1) Defina que es asistencia anquimérica y de dos ejemplos donde el grupo vecino

participe como nucleófilo.

Asistencia anquimérica o participación del grupo vecino es una reacción intramolecular

donde la molécula susceptible de experimentar sustitución nucleofílica posee un
sustituyente de carácter nucleofílico, esta reacción es posible si se dan las condiciones
estéricas (posición antiparalela entre grupos vecinos entrante y saliente).

Ejemplo:

Ejemplo2:

2) Realice el mecanismo hasta obtener el produto de la solvólisis de tosilatos de 3-fenil-

2butilo.

Andres Sanchez FQIQ

 Nota:

Los enlaces π de um anillo aromático también son suceptibles de pproporcionar assistência a la salida
del nucleófugo a través de cátiones fenonio, com la carga deslocalizada em el anillo aromático:

Andres Sanchez FQIQ

Andres Sanchez FQIQ
Andres Sanchez FQIQ
Andres Sanchez FQIQ
Andres Sanchez FQIQ
 1. En la siguiente reacción mostrar el mecanismo, cuando el bromo se encuentre en posición
axial o ecuatorial ,se obtiene un mismo producto ?

Rpta:

2. Indique el mecanismo para la obtención hasta obtención del producto

Andres Sanchez FQIQ

 Rpta:

Andres Sanchez FQIQ

 Teniendo en cuenta la participación del grupo vecino en las siguientes moléculas.
Complete las reacciones para que se cumpla la Asistencia Aquimérica.

RESPUESTA:

Andres Sanchez FQIQ

Andres Sanchez FQIQ
 • Dadas las siguientes conformaciones:

Explicar usando la proyección de Newman y la Teoría del Orbital molecular el por qué no se
cumple la condición de mayor estabilidad en la posición ecuatorial que en la axial.

a)

Para el primer caso la regla se mantiene debido a que el sustituyente OH posee una menor
densidad electrónica, en cambio para el segundo caso, los electrones no enlazantes del átomo
de oxígeno del anillo y el sustituyente OMe se repelen entre sí y por lo tanto se da mayor
inestabilidad en la posición ecuatorial que en la axial.

Andres Sanchez FQIQ

 b) TOM

Debido a la interacción lateral dada por los orbitales se obtiene mayor estabilidad en la
posición axial, en cambio debido a la nula interacción de orbitales, se da poca estabilidad en la
posición ecuatorial.

Andres Sanchez FQIQ

Andres Sanchez FQIQ
 ¿Es posible que se de la asistencia anquimérica de grupos vecino en un triple enlace?
Explique con una reacción.

1) CF3COO2H O
OTs
CF3CO2Na O
H3C +
2)H2O
CH3
CH3

La asistencia anquimérica por enlaces triples no es tan efectiva como la de los dobles
enlaces, en parte porque los cationes de vinilo no son muy estables. Sin embargo, los
enlaces triples vecinos pueden capturar especies carbocatiónicas si el agua u otros
nucleófilos están disponibles para atrapar el catión vinílico resultante.
Como podemos ver en la siguiente reacción el ácido trifluoroacético se usa como
disolvente porque el anión trifluoroacetato es menos nucleófilo que el ion acetato.

1) CF3COO2H
OTs
CF3CO2Na
H3C
2)H2O

O
O
2)H2O
OTs
+
H3C CH3
CH3

Andres Sanchez FQIQ