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DOCENTE:
LIMA – PERU
2019
INDICE
1. Objetivos_______________________________________________________1
2. Fundamento teórico______________________________________________1
3. Método________________________________________________________3
5. Discusión de resultados___________________________________________14
6. Conclusión______________________________________________________15
7. Referencias bibliográficas__________________________________________16
8. Apéndice_______________________________________________________16
1. OBJETIVOS
1.1 Determinar la concentración del H3PO4, HCl y del NaH2PO4 en la muestra.
1.2 Calcular las constantes de acides K1, K2 y K3 del ácido fosfórico.
2. FUNDAMENTO TEORICO
La potenciometría es una de las tantas técnicas abarcadas por la electroanalítica
para la determinación de la cantidad de esa sustancia presente en la solución.
Antes de referirnos a ella en detalle, es importante conocer en que consiste
efectivamente un método electro analítico, que por otra parte, no presenta
características univocas sino que pueden subdividirse en diferentes sistemas o
procedimientos.
b. Calculo de k2
(3)
Se usa un volumen de NaOH conocido que supere el volumen del
segundo punto equivalente, de tal manera que:
Equipo
pH metro
Electrodos.
3.3 PROCEDIMIENTO
Medir el potencial de la solución según se va agregando un volumen de
NaOH. Repetir el paso con cada uno de las soluciones.
Soluciones de:
a. H3PO4
b. H3PO4 + HCl
3.4 MATERIALES
Soporte universal.
Bureta.
Pinzas para bureta
Matraz
1 Pipeta
1 Pro pipeta
1 Bureta
Vaso de 150ml
Piceta
Agitador magnético
0.1 6.65
0.13 5.90
0.15 7.00
Donde:
Ftalato = 1, MFtalato = 204.23 g/mol
PRUEBA Q
Ahora se realiza la Prueba “Q(0,90)” para poder descartar los valores dudosos
de la normalidad del Hidróxido de sodio; para ello ordenamos
ascendentemente los valores de la 3ra. columna del cuadro anterior:
Xi NNaOH (equiv/lt)
X1 0.0736
X2 0.1049
X3 0.1078
0 1.98
CURVA DE TITULACION
H3PO4-NaOH
12
10
8
pH
0
0 5 10 15 20 25
Volumen de NaOH(ml) gastado
Ilustración 2
Representacion de la primera derivada
3
2.5
2
dpH/dV
1.5
0.5
0
0 5 10 15 20 25
volumen promedio de NaOH(ml)
Ilustración 2
Según el método de la primera derivada se obtienen los 2 puntos
equivalentes:
V1=10.2 pH1=5.49
V2=20.2 pH2=9.74
Además, cuando aún no hemos adicionado nada de NaOH, es decir cuando
VNaOH=0; el pH medido es 1.98 y esto nos proporciona la [H+] inicial=10-
1.98
A partir de la lectura inicial del pH, podemos determinar la concentración
del ion H+ en la solución inicial, de la ionización del H3PO4 se deduce que
[H2PO4-] = [H+]. La ionización es igual a la concentración original menos la
concentración de los iones H+.
H3PO4 H2PO4- + H+
K1= [H2PO4-][ H+]
[H3PO4]
K1= 10-1.98*10-1.98
0.1-10-1.98
K1=1.22*10-3
Pk1=2.813
La constante K2 puede calcularse como sigue:
H2PO4- HPO42- + H+
K2= [HPO42-][ H+]
[H2PO4-]
En el segundo punto semiequivalente, entre el primer y el segundo
equivalente, se tiene:
[HPO42-]= [H2PO4-]
K2= [H+]
La constante K2 puede ser determinada a partir del pH de la solución en el
𝑉1+𝑣2
segundo punto semiequivalente que está determinado por V= =15.2ml
2
y un pH= 7.045
Entonces:
K2=10-7.045
pK2 = 7.045
Para determinar la tercera constante, se escribe la tercera reacción:
HPO4-2 PO4-3 + H+
y la constante de disociación será:
K3= [PO4-3][ H+]
[HPO4-2]
Para poder hallar esta constante se toma un punto de referencia en la
gráfica, el cual estará ubicado después del segundo punto equivalente y
tendrá por coordenadas V3= ml y un pH3=1 Ahora determinaremos el
volumen agregado de NaOH desde el segundo punto equivalente hasta el
punto de referencia, pero relacionándolo con las concentraciones de iones
OH-, de la siguiente manera:
Pero:
[OH-]1 = (V NaOHpto.referencia - VNaOH2do punto equivalente)* NNaOH
VNaOHtotales hasta llegar al pto.referencia
Reemplazando valores tendremos:
[OH-]1 = [ ( 22.7- 20.2) / 22.7]x 0.095
[OH-]1 = 0.01046
En el punto de referencia se cumple que:
[H+][OH-]2 = 10-14 y como [H+]= 10-11.23 [OH-]2 = 10-2.67
Finalmente:
[OH-]=0.01046 - 10-2.67=0.008322
Además ,como los iones OH- añadidos son equivalentes a los consumidos en
la conversión de HPO42- en PO43-,y la concentración de iones H+ es aquella
ubicada en el punto de referencia tendremos:
K3=5.65*10-13
pK3 = 12.24
Curva de titulacion
H3PO4 + HCL - NaOH
12
10
8
pH
0
0 10 20 30 40 50
Volumen de NaOH(ml)
Ilustración 3
Representacion de la primera derivada
1.8
1.6
1.4
1.2
dpH/dV
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 10 20 30 40 50
volumen promedio de NaOH(ml)
Ilustracion 4
De la gráfica se pueden leer los siguientes valores:
V1=22ml V2=35.6ml
pH1=4.91 pH2=9.32
5. DISCUSION DE RESULTADOS
a. H3PO4(ac):
Sabemos que para determinar las constantes de disociación del ácido
fosfórico sólo, empleamos la secuencia de reacciones que se van
produciendo a medida que se añade la base, es así que para hallar la
primera constante tenemos:
H3PO4 H2PO4- + H+
K1= [H2PO4-][ H+]………()
[H3PO4]
H3PO4 H2PO4- + H+
reacciona : [ H+] [ H +] [ H +]
VNaOHtotal en 3
b. H3PO4 + HCl:
En el transcurso de la titulación del H3PO4, la adición de iones OH- no
incrementará significativamente el valor del pH de la solución, hasta que casi
todo el HCl sea neutralizado y el H3PO4 ha cambiado según la siguiente
reacción:
H3PO4 + OH- H2PO4- + H2O
Cuando la adición de iones OH- incremente considerablemente el pH de la
solución tendremos el primer punto equivalente en la titulación, el cual en
nuestra gráfica tenía por coordenadas: V1=22.0ml y pH1=4.91.Es así que en
la titulación de ésta mezcla, el primer punto se alcanzó cuando todo el HCl ya
ha reaccionado y todo el H3PO4 se ha convertido en H2PO4-.
Al continuar añadiendo los iones OH- éstos reaccionarán con un segundo ión
H+, que procederá solamente del H2PO4-, produciendose la siguiente
reacción:
H2PO4- + OH- HPO4-2 + H2O
Hasta que ésta conversión sea completa sólo habrá un cambio pequeño en
el pH de la solución, después de la adición del NaOH. Sólo al alcanzar el
segundo punto equivalente el pH de la solución se modificó de una manera
considerable (pH2=9.32 registrado para un volumen V0=35.6ml .El tercer
hidrógeno reacciona sólo parcialmente con los iones OH- dando PO43-, la
reacción que se producirá es:
HPO4-2 + OH- PO4-3 + H2O
El pH de la solución cambia sólo gradualmente con la contínua adición de OH.
La conversión del HPO4-2 en PO4-3 no se considerará debido a que su aparición
no modifica el pH en grado considerable y la reacción producida solo ocurre
parcialmente.
6. CONCLUSIONES
A cerca de la solución de H3PO4 pura:
Como ya se mencionó en el fundamento teórico, con los valores sucesivos de Ka
de un ácido poliprótico difieren en orden de magnitud. Pero, en general, si la
razón entre dos Ka sucesivas es de 104 o mayor (equivale a afirmar que las
variaciones de sus pKa serán de cuatro unidades), el pH de la solución durante la
titulación se pude aproximar satisfactoriamente ignorando la reacción del ácido
más débil.
Los valores de pKa reales para el ácido fosfórico son 2.12, 7.21 y 12.32. En el
primer punto de equivalencia, alrededor de pH= 4.62, el valor de pH / V es
muy grande y en algunas soluciones podría emplearse el rojo de metilo como
indicador. En el segundo punto de equivalencia, alrededor de un pH= 9.72 el
valor de pH / V no es tan grande porque el H2PO4- es un ácido más débil que
el H3PO4.
7. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
Schenk, G.; Química analítica cuantitativa; Ed. CECSA. México 1984. Pág.
420-424.
http;//www.quiminet.com/artículos/aplicaciones-del-acido-fosforico-
8718.html
Recursosbiblioteca.utp.edu.co/tesisdigitales/texto/54308H565.pdf
8. APENDICE
Aplicaciones del ácido fosfórico
El ácido fosfórico es usado como regulador de pH en diferentes
industrias, como levaduras, cervezas, aceites y bebidas refrescantes.
El ácido fosfórico técnico interviene en los tratamientos de fosfatos de
metales, siendo la industria automovilística su primer consumidor, y
asimismo, se emplea en los baños para el abrillantado del aluminio.
El ácido fosfórico se utiliza para el blanqueo del caolín, mediante la
reducción y posterior eliminación de los iones férricos presente s en el
mineral.
El ácido fosfórico se utiliza en la preparación de abonos y en el riego por
goteo. Es, además, el punto de partida para la obtención de fosfato
monoamónico, usado en fertirrigación y en abonos foliares.