Volumetría de precipitación: análisis de cloruros

María Alejandra Villalobos Cano; Brayan Andrés Sánchez.

Universidad Icesi, Facultad de Ciencias Naturales, Departamento de Ciencias Químicas,
Laboratorio de Análisis Químico. Santiago de Cali, Colombia- Septiembre 15 del 2018.

RESUMEN Commented [1]: Introducción, resumen y encabezado:

0.3/0.5
Se determinó la concentración de cloruros presentes en una muestra problema de NaCl,
mediante diferentes técnicas de titulación como los son: el método de Fajans, donde se
obtuvo una coloración pardo-rojizo , en el de Mohr un color naranja-ladrillo y el de Fajans
un color rosa pálido. En esta práctica se utilizó el AgNO3 como estándar primario, al igual
que el tiocianato de potasio. Al realizar el experimento se observó que estos métodos son Commented [2]: Cuál fue el % de NaCl en la
muy precisos se determino si son o no comparables el método de Volhard y Mohr con un muestra?
¿Cuánto fue el valor de la estandarización?
intervalo de confianza del 95%. Los métodos argentométricos permiten la determinación de ¿Hay diferencia estadística entre los métodos?
halogenuros en una muestra problema, arrojando resultados muy precisos en comparación a
los reportados en la literatura.

INTRODUCCIÓN:

La química analítica, es una ciencia que muestra la descripción del reactivo. En

se dedica a la medición, la cual está
basada sobre un conjunto de ideas y
métodos que son útiles en todos los
campos de la ciencia, de la ingeniería y de
la medicina (Harris, 2007).Se puede decir
también, que los componentes separados
(reactivos) se tratan en el laboratorio para
originar productos específicos, posibles
de identificar mediante su color, punto de
ebullición, fusión o solubilidad, PH, etc.
(Skoog, 1992). Para la determinación de
un elemento o analito especifico en una
muestra existen diversos métodos, entre
ellos: los gravimétricos y los volumétrico,
en estos los procesos deben ser muy
precisos y exactos, es por esto que se usa
la estandarización, que se usa para hacer
reaccionar una muestra con otra para
determinar o conocer la cantidad o
concentración de un analito mediante una
titulación o valoración. La
estandarización es, también, un proceso
usado para asegurarse de que la
concentración sea la solicitada o que
cuanto a los tipos de estándar, existen
dos: el primario, este tipo de estándar
debe tener aproximadamente 100 % de
pureza, suelen ser sales solubles en agua
y ser estables a condiciones ambiente.
Además sirven como referencia en los
métodos volumétricos o en otras
valoraciones. En cuanto al secundario, se
reconoce por ser estable y también porque
debe conocerse su estequiometria para
cuantificar el analito que deseamos. Otra
de las características es la concentración
de una disolución estándar secundaria Commented [3]: Podrían hablar de la importancia de
está sujeta a una mayor incertidumbre que determinar cloruros, introducirlos en la volumetría de
precipitación, y especialmente en las argentometricas
la concentración de una disolución
estándar primaria (Skoog D. , 2014).
Asimismo, una determinación del blanco
es muy importante para la precisión del
experimento porque contiene los
reactivos y disolventes que se utilizan en
una determinación, pero carece de analito.
Las determinaciones del blanco revelan
errores debidos a contaminaciones de los
reactivos o de los recipientes que se 𝐾2 𝐶𝑟𝑂4 + 2𝐴𝑔+ → 2𝐾 + + 𝐴𝑔2 𝐶𝑟𝑂4 ↓
emplean en el análisis. (2) Commented [4]: Esto lo podrían usar en el análisis
El punto de equivalencia en una titulación para darle importancia a la elección del NaCl como
patrón primario, y por qué no se uso nitrato de plata
es aquel punto en el cual se ha 𝐴𝑔+ + 𝑆𝐶𝑁 − → 𝐴𝑔𝑆𝐶𝑁 (3) precipitado como patrón primario, pero si es útil como patrón
neutralizado exactamente la sustancia de color blanco. secundario
original (Daub & Seese, 2005) y los Commented [5]: El blanco lo podrían usar para
equivalentes del analito son iguales a los 𝐹𝑒 3+ + 𝑆𝐶𝑁 − → 𝐹𝑒𝑆𝐶𝑁 2− (4) precipitado explicar la importancia de este en el método de mohr
equivalentes del agente titulante. de color pardo-rojizo. Commented [6]: En este caso no es así
Los métodos argentométricos son
aquellas titulaciones que se basan en la Determinación de cloruros por el
precipitación del sales de plata, por lo método de Fajans
general estas reacciones se hacen por
medio de la reacción de halogenuros y los Se realizó la valoración de una solución
iones plata (Pardo, 2008), en esto se de AgNO3 0.1 M por medio del método Commented [7]: Podría ampliar más esto, y en el
basan los métodos que se usados en esta de Fajans, se utilizó el NaCl como patrón análisis enfocarse en cada uno
práctica, los cuales fueron titulaciones de primario. En la tabla 1 se presentan la
Volhard, Fajans y Mohr. relación entre gramos de cloruro de sodio
método de Volhard, que se basas en la usado y volumen de solución gastado.
precipitación del tiocianato de plata; el
procedimiento Fajans, que usa un Tabla 1. Resultados de la eEstandarización del AgNO3
por el método de Fajans
indicador de absorción para el cloruro de
plata y método de Mohr, el cual utiliza
Muestra V M
una sal soluble de plata y iones cromato
para formar un precipitado. como 1 9 0.0512
estándar primario, mediante las mL
titulaciones de esta y la sal soluble de
2 8,9 0.0515
nitrato de plata, como estándar secundario mL
Los indicadores usados en estos métodos
se deben elegir cuidadosamente ya que 3 8,8 0.0500 Commented [10]: Faltan los pesos de las sales
mL
existen varios tipos, pueden ser de
absorción, de pH, redox, de precipitación,
entre otros.
1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1
0.0512𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 ∗ ∗ ∗
58.4𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝐶𝑙 0.009
Estos métodos fueronEl objetivo de este = 0.097𝑀
trabajo fue estudiados con el fin de
determinar la concentración de los iones
cloruro presentes en una muestra = 0.097𝑀
problema mediante los métodos de
titulación argentometrica. 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3
0.0515𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 ∗ ∗
58.6𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙
1
∗
0.0089 𝐿
= 0.099𝑀 Commented [8]: Recuerden que escriben para una
RESULTADOS Y CÁLCULOS persona que no estuvo en el lab, deben realizar una
pequeña introducción a lo que muestran
Commented [9]: Resultados: 0.35/1.75
1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1
Mohr 0.0500𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 ∗ ∗ ∗ =
58.6𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙 0.0088𝐿 Formatted: Font: Bold
0.097𝑀
𝐴𝑔𝑁𝑂3 + 𝑁𝑎𝐶𝑙 → 𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑆) ↓ (1) Commented [11]: Los resultados de la tabla no se
correlacionan con los cálculos
 𝑣.𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜−𝑣.𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙
% 𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100 (7)
𝑣.𝑡𝑒𝑟𝑜𝑡𝑖𝑐𝑜
Se calcula a continuación el promedio de
la concentración de AgNO3: 0.098 − 0.1
∑𝑁
𝑖=1 𝑋𝑖 % 𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100 = 2%
×= 𝑁
(5) 0.1
0.097+0.097+0.099
𝑋 𝐴𝑔𝑁𝑂3 = = 0.098M
3 Determinación de cloruros por el
método de Mohr.
Desviación estándar
∑𝑁 (𝑥𝑖 −𝑥)
𝑠=√ 𝑖=1
(6)
𝑁−1

(0.097 − 0.098)2 + (0.097 − 0.098)2 + (0.099 − 0.098)

𝑠=√
3−1

𝑠 = 0.0012

A partir de la ecuación 1 de la razón (g

NaCl/ mL AgNO3 0.1M)
0.0512 0.0515 0.0500
𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 + + 0.058𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙
9.0 8.9 8.8
= ∗ =
𝑚𝐿 𝐴𝑔𝑁𝑂3 0.1𝑀 3 𝑚𝐿 𝐴𝑔𝑁𝑂3
3.5 𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙
Commented [12]: No es claro
𝑚𝐿 𝐴𝑔𝑁𝑂3

en 50 mL de agua destilada, y con 5 gotas

K2CrO4 (indicador). A partir de ello se
Tabla 2.Volumen consumido en la titulación de la
muestra calculó la concentración de cloruros
presente en la muestra (en % p/v) Commented [14]: Está bien!
Volumen Volumen de AgNO3 consumido
de 𝑃 𝑔 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
% = ∗ 100 (8)
muestra 𝑉 𝑚𝐿 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
Titulación Titulación Titulación
total 1 2 3 Cálculo de la concentración de iones
cloruro en agua destilada.
65 mL 14.1 – 14,3-0.2 14,3-0.2 𝑝 0.1𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1 𝑚𝑜𝑙
0.2 =13.9 =14.1 =14.1 % = 14.1𝑚𝐿 ∗ ∗ ∗
𝑣 1000𝑚𝐿 1 𝑚𝑜𝑙
58.4 𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 100
∗ = 0.127% Commented [15]: NO!!!!! Era divido por el volumen de
Porcentaje 0.125% 0.127 % 0.127 % 1 𝑚𝑜𝑙 65 𝑚𝐿 la muestra
de NaCl
en la 𝑝 0.1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3
muestra % 13.9 𝑚𝐿 ∗
𝑣= 1000𝑚𝐿
1 𝑚𝑜𝑙 58.4 𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 Commented [13]: Para qué determinan esto?
∗ ∗
1 𝑚𝑜𝑙 1 𝑚𝑜𝑙
Valor del blanco 0.2 mL 100
∗ = 0.125%
65𝑚𝐿
Se determinó los cloruros usando 10 mL
de la solución de AgNO3 0.1 M, diluido
 De la ecuación 5.
0.1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 − 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙
∗ 11.8𝑚𝐿 ∗ ∗ ∗
1000𝑚𝐿 1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 −
0.125 + 0.127 + 0.127 58.4𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 1
×= = 0.126 ∗ ∗ 100 = 0.106 % Commented [17]: Es el volumen de la muestra 10 mL
3 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙 65 𝑚𝐿

A partir de 6.
0.1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 −
∗ 10.2𝑚𝐿 ∗
1000𝑚𝐿 1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3
1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙 58.4 𝑔𝑁𝑎𝐶𝑙
(0.125 − 0.126)2 + (0.127 − 0.126)2 + (0.125 − 0.126)2 ∗ ∗
𝑆=√
3−1 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 − 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙
1
∗ ∗ 100 = 0.092%
65𝑚𝐿

𝑠 = 0.00122
0.106 + 0.092 + 0.092
×=
3
𝑡𝑠
𝜇 =×± (9)
√𝑛 ×= 0.097
0.00565
𝜇 = 0.831 ± ( ∗ 1.96) (0.092 − 0.097)2 + (0.092 − 0.097)2 + (0.106 − 0.097)2
√3 𝑠=√
3−1
= 0.831 ± 0.0064

𝑠 = 8.1𝑥10−3
0.1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 0.1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1 𝑚𝑜𝑙 1
∗ 14.1𝑚𝐿 ∗ ∗ 10.2 ∗ ∗
1000 𝑚𝐿 1 𝑚𝑜𝑙 1000 𝑚𝐿 1 𝑚𝑜𝑙 10𝑚𝐿
1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 58.4 𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙
∗ ∗ ∗
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 1 𝑚𝑜𝑙
58.4 𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 = 5.95𝑥10−3
∗
1 𝑚𝑜𝑙
𝑁𝑎𝐶𝑙
= 5.84 𝑔 0.1 − 0.097
𝑚𝐿 % 𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100 = 3%
0.1

0.1 − 0.819
% 𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100
0.1
Determinación de la diferencia
significativa entre el método de
Determinación de cloruros por el Volhard y Mohr
método de Volhard Commented [16]: Recuerden que Volhard es moles
2 (𝑛1−1)𝑠12 +(𝑛2−1)𝑠22 totales – moles en exceso… con las moles que
𝑆 = (𝑛1+𝑛2−2)
(10) reaccionan comienzan hacer el cálculo estequiometrico
Muestra Volumen M %
consumido
(3−1)(0.00122)2 +(3−1)(8.1𝑥10−3 )2
1 10.2 0.092 0.902% 2=
𝑆 (3+3−2)
2 10.2 0.092 0.902%
3 11.8 0.106 0.898% 𝑆 2 = 3.5𝑥10−5
 (0.126−0.097)
𝑡=
√3.5𝑥10−5 ∗√1+1
3 3
𝑡 = 6.003
ANÁLISIS DE RESULTADOS
La valoración de Volhard se realiza en un
medio ácido, ya que para la
determinación de un anión, se acidula con
ácido nítrico (HNO3), se agrega un
exceso de AgNO3, para precipitar el
anión y se valora por retroceso el exceso
de Ag+, con la solución de KSCN; el
indicador es el Fe3+, el cual le da color
rojo a la solución. Este procedimiento se
realiza en medio acido para evitar la
formación de hidróxido férrico, el cual es
muy soluble y no permitiría la formación
del complejo.
El indicador en el método de Fajans fue
la diclorofluoresceina. Al iniciar la
titulación se observó un color blanco y a
medida en que se titula con el AgNO3 se
percibió un color rosa, que se iba
esparciendo a medida que se agitaba. Este
color se debe a que los iones Ag+ se ven
atraídos por los iones de cloruro
(Atracción de polos opuestos) de manera
que, se formaba cloruro de plata (AgCl),
una sal binaria. Esta reacción sigue
ocurriendo de forma simultánea (iones de
plata atrayendo los iones de cloro), al
momento en que ya no hay iones cloro en
la solución, el indicador de adsorción
(diclorofluoresceina) se incorpora a la
capa de contrapones y así pasa a
reaccionar con la plata en exceso sobre la
superficie de la partícula.
En el método de Mohr, el indicador usado
fue el Cromato de Potasio (K2CrO4), su
función es asociarse al primer exceso del
ion Ag+ formando Ag2CrO4 y logrando
un precipitado de color rojo-anaranjado.
Esto sucede cuando los iones
Cl- se acaban, y la Ag+ que queda en
exceso reacciona con los iones cromato Commented [24]: Cuáles son las ventajas o las
(CrO4-). desventajas del método=? Qué pasa con las
interferencias
En el método de Volhard el indicador
usado fue el sulfato férrico amoniacal.
Commented [18]: Análisis: 0.8/1.75
Cuando se adiciona AgNO3 se precipita
precisando que todos los cloruros Commented [19]: No hay discusión de resultados,
responden solo las preguntan. Recuerden que deben
formaron AgCl, al producir la sustentar que significan cada uno de los datos
precipitación de los iones plata en exceso, obtenidos
aparece el acomplejamiento del tiocianato Commented [20]: No hay referencias ¡!!
, provocando el cambio de color en la Commented [21]: Preguntas: 0.5/0.5 (Falto cuidados
solución ya que el FeSCN, es soluble y de AgNO3)
tiñe de un color rojo ladrillo. El pH en
esta prueba es muy importante Ya que a
estar en un pH acido o fuertemente acido
los haluros pueden titularse, cosa Que no
se Puede realizar por el método de Mohr
gracias a los reactivos usados en cada
valoración dependiendo del pH se pueden
Commented [22]: Kps? Interfiere el color?
formar diferentes compuestos en este caso
a partir de AgNO3 se puede formar un
precipitado adicional de Ag2CrO4, Ag2O .
Cabe resaltar, que al momento de realizar
los cálculos relacionados con los
experimentos se hicieron aproximaciones
para que fuera más fácil el manejo de los
datos, aunque esto diera pie a más
imprecisión.
Commented [23]: Kps? Por qué o cómo se forma el
precipitado?
Al momento de manejar nitrato de plata
se debe ser muy cuidadoso ya que esta sal
es foto sensibles, esto quiere decir que
reacciona de una manera diferente cuando
está en presencia de rayos UV u otras
fuentes de luz (Lupus, 2013). Commented [25]: Solo hay una referencia!!!!
 concentración de la sustancia a
evaluar. Commented [31]: Por qué?
● La alícuota; hacer una mal
medida implica que haya
desviaciones que resultan ser
significativas al momento de
obtener los resultados.
● El estándar primario (AgNO3) fue
usado en la mayoría de las
pruebas por su estabilidad y su Commented [32]: NO es cierto!!!
estado de pureza.
Ilustración 1. Intervalos de confianza (Skoog D. , 2014)
● Los métodos argentométricos son
De acuerdo con la ilustración 1 y los muy usados en la industria ya que
resultados obtenidos en la t de student se son muy precisos y exactos al
puede analizar que estos métodos momento de determinar
argentométricos no son comparables ya halogenuros en una muestra
que estos tienen agentes titulantes problema, esto es muy usado en
diferentes al igual que sus muestras. En el las industrias gracias a sus amplias
método de volhard el pH es muy aplicaciones. Commented [33]: NO
necesario pero en el de Mohr esto no
tiene importancia alguna debido a sus Referencias Commented [26]: No es cierto? Qué les dicen los
reactantes. Daub, W., & Seese, W. (2005). Química. datos estadísticos? Son precisos o exactos su datos?
Los % de error?
México: Peason Education. Cuáles fueron las posibles causas de error

CONCLUSIONES Harris, D. C. (2007). Análisis químico Commented [27]: Falta la conclusión del % de NaCl
cuantitativo. Barcelona: REVERTÉ, S. en la muestra
0.4/0.5
● Los métodos de estandarización A.
permiten hallar la concentración
Lupus, R. c. (11 de Julio de 2013). Lupus
real de una sustancia en una
foundation of America. Obtenido de
solución a partir de la titulación
https://resources.lupus.org/es/entry
con otra sustancia. Commented [28]: OK!
● En los procedimientos es /que-es-la-fotosensibilidad
importante la agitación fuerte, Pardo, V. (2008). Volumetrías de
debido a que hasta el componente precipitación. Obtenido de
con más mínima concentración https://riunet.upv.es/handle/10251/
debe solubilizarse. Commented [29]: OK!
554
● Es de gran importancia el trabajo
con reactivos estériles puros, , al Skoog, D. (2014). Fundamentos de química Commented [30]: Por qué esteriles?
igual forma con los instrumentos, analitica. México D.F: CENGAGE
una mínima contaminación learning.
provoca una imprecisión en los
resultados. Skoog, D. A. (1992). Principios de análisis
● El volumen del indicador intrumental . España: Mc Graw Hill.
agregado en cada
procedimiento puede influir al
momento de expresar la