ELECTROQUIMICA

La electroquímica es la interrelación que se establece entre los sistemas químicos y

sistemas eléctricos, cuando ambos fenómenos inciden en un proceso.
En la estequiometria la oxidación es el aumento en el estado de oxidación de los
átomos o iones y la reducción es la disminución en el estado de oxidación de dichas
partículas.
Las reacciones electroquímica son también oxidación -reducción, pero difiere de las
reacciones de oxidación reducción ordinarias en que los electrones se ganan y se
pierden por las sustancias reaccionantes, se mueven a través de material conductor.
El campo de la electroquímica puede dividirse en 2 secciones., una se refiere a las
reacciones químicas que se producen mediante una corriente eléctrica (un proceso no
es espontáneo), llamada electrólisis y la otra se refiere a las reacciones químicas que
producen una corriente eléctrica (un proceso es espontáneo) . este proceso se verifica
en una celda o pila galvánica.

UNIDADES ELÉCTRICAS
El coulomb (c) es la unidad práctica de carga (q) y se define como la cantidad de
electricidad qué pasa a través de una sección transversal dada de un conductor en un
segundo, cuando la corriente es un ampere.
El ampere (A) es la unidad de intensidad de corriente eléctrica (I). Un ampere es igual
a un coulomb sobre segundo.
El ohm es la unidad de resistencia eléctrica (R).
El volt (V) es la unidad de potencia que se define como la fuerza electromotriz
necesaria para que pase una corriente de un ampere a través de una resistencia de un
ohm.
El watt (W) es la unidad de potencia eléctrica y es igual a la variación del trabajo por
unidad de tiempo.
Potencia (watts) = Corriente (amperes) x Potencia (volt)
El joule o watt-segundo es la energía producida en un segundo por la corriente de
potencia igual a un watt.
La energía eléctrica se puede convertir en calor. Una caloría = 4.184 J. El farad (F) es
la unidad de capacidad eléctrica y se define como la cantidad de cargar eléctrica a
asociada a un equivalente-gramo de sustancia en un proceso electroquímico. El farad
es igual a 96 490 C.

LA LEY DE OHM

Diferencia de potencial en volts

Resistencia en Ohms
Las variables intensidad, potencial y resistencia están relacionadas y definidas
mediante la ecuación anterior conocida como la ley de Ohm.
ELECTRÓLISIS
La electrólisis es el proceso caracterizado por generar una reacción química redox no
espontánea mediante la aplicación de una corriente eléctrica.
La electrolisis es un proceso NO ESPONTANEO en el cual una diferencia de potencial
genera una fuerza electromotriz que permite la transferencia de electrones de una
sustancia a otra (proceso redox).
La electrólisis tiene un gran cantidad de aplicaciones hoy en día, tales como la
obtención de metales, producción de lejía, etc.

LEYES DE FARADAY DE LA ELECTRÓLISIS

Establecen las relaciones cuantitativas entre la cantidad de corriente que pasa a través
de una solución y la cantidad del cambio químico que produce.
1. La cantidad de cualquier sustancia liberada en un electrodo es directamente
proporcional a la cantidad de electricidad (coulomb) que pasa a través del
electrolito.
2. Las masas de diferentes sustancias liberadas o depositadas en cada electrodo
por la misma cantidad de electricidad, son directamente proporcionales a los
pesos equivalentes de las sustancias.
En la electrólisis se produce una reducción en el cátodo para eliminar los electrones
que fluyen hacia él, mientras que en el ánodo tiene lugar una oxidación que
proporciona los electrones que salen de este hacia el cátodo. Los electrones se
descargan en el cátodo a la misma velocidad con la que se producen en el ánodo. El
número de equivalentes-gramos de reacción en el electrodo es proporcional a la carga
transportada y tiene que ser igual al número de moles de electrones transportados en
el circuito.
Cuando participa un mol de electrones en una reacción redox, bien sea una celda
galvánica o en una celda electrolítica, la carga eléctrica total en el proceso es de
96,490 coulombs,

SISTEMA ELECTRODICO
Un sistema electródico está constituido por un conductor de primera especie (metal o
semiconductor) y un conductor de segunda especie (disolución electrolítica).

ELECTRODO
Metal en contacto con un electrolito (Sistema físico donde se produce una
semireacción redox)
TIPOS DE ELECTRODOS
 o Electrodos metal–ion del metal. Metal en contacto con una de sus sales. Mn+ +
ne M
o Electrodos metal-sal insoluble. Metal en contacto con una sal poco soluble del
mismo (MX) y con una disolución que contiene el anion X-de la sal poco
soluble.
o Electrodos de gas-Gas que burbujea a través de un metal inerte (platino-negro
de platino) sumergido en una disolución de iones reversibles del gas.
o Electrodos de amalgama-Metal amalgamado en contacto con una de sus sales.
o Electrodos redox-Metal inerte sumergido en una disolución que contiene dos
estados de oxidación diferentes de alguna especie química.

REACCIÓN REDOX
Una reacción redox es aquella que se caracteriza por una transferencia de electrones.
Oxidación: Se define como una pérdida de electrones.
Reducción: Se define como una ganancia de electrones.
Agente reductor: Sustancia que se oxida (pierde electrones, aumenta el número de
oxidación).
Agente oxidante: Sustancia que se reduce (gana electrones, disminuye el
número de oxidación).
Oxidante1 + Reductor2 Reductor1 + Oxidante2
La oxidación y la reducción ocurren a la vez, en la misma reacción. No se puede
producir una sin la otra.
No hay cambio neto de e‐en una reacción redox.
Los e‐aparecen a la derecha de la semi‐reacción de oxidación; y a la izquierda en la
semi‐reacción dereducción.

CELDAS ELECTROQUÍMICAS
Está constituída por una lámina metálica llamada electrodo, sumergida en una
solución acuosa de sus iones, llamada electrólito.Un metal en contacto con una
solución 1 M de sus iones a 25ºC y 1 atm, constituye una semicelda normal o patrón.
Se pueden clasificar en tres tipos muy generales: celdas galvánicas o voltaicas, celdas
electrolíticas y celdas de combustible.
Se usan indistintamente los términos galvánica y voltaica, para designar a las celdas
electroquímicas espontáneas, se puede hacer una distinción entre ellas.

ÁNODO.
Electrodo en el cual tiene lugar la oxidación. Polo negativo

CÁTODO
Electrodo en el que tiene lugar la reducción. Polo positivo

CELDAS GALVÁNICAS
Una celda galvánica hace referencia al experimento de Galvani, ya que en ella, dos
medias celdas se encuentran separadas entre sí por una unión líquida (pared porosa,
puente salino, etc.), por ejemplo la celda Daniell (a).
Un aspecto muy importante de las reacciones oxidación-reducción es que se pueden
realizar estando los reaccionantes separados por un espacio y unidos solamente por
una conexión eléctrica.
La celda estará formada por dos piezas metálicas, y sus correspondientes iones en
solución; se puede pensar en el acoplamiento de dos sistemas a los cuales se les
denomina (como en cualquier otro tipo de celda), electrodos o medias celdas; así,
mientras en uno se da la reducción, en el otro se realiza la oxidación.
Un puente salino es un dispositivo que
contiene una dispersión iónica. Tiene por
objetivo:
1. Separar físicamente las hemiceldas.
2. Unir eléctricamente las hemiceldas.
3. Evitar la polarización de celdas.
En el caso de las celdas galvánicas
también debe existir una diferencia de
potencial eléctrico, y el trabajo que realiza
cada unidad de carga al ir de un punto a
otro se denomina FUERZA
ELECTROMOTRIZ (f.e.m.).
¿Cómo se determina la f.e.m. de una
celda?
Ya que es igual a la diferencia de
potencial, lo que se hace es darle valores
referenciales de potencial a los diversos
procesos de oxidación y reducción. Estos
valores dependen de las condiciones de
temperatura, presión y concentración en
que se lleve a cabo el proceso.

CELDAS DE COMBUSTIBLE
Las celdas de combustible son dispositivos que convierten la energía de una reacción
electroquímica directa de oxidación (para lo cual consumen oxígeno), en energía
eléctrica, al ser alimentadas con un combustible.

CONDUCTORES
De primera especie la conducción se efectúa por el libre movimiento de los e‐ a
través de la red cristalina metálica.(activos: Cu, Zn; inertes: Pt, grafito)
De segunda especie la sustancia conductora es una solución electrolítica: los iones
conducen la electricidad los iones conducen la electricidad.

POTENCIALES NORMALES DE REDUCCIÓN Y COMBINACIÓN DE PARES

El funcionamiento de la celda completa produce un flujo de electrones en el circuito
exterior. Por el principio eléctrico de igualdad de la corriente en todos los puntos de un
circuito sin ramificar, el número de electrones generados en la oxidación tiene que ser
igual al número de electrones consumidos en la reducción.
Un aspecto muy importante es que el voltaje de una celda depende tanto de las
sustancias químicas que intervienen en la reacción como de sus concentraciones y
también de la temperatura.
Las condiciones normales elegidas son la concentración 1 M para todos los materiales
solubles, la presión 1 atmósfera para todos los gases, y para los sólidos su forma más
estable es a 25ºC .

ECUACION DE NERNST Y CONSTANTE DE EQUILIBRIO

Para la reacción
aA + bB = cC + dD

K= [C]^c [D]^d / [A]^a [B]^b

CRISTALES IÓNICOS
La existencia de los iones en cristales iónicos ha sido comprobada por estudios de
difracción de rayos X en cristales. La conductividad eléctrica en estos cristales iónicos
se debe a los defectos de Frenkely y de Chottky.
o Defecto Frenkel
Los iones se dislocan de sus posiciones originales y migran a zonas intersticiales.
o Defecto Schottky
Los iones se encuentran ausentes en las posiciones originales

ELECTROLITOS
Los electrolitos son substancias que se disocian en iones positivos (cationes) y iones
negativos (aniones), cuando son disueltas en un solvente polar como el agua
(disolución electrolítica).
El solvente está en una proporción mayor en la disolución, en relación con el soluto
(proporción menor). Comúnmente, las soluciones electrolíticas están constituidas por
electrolitos y agua (solvente polar).
TEORÍA DE LA DISOCIACIÓN ELECTROLÍTICA
Svante August Arrhenius (1859 – 1927) invento en 1903 la teoría de la disociación
electrolítica, que en la actualidad constituye la base teórica del comportamiento de los
electrolitos.
PRINCIPIOS
1. Principio De Electro-Neutralidad “Los electrolitos en solución o fundidos, se
disocian parcialmente en iones cargados eléctricamente, de manera que la
carga total sobre los iones positivos es igual a la carga total sobre los iones
negativos; la disolución en su conjunto es neutra.”
2. “Las especies son átomos cargados que permanecen idénticos en substancias
químicas análogas.
3. “Los iones actúan independientemente unos de otros y de las moléculas no
disociadas, constituyen partículas distintas con propiedades físicas y químicas
características”.
4. “La disociación de un electrolito es un proceso reversible puesto que los iones
originados se unen a su vez para formar de nuevo las moléculas del
correspondiente compuesto. Entre más separados estén los iones será más
difícil que puedan unirse para formar nuevamente las moléculas”.

LEYES DE LA ELECTRÓLISIS (Faraday)

1. “El peso de una substancia producido por una reacción catódica o anódica en
una electrólisis, es directamente proporcional a la cantidad de electricidad que
pasa a través de una celda.”

2. “El peso de diferentes substancias producidos por la misma cantidad de

electricidad, son proporcionales a los pesos equivalentes de las substancias.”

DETERMINACIÓN DE PH (ELECTRODO DE VIDRIO)

El electrodo de vidrio consta de un bulbo formado por una membrana de vidrio de
paredes muy finas en cuyo interior hay un electrodo de plata-cloruro de plata inmersos
en una disolución 0,1 m de HCl.