujo de electrones cátodo

CELDA ELECTROLÍTICA

* Celda electroquímica que consume cte. Eléctrica de una fuente externa y lo almacena como energía química.
* Los electrones son introducidos por el circuito externo al cátodo, ocurriendo la reducción, mientras que del ánodo son extraídos,
ocurriendo la oxidación.
* Las reacciones anódicas son siempre reacciones de oxidación, mientras que las catódicas son reacciones de reducción.
Mecanismo de Reacción :
anódica: 2Cl- -----> Cl2(g) + 2e-
catódica: 2Na+ + 2e- -------> 2Na (l)
Global : 2Cl- + 2Na+ -------> Cl2(g) + 2Na(l)

FUNDAMENTOS TERMIDINÁMICOS
* Los cálculos termodinámicos nos indican la dirección expontánea de una reacción.
* En un metal con un medio agresivo, la tendencia a realizarse la reacción, se mide por la variación dela energía libre de Gibbs.(ΔG).
* Cuando más negativo es el valor de (ΔG), mayor es la tendencia a realizarse la reacción.

MÉTODOS DE PROTECCIÓN DE LA CORROSIÓN

Esto se puede conseguir mediante distintas acciones
A. Sobre el metal
- Diseño de materiales con películas pasivantes
- Metales estables termodinámicamente
- Aleaciones de gran estabilidad
- Modificaciones del diseño (recodos, facilidad de drenaje,
disminución de turbulencias)
B. Sobre el medio agresivo
- Eliminación de oxígeno disuelto
- Disminución de la acidez
- Eliminación de sales disueltas
- Eliminación de partículas sólidas (incrustaciones)
- Eliminación de partículas sólidas
- Disminución sobre la humedad relativa
C. Como barrera aislante
Recubrimientos metálicos:
Mecanismo de acción:
- Pueden actuar evitando el contacto entre el
medio agresivo y el material base
- Pueden actuar produciendo una corriente
eléctrica protectora.

Dentro de las medidas utilizadas industrialmente para combatir la corrosión están las siguientes:
* Uso de materiales de gran pureza.
* Presencia de elementos de adición en aleaciones, ejemplo aceros inoxidables.
* Tratamientos térmicos especiales para homogeneizar soluciones sólidas, como el alivio de tensiones.
* Inhibidores que se adicionan a soluciones corrosivas para disminuir sus efectos, ejemplo los anticongelantes usados en radiadores de
los automóviles.
* Recubrimiento superficial: pinturas, capas de oxido, recubrimientos metálicos
* Protección catódica.
CORROSIÓN,QUE ES?
* Es la transformación indeseable de un material como consecuencia del medio agresivo que lo rodea.
* Se llaman agentes agresivos a aquellos que producen la corrosión, estos pueden ser: la atmósfera, el agua de mar, el aire húmedo,
los vapores ácidos, etc.
CLASIFICACIÓN

a corrosión se puede clasificar según su morfología o según el medio en que se desarrolla es decir:
A: Según la forma
* Corrosión uniforme
* Corrosión localizada: Corrosión en placas
Corrosión por picado
Corrosión intergranular
Corrosión fisurante
B: Según el medio
* Corrosión química
* Corrosión electroquímica
A: Según la FORMA:
* Uniforme:
El ataque se extiende en forma homogénea sobre toda la superficie metálica y la penetración media es igual en todos los puntos. Esta
es la forma más benigna de corrosión pues permite calcular fácilmente la vida útil de los materiales corroídos.

* Localizada:
a. Corrosión en placas:
Incluye los casos intermedios entre corrosión uniforme y corrosión localizada. El ataque se extiende más en algunas zonas, pero se
presenta aún como un ataque general.
b. Corrosión por picado: Durante el picado, el ataque se localiza en puntos aislados de superficies metálicas pasivas, propagándose
hacia el interior del metal en forma de canales cilíndricos. Este tipo de ataque, así como el intergranular y el fisurante, son las formas
más peligrosas bajo las cuales se puede presentar la corrosión.
c. Corrosión intergranular: Se presenta como una franja estrecha de ataque que se propaga a lo largo de los límites de grano.
d. Corrosión fisurante: Se conoce como corrosión bajo tensiones. Se presenta cuando un metal está sometido simultáneamente a la
acción de un medio corrosivo y de tensiones mecánicas de tracción.
B: Según el MEDIO
a) Corrosión química: Bajo esta denominación se estudian aquellos casos en que el metal reacciona con un medio no-iónico (por
ejemplo oxidación en aire a altas temperaturas). Supongamos que exponemos una superficie metálica limpia a la acción del oxígeno,
el metal comenzará a reaccionar con el oxígeno formando óxidos. Por ejemplo una pieza de Fe (metal que presenta más de una
valencia) calentada al aire seco, por encima de 500ºC se oxida a apreciable velocidad formando una película con la siguiente
estructura:
Se han producido reacciones redox sin la intervención de iones en solución y no ha habido corrientes eléctricas recorriendo el metal.
b) Corrosión electroquímica: A temperatura ambiente la forma de corrosión más frecuente y más seria es de índole electroquímica,
este tipo de corrosión implica un transporte de electricidad a través de un electrolito. En los procesos de corrosión electroquímica
circulan, sobre el material expuesto a corrosión, corrientes eléctricas.
POLARIZACIÓN
* La determinación de los potenciales de los electrodos de una pila cuando por ellos circula corriente muestra que dichos potenciales varían
apreciablemente. Esta variación en el potencial de los electrodos cuando se hace circular corriente por los mismos, se conoce como polarización.
* Es decir que es el cambio en el potencial de un electrodo a medida que la corriente fluye de o hacia él.
CURVAS DE POLARIZACIÓN
* Muestran la interdependencia entre el potencial de electrodo y la intensidad de corriente (relaciones i vs. E).
* Las curvas de polarización pueden determinarse aplicando una corriente constante y midiendo el potencial, repitiendo este procedimiento para
diversos valores de corriente y midiendo en cada caso el nuevo potencial alcanzado.
*Otra forma de determinar la relación i-E es aplicando un potencial constante y determinando la forma en que varía la corriente.
DIAGRAMA DE EVANS

PASIVACIÓN
* La pasividad es la propiedad fundamental de la resistencia útil y natural a la corrosión de muchos metales estructurales, incluidos el aluminio, cromo
y aceros inoxidables.
* Un metal pasivo es aquel que es activo en la serie electroquímica, pero que no obstante sólo se corroe a velocidad muy pequeña.
* Algunos metales y aleaciones se pueden pasivar por exposición a medios pasivadores, por ejemplo, el hierro en soluciones de cromatos o nitritos, o
por polarización anódica a densidades de corriente lo suficiente elevadas, por ejemplo, en S04H2.

DEFINICIONES DE PASIVIDAD
* Definición 1. Un metal activo en la serie electroquímica o una aleación compuesta por metales de tal clase, se considera pasivo cuando su
comportamiento electroquímico llega a ser el de un metal apreciablemente menos activo o metal noble.
* Definición 2. Un metal o aleación es pasivo si resiste sustancialmente a la corrosión en un medio donde termodinámicamente hay una gran
disminución de energía libre asociada con su paso desde el estado metálico a los apropiados productos de corrosión.
FENÓMENOS DE PASIVACIÓN DE METAL
* Un metal activo en la serie electroquímica se considera pasivo cuando su comportamiento electroquímico llega a ser el de un metal apreciablemente
menos activo o más noble.
* La pasivación de un metal, en lo que concierne a la corrosión, tiene que ver con la formación de una capa superficial de protección de productos de
reacción que inhiben reacciones posteriores. En otras palabras, la pasivación de los metales se refiere a su pérdida de reactividad química en presencia
de unas condiciones ambientales particulares.
* Muchos metales y aleaciones importantes en ingeniería se pasivan y se vuelven muy resistentes a la corrosión en entornos oxidantes de moderados
a fuertes. Ejemplos de metales y aleaciones que muestran pasividad son el acero inoxidable, níquel y muchas aleaciones de éste, titanio, aluminio y
muchas de sus aleaciones.
TEORIAS DE PASIVIDAD
Existen 2 teorías principales respecto a la naturaleza de la película pasiva:
1) La teoría de la película de óxido: la película pasiva es siempre una capa que actúa como barrera de difusión de productos de reacción (por ejemplo,
óxidos metálicos u otros compuestos) separando el metal de su entorno y que disminuye la velocidad de reacción.
2) La teoría de adsorción: se cree que los metales pasivos son cubiertos por una película quimiadsorbida de oxígeno.
Se supone que tal capa desplaza las moléculas de H20, adsorbidas normalmente, y reduce la velocidad de disolución anódica, involucrando la
hidratación de los iones metálicos.
Las dos teorías tienen en común que se forma una película protectora en la superficie del metal, de modo que el grado de pasividad redunda en un
aumento de la resistencia frente a la corrosión.
PASIVADORES
* Son por lo general sustancias oxidantes inorgánicas, por ejemplo, cromatos, nitritos y molibdatos, que pasivan el metal y desplazan el potencial de
corrosión varias décimas de voltio hacia valores más nobles.
* Los inhibidores no pasivantes tales como los inhibidores de corrosión son por lo común sustancias orgánicas que sólo tienen un ligero efecto sobre
el potencial de corrosión, cambiándolo bien en sentido más noble o más activo, normalmente no más que unos pocos mili o centivoltios.
* Estos inhibidores son sustancias de baja, pero apreciable, tensión de vapor, cuyo vapor tiene propiedades inhibidoras de corrosión.
* Se emplean para proteger temporalmente piezas importantes de máquinas, por ejemplo, rodamientos y otros artículos acabados de acero, contra
la formación de herrumbre por la humedad durante el transporte y el almacenamiento.