Segunda ley de

termodinámica y entropía

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 Contenido
4.0 Introducción
4.1 Procesos reversibles e irreversibles
4.2 Formulación general de la segunda ley de la termodinámica
4.3 El Ciclo de Carnot y el concepto de entropía
4.4 Transferencia de entropía dSe y generación de entropía dSi
4.5 Ecuación general de balance de entropía: sistemas abiertos
4.6 Ecuación general de balance de entropía: sistemas cerrados
4.7 Entropía en sistemas aislados: principio del aumento de
entropía
4.11 Rendimiento o eficiencia isoentrópica
4.12 Interpretación estadística de la entropía
4.13 Resumen

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 4.0 Introducción
• La Segunda Ley de la Termodinámica
establece que no es posible construir una
máquina con una eficiencia térmica del
100 %.

• En este capítulo se presenta la formulación

matemática de la Segunda Ley para
sistemas abiertos, cerrados y aislados.

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4.1 Procesos reversibles e
irreversibles

2
z1 mv2
+ mg ( z 2 − z1 ) = 0
2 
v2 = 2 gz
m
z2 Q Q
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4.1 Procesos reversibles e
irreversibles

m m
W
U

U 2 − U 1 = W12
dU = W 5 de 59
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4.1 Procesos reversibles e
irreversibles

Calor
Ambiente
Café T = 20 °C
Caliente
T = 70 °C
¿Q…?

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4.2 Formulación general de la
Segunda Ley
• Clausius: ‘El calor no puede fluir por si mismo
desde una temperatura menor a una mayor’

• Thomson (Lord Kelvin): ‘Es imposible extraer

calor de un recipiente y convertirlo
completamente en trabajo sin causar otros
cambios en el universo’

• Max Planck: ‘Es imposible construir una

máquina que funcione cíclicamente, que no
genere más efectos que el de elevar una carga
y enfriar un recipiente térmico’

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4.2 Formulación general de la
Segunda Ley

Tmayor
Q1
W Q1=W:
Maq.1 Maq. 2
¡Imposible!

Tmenor

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 4.3 El Ciclo de Carnot y el
concepto de entropía
• Para ciclos se tiene:

 q +  w = 0;  du = 0
• Para el trabajo realizado por el sistema (-wsal):
q ent − qsal = − wsal
• Eficiencia térmica:
utilidad wsal qent − qsal qsal
 th = = = = 1−
requerimie ntos qent qent qent
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 4.3 El Ciclo de Carnot y el
concepto de entropía
1-2:Expansión Isoterma 2-3: Expansión Adiabática

Qc

Qf
3-4: Compresión Isoterma 4-1: Compresión Adiabática
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3.4.3 Cambio de estado
isotérmico
A partir de la ec. térmica:
p1v1 = p2 v2 = constante
p1 v2
=
p2 v1
q = wv = − pdv
dv dv
q = − pv = − RT
v v
 v2   p1 
q12 = wv ,12 = − p1v1 ln   = − p1v1 ln  
 v1   p2 
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 4.3 El Ciclo de Carnot y el
concepto de entropía
1-2:Expansión Isoterma 2-3: Expansión Adiabática

Qc

Qf
3-4: Compresión Isoterma 4-1: Compresión Adiabática
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4.3 El Ciclo de Carnot y el
concepto de entropía
qsal
 th, C = 1 −
qent
qsal − RT0 ln( v4 / v3 ) T0 ln( v3 / v4 )
= =
qent RT ln( v2 / v1 ) T ln( v2 / v1 )

qsal T0 T − T0
 th, C = 1− = 1− =
qent T T
60

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4.3 El Ciclo de Carnot y el
concepto de entropía
qsal q0 T0
 th, C = 1− = 1− = 1−
qent q T
q0 T0 q0 q
= =
q T T0 T

q q0 q j
n
− =0
T T0

j =1 T j
=0

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4.3 El Ciclo de Carnot y el
concepto de entropía
Reversible:
q34, rev
 th, C = 1−
q
q12 q34,rev
− =0
T T0
Irreversible:

q34, rev  q 34,irr

q12 q34,irr
− 0
T T0
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 4.3 El Ciclo de Carnot y el
concepto de entropía

Q
Ciclo reversible :  =  dS = 0
T
Q
Entropía, ciclo rev. : dS =
T
 irr   rev δQ
irr T  0

S es una propiedad
Q
dS 
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T 16 de 59
 4.3 El Ciclo de Carnot y el
concepto de entropía

P qent=T(s2-s1)

1
q1-2 =q ent

2
q=0 T
q=0

4
qsal=T0(s2-s1)
T0
q3-4 =q sal
3
V
a d b c

Q
Ciclo reversible : dS = → Q = TdS
T
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 4.3 El Ciclo de Carnot y el
concepto de entropía

w qent − qsal T0 ( s2 − s1 ) T − T0
 th, C = = = 1− =
qent qent T ( s 2 − s1 ) T

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 4.4 Transferencia de entropía dSe y
generación de entropía dSi

dS i  0

Q
dS e =
T

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4.4 Transferencia de entropía dSe y
generación de entropía dSi

Q
dS 
T

dS = dS e + dS i
Transferencia de entropía Generación interna
(con el ambiente) de entropía
Q dS i  0 dS irr  0
dS e = ó
T
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4.5 Ecuación general de balance
de entropía: sistemas abiertos
S: entropía dS n • fs • Fuentes
= Sj +S
dt j=1
dS

dS
n Q
Fuentes dS
=  +  m e se −  m s ss + Sirr
j

dt j=1 Tj entradas salidas

dS n Q 
=  + m ( se − ss ) + Sirr
j

dSj fs dt j=1 Tj
dS 
= S Q + m ( se − ss ) + Sirr
dt
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 4.5 Ecuación general de balance
de entropía: sistemas abiertos
dS 
= S Q + m ( se − ss ) + Sirr
dt

Proceso estacionario:
dS
= 0 = SQ + m ( se − ss ) + Sirr
dt
m ( ss − se ) = SQ + Sirr

ss − s e = s Q + sirr
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 4.6 Ecuación general de balance
de entropía: sistemas cerrados

dS i  0

Q
dS e =
T

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 4.6 Ecuación general de balance
de entropía: sistemas cerrados

dS = dS e + dS i
 Q
1er. Caso: dS e =  0 dS i = 0
T
Q
:S
Q
dS = dS e =
T Q
:S

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4.6 Ecuación general de balance
de entropía: sistemas cerrados

dS = dS e + dS i
Q
2do. Caso: dS e = 0 dS i  0
T
Q
: Se Si S

S
Q
: Se Si S =
S
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4.6 Ecuación general de balance
de entropía: sistemas cerrados

dS = dS e + dS i
3er. Caso:
Q dS i  0
dS e = =0
T

dS = dS i  0 :S

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4.6 Ecuación general de balance
de entropía: sistemas cerrados

dS = dS e + dS i
Q dS i = 0
4to. Caso: dS e = =0
T

Proceso
:S =
Isoentrópico

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4.7 Entropía en sistemas aislados:
principio del aumento de entropía
Para los sistemas aislados se tiene:
0 0
dS 
= S Q + m ( se − ss ) + Sirr
dt
En sistemas de este tipo la entropía crece continuamente
debido a las irreversibilidades:

dS 
= S irr
dt
Así, se tiene que para un sistema aislado en equilibrio
termodinámico la entropía tiene su máximo valor.
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4.7 Entropía en sistemas aislados:
principio del aumento de entropía

A través de una
selección
conveniente de las
fronteras del
sistema es posible
convertir los
sistemas cerrados o
abiertos en sistemas
aislados.

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4.7 Entropía en sistemas aislados:
principio del aumento de entropía

0
dm

0
dE

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 4.12 Rendimiento o eficiencia
isoentrópica: ciclos ideales y reales

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 4.12 Rendimiento o eficiencia
isoentrópica: ciclos ideales y reales
• Irreversibilidades en la bomba y la turbina
• Fricción: Caída de presión en caldera, condensador y tuberías.
• Pérdidas de calor: Para obtener la misma salida neta de
trabajo se debe transferir más calor al vapor en la caldera.

T T Caída de
presión en la
Caldera
3 3
Ciclo real

2a
2 Irrev.
2s
Irrev. Turbina
4a Bomba 4
1 4s 1
s s
Caída de presión en el condensador
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 4.12 Rendimiento o eficiencia
isoentrópica: diagrama de Mollier h-s

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 4.12 Rendimiento o eficiencia
isoentrópica: turbina de vapor
  0 0
•  vs
2
ve
2
 • •
m hs − he + − + gz s − gz e  = Q + W T
 2 2 
fs •

•
 • •
H1
H s − H e = Q + − W T 
•
 
W T ,12 = P12 Proceso adiabático (turbina adiabática):
G • • •
H 2 − H 1 = W T ,12

H2 h2 − h1 = wT ,12
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4.12 Rendimiento o eficiencia
isoentrópica: turbina de vapor

Isoentrópico
h1 − h2 s = (wT ,12 s )teórico

Real

h1 − h2 = (wT ,12 )real

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4.12 Rendimiento o eficiencia
isoentrópica

Eficiencia isoentrópica (s):

( wT ,12 ) real
 s , turb =
( wT ,12 s ) teórico
h1 − h2
 s , turb =
h1 − h2 s

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4.12 Rendimiento o eficiencia
isoentrópica

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4.12 Rendimiento o eficiencia
isoentrópica

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4.12 Rendimiento o eficiencia
isoentrópica

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4.12 Rendimiento o eficiencia
isoentrópica

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4.12 Rendimiento o eficiencia
isoentrópica

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4.12 Rendimiento o eficiencia
isoentrópica

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4.12 Rendimiento o eficiencia
isoentrópica

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 4.13 Resumen
• La segunda ley de la termodinámica permite establecer la
dirección en que ocurren los procesos de manera
espontánea y brinda criterios para determinar la calidad
de la energía.
• Estas características permiten igualmente establecer las
condiciones de equilibrio termodinámico y las
condiciones teóricas óptimas para el desempeño de
ciclos, equipos y dispositivos técnicos empleados en la
transformación y uso de la energía.
• También es posible a través de la segunda ley de la
termodinámica evaluar las condiciones técnicas de
operación que limitan el desempeño de dichos ciclos,
equipos y dispositivos técnicos.

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 4.13 Resumen
• La entropía es una propiedad termodinámica extensiva
(dependiente de la masa), que puede transferirse a través
de las fronteras de cada sistema. Esta transferencia se
presenta ligada a los flujos de calor para los sistemas
cerrados y a los flujos de calor y de masa para los
sistemas abiertos.
• Además, la entropía no se conserva y puede generarse en
cada sistema a través de las irreversibilidades presentes
en sus procesos internos.
• Los valores de las variaciones de entropía
correspondientes a los cambios de estado pueden
determinarse a través del uso de las ecuaciones de
estado, de valores tabulados y de diagramas
(especialmente el diagrama de Mollier, h-s).
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