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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL


Departamento Academico de Ingenieria Quimica

“TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3”


GRUPO N° 4B

INTEGRANTES:
DOCENTE:

 Ing. Tuesta Chavez, Tarsila

LIMA – PERU
2019

INDICE

1. Objetivos_______________________________________________________1
2. Fundamento teórico______________________________________________1

3. Método________________________________________________________3

4. Procesamiento de datos resultantes__________________________________5

5. Discusión de resultados___________________________________________14

6. Conclusión______________________________________________________15

7. Referencias bibliográficas__________________________________________16

8. Apéndice_______________________________________________________16

1. OBJETIVOS
1.1 Determinar la concentración del H3PO4, HCl y del NaH2PO4 en la muestra.
1.2 Calcular las constantes de acides K1, K2 y K3 del ácido fosfórico.

2. FUNDAMENTO TEORICO
La potenciometría es una de las tantas técnicas abarcadas por la electroanalítica
para la determinación de la cantidad de esa sustancia presente en la solución.
Antes de referirnos a ella en detalle, es importante conocer en que consiste
efectivamente un método electro analítico, que por otra parte, no presenta
características univocas sino que pueden subdividirse en diferentes sistemas o
procedimientos.

Función primordial de la potenciometría


Esta técnica es utilizada para determinar la concentración de una especie electro
activa o de una disolución, empleando dos elementos fundamentales. Por un
lado, utiliza un electrodo de referencia, con este nombre se indica al electrodo
que posee de manera inherente un potencial constante y conocido en relación
con el tiempo. Así mismo se requiere de la presencia de un electrodo de trabajo.
Este tipo de electrodo se caracteriza por contar con una gran sensibilidad en
relación con el la especie electro activa. Estos electrodos de trabajo presentan
una amplia gama de variedades, los podemos encontrar con distintos modelos y
clases.
Existen dos métodos principalmente para realizar mediciones potenciométrica.
El primero es hacer una sola medición de potencial de la celda, se llama
potenciometría directa y se utiliza principalmente para calcular el pH de solución
acuosa. En el segundo, el ion se puede titular y el potencial se mide en función
del volumen del titulante y se le llama titulación potenciométrica la cual utiliza
la medición de un potencial para detectar el punto de equivalencia de una
titulación. El único requisito es que la reacción incluya un aumento o disminución
de un ion sensible al electrodo. En una titulación potenciométrica directa el
punto final de la reacción se detecta determinando el volumen en el cual ocurre
un cambio de potencial relativamente grande cuando se adiciona un titulante.
Para determinar el punto de equivalencia, podemos utilizar el potenciómetro el
cual nos permite generar la curva de titulación potenciométrica de la reacción
cuya grafica resulta de la medición de los pH del sistema versus el volumen del
ácido o base agregados en la titulación.
Entonces podría entenderse como final de la titulación al momento en que el pH
llegase a 7, sin embargo esto no siempre es cierto, esto más bien, está en función
a la “fuerza” del ácido o la base que se está titulando.
Así cuando la neutralización se produce entre un ácido fuerte y una base fuerte.
El pH en el punto de equivalencia es 7 ya que todos los iones han sido
neutralizados.
Por otra parte, cuando la reacción ocurre entre una base fuerte y un ácido débil,
el anión del ácido sufre una hidrolisis, por lo que el pH al que ocurre la
eutralización es mayor que 7. Y en la situación contraria, entre un ácido fuerte y
una base débil, el catión de la base sufre una hidrolisis produciéndose iones
hidronio, por lo que el pH es menor que 7, un ejemplo es el HCl y Na 2CO3, y
presenta la siguiente curva de titulación:
Como se observa, la concentración de los iones hidronio, antes de agregar el
ácido y comenzar la titulación correspondiente a la concentración de iones
hidronio de la solución de base débil. A medida que se agrega el ácido, la base
débil se transforma en su sal, la solución contiene la base débil y la sal del ácido
fuerte, y por consiguiente esta amortiguada.
El primer punto de equivalencia corresponde a un volumen agregado de ácido,
el cual ha neutralizado únicamente una parte de todo el carbonato, y es hasta el
segundo punto, donde el carbonato de sodio pierde sus propiedades. Aquí existe
una vertical que contiene el punto de equivalencia, correspondiente al equilibrio.
La determinación de estos puntos de equivalencia está dados por la igualdad de
equivalentes:
(N1)*(V1) = (N2)*(V2)

Titulación de ácidos polipróticos


Con frecuencia los valores sucesivos de Ka de un ácido poliprótico difieren en
orden de magnitud. Por ejemplo, los valores de Ka1, Ka2 y Ka3 del H3PO4 son
7.5x10-3, 6.2x10-8 y 4.3x10-13. Cuando se adiciona NaOH a una solución de H3PO4,
los tres ácidos, H3PO4, H2PO4-1, HPO4-2, reaccionan con la base en cierta
proporción, pero la mayor parte de la base que se agregó inicialmente reacciona
con el ácido más fuerte, el H3PO4. En general, si la razón entre dos Ka sucesivas
es de 104 o mayor, el pH de la solución durante la titulación se puede aproximar
satisfactoriamente ignorando la reacción del ácido débil.
El problema entonces se reduce al de la titulación de un ácido monoprótico.
Examinemos el caso hipotético H2B y supongamos que los valores de Ka1 y Ka2
son 1x10-3 y 1x10-7, respectivamente. Entonces la razón de Ka1/Ka2 = 104. Cuando
se adiciona una base a la solución de H2B, el pH hasta el primer punto de
equivalencia se puede calcular a partir de la ecuación de Henderson –
Hasselbach,
pH = pKa1 + log [HB-/H2B]
Una vez que todo el H2B se ha convertido en HB-, el problema se transforma
sencillamente en la titulación de otro ácido monoprótico, HB-. De nuevo
podemos calcular el pH hasta el segundo punto de equivalencia a partir de la
relación
pH = pKa2 + log [B2-/HB-]
En esta titulación surge una situación que encontramos en la titulación de un
ácido monoprótico. En el primer punto de equivalencia durante la titulación de
H2B.
H2B + OH- <-> HB- + H2O
La especie principal que se encuentra en la solución es la sal NaHB. El ion HB- no
solo es una base que reacciona como sigue:
HB- + H2O <-> H2B + OH- , Kb1 = Kw/Ka1
Sino también es un ácido y reacciona como sigue:
HB- + H2O <-> H3O+ + B2- , Kb2
Por esto el cálculo del pH no es tan sencillo como en el caso de un ácido
monoprotico como el HOAc, en donde la sal que se produce en el punto de
equivalencia, OAc- es solo una base.
3. METODO
3.1 MECANISMO
a. Calculo de K1

A partir de la lectura inicial de pH, se conoce la concentración de hidronio


que es igual a la concentración de H2PO4-. La ionización es igual a la
concentración original menos la concentración de iones hidronio.

b. Calculo de k2

En el segundo punto semiequivalente, entre el primer y segundo punto


equivalente se tiene que la concentración de HPO4-2 es igual a la
concentración de H2PO4 y en (2) se tiene que la constante K2 es igual a
la concentración de hidronio

c. Calculo de k3 (método indirecto)

(3)
Se usa un volumen de NaOH conocido que supere el volumen del
segundo punto equivalente, de tal manera que:

Considerando que la cantidad de NaOH no ha reaccionado, entonces la


concentración del ion hidróxido será:

El valor real de la concentración del ion hidróxido puede ser


determinado a partir del pH en el punto B que supera al segundo punto
de equivalencia.
La diferencia de la concentración de hidróxido en el segundo punto de
equivalencia y el punto B representa la cantidad de ion hidróxido
consumido en la conversión de HPO42- a PO43-, luego se pueden
determinar sus concentraciones, como conocemos la concentración de
iones hidronio en el punto B; por la ecuación (3) es posible calcular K 3.
3.2 EQUIPO
Reactivos:
Reactivo Características Precausiones/peligrosidad
Liquido viscoso, Manterlo bajo sombra,
incoloro, inodoro con lugar fresco y ventilado.
H3PO4 una densidad entre Tenerlo en bajas
1.68 y 1.71 g/cm3 a temperaturas puede
20°C hacerlo cristalizar.
Liquido humeante Corrosivo, genera
incoloro o amarillo irritación nasal, falla
HCl claro con olor circulatoria, incluso la
penetrante e irritante. muerte.
Densidad de 1.27 Mantener lejos de fuente
Soluble en agua, éter, de calor.
alcoholes y benceno.
NaOH Solido blanco inodoro Irritante severo, genera
en forma de escamas. sangrado al ser ingerido,
Tiene un ph de 14. quemaduras y
Soluble en agua, cicatrización al contacto
alcohol y glicerol. con la piel.
Resguardar las vías
respiratorias y la piel.
Alejar de llamas y fuentes
Solido incoloro e de ignición.
inodoro con Puede causar irritación
Ftalato de potasio solubilidad de 80g/L ocular al contacto con los
Levemente soluble en ojos.
alcohol. Irritación en la piel y
nauseas o malestares
estomacales al ser
ingerido.

Equipo
 pH metro
 Electrodos.

3.3 PROCEDIMIENTO
Medir el potencial de la solución según se va agregando un volumen de
NaOH. Repetir el paso con cada uno de las soluciones.
Soluciones de:
a. H3PO4
b. H3PO4 + HCl

3.4 MATERIALES
 Soporte universal.
 Bureta.
 Pinzas para bureta
 Matraz
 1 Pipeta
 1 Pro pipeta
 1 Bureta
 Vaso de 150ml
 Piceta
 Agitador magnético

4. PROCESAMIENTO DE DATOS RESULTANTES


a. Estandarización
Determinamos una cantidad de Ftalato ácido de potasio (C6H5O4K) y se
procedió a realizar la titulación con NaOH. Los resultados obtenidos
experimentalmente se presentan en la siguiente tabla:

WFtalato (g) V.NaOH (ml)

0.1 6.65

0.13 5.90

0.15 7.00

Se sabe que en el punto de equivalencia de las titulaciones con Ftalato ácido:


#Equivalente Ftalato de K = # Equivalente NaOH
Entonces:
WFtalato = NNaOH *VNaOH
PE Ftalato
NNaOH = WFtalato* Ftalato
NNaOH = VNaOH*MFtalato

Donde:
Ftalato = 1, MFtalato = 204.23 g/mol

A continuación, mostraremos con un ejemplo los cálculos realizados, para el


primer volumen experimental:
NNaOH = ( 0.1)x 1
NNaOH = 204.23.(6.65x10 -3)
NNaOH = 0.0736
De manera similar procedemos para el resto de los grupos, obteniendo
finalmente:

Wftalato (g) VNaOH (ml) NNaOH (equiv/lt)

0.1 6.65 0.0736


0.13 5.90 0.1078
0.15 7.00 0.1049

PRUEBA Q
Ahora se realiza la Prueba “Q(0,90)” para poder descartar los valores dudosos
de la normalidad del Hidróxido de sodio; para ello ordenamos
ascendentemente los valores de la 3ra. columna del cuadro anterior:

Xi NNaOH (equiv/lt)
X1 0.0736
X2 0.1049
X3 0.1078

Qmenor = (0.1049-0.0736) / (0.1078-0.0736) = 0.9134


Qmayor = (0.1078– 0.1049) / (0.1078- 0.0736) = 0.0865

Como para n = 3: Qteórico = 0,94


Qmenor < Qteórico
Qmayor < Qteórico

Por lo que afirmamos que ningún valor se rechazará, entonces hallamos la


normalidad de la solución titulante por un simple promedio de los valores
anteriores, con lo que se obtiene que:
N NaOH ≈ 0.095
b. Titulacion de H3PO4 con NaOH
Tabla 1
NaOH(ml) pH Vprom dpH dV dpH/dV

0 1.98

0.5 1.99 0.25 0.01 0.5 0.02

1 2.01 0.75 0.02 0.5 0.04

1.5 2.03 1.25 0.02 0.5 0.04

2 2.06 1.75 0.03 0.5 0.06

3 2.1 2.5 0.04 1 0.04

3.5 2.16 3.25 0.06 0.5 0.12

4 2.19 3.75 0.03 0.5 0.06

4.5 2.23 4.25 0.04 0.5 0.08

5 2.3 4.75 0.07 0.5 0.14

5.5 2.35 5.25 0.05 0.5 0.1

6 2.41 5.75 0.06 0.5 0.12

6.5 2.44 6.25 0.03 0.5 0.06

7 2.56 6.75 0.12 0.5 0.24

7.5 2.65 7.25 0.09 0.5 0.18

8 2.77 7.75 0.12 0.5 0.24

8.5 2.93 8.25 0.16 0.5 0.32

9 3.17 8.75 0.24 0.5 0.48

9.5 3.74 9.25 0.57 0.5 1.14

10 4.96 9.75 1.22 0.5 2.44

10.2 5.49 10.1 0.53 0.2 2.65

10.7 5.78 10.45 0.29 0.5 0.58

11.2 6.06 10.95 0.28 0.5 0.56

11.8 6.27 11.5 0.21 0.6 0.35

12.2 6.41 12 0.14 0.4 0.35

12.7 6.55 12.45 0.14 0.5 0.28

13.2 6.65 12.95 0.1 0.5 0.2

13.7 6.78 13.45 0.13 0.5 0.26

14.2 6.86 13.95 0.08 0.5 0.16


14.7 6.96 14.45 0.1 0.5 0.2

15.7 7.13 15.2 0.17 1 0.17

16.7 7.3 16.2 0.17 1 0.17

17.7 7.57 17.2 0.27 1 0.27

18.7 7.89 18.2 0.32 1 0.32

19.7 8.84 19.2 0.95 1 0.95

20.2 9.74 19.95 0.9 0.5 1.8

20.7 10.36 20.45 0.62 0.5 1.24

21.2 10.75 20.95 0.39 0.5 0.78

21.7 10.98 21.45 0.23 0.5 0.46

22.2 11.12 21.95 0.14 0.5 0.28

22.7 11.23 22.45 0.11 0.5 0.22

CURVA DE TITULACION
H3PO4-NaOH
12

10

8
pH

0
0 5 10 15 20 25
Volumen de NaOH(ml) gastado

Ilustración 2
Representacion de la primera derivada
3

2.5

2
dpH/dV

1.5

0.5

0
0 5 10 15 20 25
volumen promedio de NaOH(ml)

Ilustración 2
Según el método de la primera derivada se obtienen los 2 puntos
equivalentes:
V1=10.2 pH1=5.49
V2=20.2 pH2=9.74
Además, cuando aún no hemos adicionado nada de NaOH, es decir cuando
VNaOH=0; el pH medido es 1.98 y esto nos proporciona la [H+] inicial=10-
1.98
A partir de la lectura inicial del pH, podemos determinar la concentración
del ion H+ en la solución inicial, de la ionización del H3PO4 se deduce que
[H2PO4-] = [H+]. La ionización es igual a la concentración original menos la
concentración de los iones H+.
H3PO4  H2PO4- + H+
K1= [H2PO4-][ H+]
[H3PO4]

K1= 10-1.98*10-1.98
0.1-10-1.98

K1=1.22*10-3
Pk1=2.813
La constante K2 puede calcularse como sigue:
H2PO4-  HPO42- + H+
K2= [HPO42-][ H+]
[H2PO4-]
En el segundo punto semiequivalente, entre el primer y el segundo
equivalente, se tiene:
[HPO42-]= [H2PO4-]
K2= [H+]
La constante K2 puede ser determinada a partir del pH de la solución en el
𝑉1+𝑣2
segundo punto semiequivalente que está determinado por V= =15.2ml
2
y un pH= 7.045
Entonces:
K2=10-7.045
pK2 = 7.045
Para determinar la tercera constante, se escribe la tercera reacción:
HPO4-2  PO4-3 + H+
y la constante de disociación será:
K3= [PO4-3][ H+]
[HPO4-2]
Para poder hallar esta constante se toma un punto de referencia en la
gráfica, el cual estará ubicado después del segundo punto equivalente y
tendrá por coordenadas V3= ml y un pH3=1 Ahora determinaremos el
volumen agregado de NaOH desde el segundo punto equivalente hasta el
punto de referencia, pero relacionándolo con las concentraciones de iones
OH-, de la siguiente manera:

[ OH-] = [OH-]1 - [ OH-]2


consumidos en la agregada del 2do punto equivalente al pto.referencia
conversión de HPO4-2 a PO4-3

Pero:
[OH-]1 = (V NaOHpto.referencia - VNaOH2do punto equivalente)* NNaOH
VNaOHtotales hasta llegar al pto.referencia
Reemplazando valores tendremos:
[OH-]1 = [ ( 22.7- 20.2) / 22.7]x 0.095
[OH-]1 = 0.01046
En el punto de referencia se cumple que:
[H+][OH-]2 = 10-14 y como [H+]= 10-11.23 [OH-]2 = 10-2.67
Finalmente:
[OH-]=0.01046 - 10-2.67=0.008322

Además ,como los iones OH- añadidos son equivalentes a los consumidos en
la conversión de HPO42- en PO43-,y la concentración de iones H+ es aquella
ubicada en el punto de referencia tendremos:

K3= [PO4-3][ H+] = (0.008322) x 10-11.23


[HPO4] (0.095-0.008322)

K3=5.65*10-13
pK3 = 12.24

c. Solución de H3PO4 + HCl


Tabla 3
NaOH(ml) Ph Vprom dpH dV dpH/dV
0 1,63
1 1,64 0,5 0,01 1 0,01

2 1,67 1,5 0,03 1 0,03

3,2 1,71 2,6 0,04 1,2 0,03333333

4 1,72 3,6 0,01 0,8 0,0125

5 1,75 4,5 0,03 1 0,03

6 1,79 5,5 0,04 1 0,04

7 1,83 6,5 0,04 1 0,04

8,2 1,89 7,6 0,06 1,2 0,05

9,1 1,92 8,65 0,03 0,9 0,03333333

10,2 1,98 9,65 0,06 1,1 0,05454545

11 2,02 10,6 0,04 0,8 0,05

12 2,07 11,5 0,05 1 0,05

13 2,14 12,5 0,07 1 0,07

14 2,2 13,5 0,06 1 0,06

15 2,26 14,5 0,06 1 0,06

16 2,35 15,5 0,09 1 0,09

17 2,45 16,5 0,1 1 0,1

18 2,57 17,5 0,12 1 0,12

19 2,72 18,5 0,15 1 0,15

20 2,93 19,5 0,21 1 0,21

21 3,3 20,5 0,37 1 0,37

22 4,91 21,5 1,61 1 1,61

23 5,86 22,5 0,95 1 0,95

23,5 6,06 23,25 0,2 0,5 0,4

24 6,17 23,75 0,11 0,5 0,22

24,5 6,34 24,25 0,17 0,5 0,34

25 6,4 24,75 0,06 0,5 0,12

25,5 6,49 25,25 0,09 0,5 0,18

26 6,56 25,75 0,07 0,5 0,14

26,5 6,66 26,25 0,1 0,5 0,2

27 6,7 26,75 0,04 0,5 0,08

27,5 6,81 27,25 0,11 0,5 0,22

28 6,87 27,75 0,06 0,5 0,12

28,5 6,93 28,25 0,06 0,5 0,12

29 7,01 28,75 0,08 0,5 0,16


29,5 7,06 29,25 0,05 0,5 0,1

30 7,14 29,75 0,08 0,5 0,16

30,5 7,21 30,25 0,07 0,5 0,14

31 7,3 30,75 0,09 0,5 0,18

31,5 7,36 31,25 0,06 0,5 0,12

32,2 7,47 31,85 0,11 0,7 0,15714286

32,5 7,56 32,35 0,09 0,3 0,3

33 7,65 32,75 0,09 0,5 0,18

33,5 7,77 33,25 0,12 0,5 0,24

34 7,96 33,75 0,19 0,5 0,38

34,5 8,19 34,25 0,23 0,5 0,46

35 8,55 34,75 0,36 0,5 0,72

35,6 9,32 35,3 0,77 0,6 1,28333333

36 9,77 35,8 0,45 0,4 1,125

36,5 10,17 36,25 0,4 0,5 0,8

37 10,4 36,75 0,23 0,5 0,46

37,5 10,66 37,25 0,26 0,5 0,52

38 10,85 37,75 0,19 0,5 0,38

38,5 10,97 38,25 0,12 0,5 0,24

39 11,06 38,75 0,09 0,5 0,18

39,5 11,16 39,25 0,1 0,5 0,2

40 11,24 39,75 0,08 0,5 0,16

Curva de titulacion
H3PO4 + HCL - NaOH
12

10

8
pH

0
0 10 20 30 40 50
Volumen de NaOH(ml)

Ilustración 3
Representacion de la primera derivada
1.8
1.6
1.4
1.2
dpH/dV

1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 10 20 30 40 50
volumen promedio de NaOH(ml)

Ilustracion 4
De la gráfica se pueden leer los siguientes valores:
V1=22ml V2=35.6ml
pH1=4.91 pH2=9.32

Para poder determinar la concentración de H3PO4,el volumen empleado de


NaOH será igual a (V2 -V1)ml.
Luego, en el punto de equivalencia se tendrá que:
#Equivalente H3PO4 = # Equivalente NaOH
Luego:
[H3PO4]*Vmuestra = NNaOH*VNaOH
Donde:
Vmuestra = 10ml VNaOH = (V2 -V1)ml NNaOH = 0.095N
Reemplazando los valores tenemos:
[H3PO4] = (0.095Equiv / lt ) (35.6-22)ml)
(10ml)
[H3PO4] = 0.1024N
Para poder determinar la concentración del HCl, el volumen utilizado de
NaOH a considerar será:
[V1-(V2 -V1)]ml.
Luego,en el punto de equivalencia se tendrá que:
#Equivalente HCl = # Equivalente NaOH
Luego:
[HCl]*Vmuestra = NNaOH*VNaOH
Donde:
Vmuestra = 10ml VNaOH = [V1-(V2 -V1)]ml NNaOH = 0.095N
Reemplazando los valores tenemos:
[HCl] = (0.095Equiv / lt ) (22.0-( 35.6 – 22.0 )ml)
(10ml)
[HCl] = 0.0898
Las reacciones producidas en éste proceso son:
En el primer punto de equivalencia V1 se tiene que:
H+ + OH-  H2O
H3PO4 + OH-  H2PO4- + H2O
En el segundo punto de equivalencia V2 se tiene que:
H2PO4- + OH-  HPO4-2 + H2O
La conversión del HPO4-2 en PO4-3 no se considerará debido a que su
aparición no modifica el pH en grado considerable y la reacción producida
solo ocurre parcialmente:
HPO4-2 + OH-  PO4-3 + H2O

5. DISCUSION DE RESULTADOS
a. H3PO4(ac):
Sabemos que para determinar las constantes de disociación del ácido
fosfórico sólo, empleamos la secuencia de reacciones que se van
produciendo a medida que se añade la base, es así que para hallar la
primera constante tenemos:
H3PO4  H2PO4- + H+
K1= [H2PO4-][ H+]………()
[H3PO4]

“Así mismo, en el primer punto equivalente se cumple que: [H2PO4-] = [H+]


Y la [H3PO4] en el equilibrio será la concentración inicial menos la
concentración de ácido que ha participado activamente en la reacción, este
hecho se aprecia mejor si se analiza la reacción un poco más a fondo:”

H3PO4  H2PO4- + H+

[ ]inicial : [H3PO4] --------- --------

reacciona : [ H+] [ H +] [ H +]

[ ]equilibrio: [H3PO4] - [ H+] [ H +] [ H +]

Es necesario tener presente, además, que; en el primer punto equivalente


las especies formadas son H2PO4- y H+, ambas de igual concentración, en
tanto que en el 2do punto equivalente ya se ha producido la conversión del
H2PO4- en HPO42-, la cual empezó a producirse a partir del segundo punto
semiequivalente, y es por ello que se trabajó con los datos de este punto.

Para poder determinar la tercera constante, no se empleó en realidad la


relación estequiométrica de la reacción, ya que dicha constante es muy
pequeña. En lugar de ello se determinó primero la cantidad de NaOH añadida
desde el segundo punto equivalente hasta un punto de referencia, en el que
se supone empieza la conversión del HPO42- en PO43-; ésta relación fue:

[OH-]1 = ( VnaOH3 - VnaOH2)x NNaOH

VNaOHtotal en 3

Donde [OH-]1 representa la concentración aparente de NaOH que no ha


reaccionado. El valor real de la concentración del ion [OH-]2, puede ser
determinada a partir de los datos del punto de referencia, (pH). La diferencia
de éstas concentraciones representa la cantidad de OH- consumidos para la
conversión de
HPO42- en PO43-; luego se pueden determinar sus concentraciones, y como
conocemos la [H+], reemplazamos en la ecuación para determinar K3.

b. H3PO4 + HCl:
En el transcurso de la titulación del H3PO4, la adición de iones OH- no
incrementará significativamente el valor del pH de la solución, hasta que casi
todo el HCl sea neutralizado y el H3PO4 ha cambiado según la siguiente
reacción:
H3PO4 + OH-  H2PO4- + H2O
Cuando la adición de iones OH- incremente considerablemente el pH de la
solución tendremos el primer punto equivalente en la titulación, el cual en
nuestra gráfica tenía por coordenadas: V1=22.0ml y pH1=4.91.Es así que en
la titulación de ésta mezcla, el primer punto se alcanzó cuando todo el HCl ya
ha reaccionado y todo el H3PO4 se ha convertido en H2PO4-.
Al continuar añadiendo los iones OH- éstos reaccionarán con un segundo ión
H+, que procederá solamente del H2PO4-, produciendose la siguiente
reacción:
H2PO4- + OH-  HPO4-2 + H2O
Hasta que ésta conversión sea completa sólo habrá un cambio pequeño en
el pH de la solución, después de la adición del NaOH. Sólo al alcanzar el
segundo punto equivalente el pH de la solución se modificó de una manera
considerable (pH2=9.32 registrado para un volumen V0=35.6ml .El tercer
hidrógeno reacciona sólo parcialmente con los iones OH- dando PO43-, la
reacción que se producirá es:
HPO4-2 + OH-  PO4-3 + H2O
El pH de la solución cambia sólo gradualmente con la contínua adición de OH.
La conversión del HPO4-2 en PO4-3 no se considerará debido a que su aparición
no modifica el pH en grado considerable y la reacción producida solo ocurre
parcialmente.

6. CONCLUSIONES
A cerca de la solución de H3PO4 pura:
Como ya se mencionó en el fundamento teórico, con los valores sucesivos de Ka
de un ácido poliprótico difieren en orden de magnitud. Pero, en general, si la
razón entre dos Ka sucesivas es de 104 o mayor (equivale a afirmar que las
variaciones de sus pKa serán de cuatro unidades), el pH de la solución durante la
titulación se pude aproximar satisfactoriamente ignorando la reacción del ácido
más débil.
Los valores de pKa reales para el ácido fosfórico son 2.12, 7.21 y 12.32. En el
primer punto de equivalencia, alrededor de pH= 4.62, el valor de pH / V es
muy grande y en algunas soluciones podría emplearse el rojo de metilo como
indicador. En el segundo punto de equivalencia, alrededor de un pH= 9.72 el
valor de pH / V no es tan grande porque el H2PO4- es un ácido más débil que
el H3PO4.

7. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
 Schenk, G.; Química analítica cuantitativa; Ed. CECSA. México 1984. Pág.
420-424.
 http;//www.quiminet.com/artículos/aplicaciones-del-acido-fosforico-
8718.html
 Recursosbiblioteca.utp.edu.co/tesisdigitales/texto/54308H565.pdf

8. APENDICE
Aplicaciones del ácido fosfórico
 El ácido fosfórico es usado como regulador de pH en diferentes
industrias, como levaduras, cervezas, aceites y bebidas refrescantes.
 El ácido fosfórico técnico interviene en los tratamientos de fosfatos de
metales, siendo la industria automovilística su primer consumidor, y
asimismo, se emplea en los baños para el abrillantado del aluminio.
 El ácido fosfórico se utiliza para el blanqueo del caolín, mediante la
reducción y posterior eliminación de los iones férricos presente s en el
mineral.
 El ácido fosfórico se utiliza en la preparación de abonos y en el riego por
goteo. Es, además, el punto de partida para la obtención de fosfato
monoamónico, usado en fertirrigación y en abonos foliares.

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