PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATÓLICA DE CHILE

QIM 100A Complejos/precipitación/redox

1. Usted trabaja en una empresa de tratamiento de RILES (Residuos Industriales Líquidos) de la

minería. Se le pide eliminar totalmente Cd2+, para ello se dispone, en dicha empresa, de
cianuro de sodio (NaCN) y Nitrito de sodio (NaNO2). Se realizan ensayos preliminares para
determinar cuál de los reactivos sería el más adecuado. Para ello se efectúan dos pruebas: en
la primera se mezclan 100 mL de disolución de Cd2+ 0,02 mol/L con 150 mL de NaCN 2 mol/L y
la segunda se mezclan 100 mL de la disolución de Cd2+ con 180 mL de NaNO2 2 mol/L.
Considerando que:
Cd2+/CN- log k1 = 6,0 log k2 = 11,1 log k3 = 15,7 log k4 = 17,4
Cd2+ / NO2- log k1 = 1,8 log k2 = 3,0 log k3 = 3,8 log k4 = 3,1
HCN pKa = 9,32
HNO2 pKa = 3,14
Asuma en ambos casos que la concentración del ligando está en exceso.
a) Indique ¿Cuál ligando escogería? Fundamente con cálculos, considerando que todo el metal
debe estar complejado.
b) Una vez que escoja el ligando adecuado, calcule la concentración de todas las especies en
el equilibrio, si trabaja a pH = 10.

2. En el laboratorio en el cual usted trabaja se procesa el cobre residual proveniente de una planta
de refinamiento de Codelco y su trabajo es recuperar la mayor cantidad posible de cobre. Si se
sabe que las aguas de desecho que debe tratar tienen cobre (II) en forma de nitrato y que su
concentración es 2·10-2 mol/L, ¿Qué cantidad de NH3 se debe agregar por litro de aguas de
desecho de manera que, al final del tratamiento, estas aguas tengan una [Cu2+] de 10-12 mol/L?
log k1 = 3,99 log k2 = 3,34 log k3 = 2,73 log k4 = 1,97

3. En la preparación del complejo [M(C2O4)3]3- se utiliza una disolución de MCl3 de concentración

analítica 0,05 mol/L y una disolución de H2C2O4 de concentración analítica 2,0 mol/L.
Si la disolución resultante, después de preparar el complejo, tiene un pH=5,0, determine la
concentración en equilibrio de los complejos formados, del metal y anión, teniendo en cuenta el
efecto del pH sobre la concentración analítica a considerar del anión (C2O42-) y que el complejo
solo se forma con el anión C2O42-.
[M(C204)3]3- k1 = 1,6·107 k2 = 1·1012 k3 = 2·1013
H2C2O4 pka1 = 1,25 pka2 = 4,26

4. El anión X2- es una base conjugada, proveniente del ácido diprótico, H2X. Se sabe que el anión,
forma un complejo muy estable con el catión Y3+ (complejo [YX3]3-
Usted tiene una disolución que inicialmente es 2,0x10 -2 mol/L en Y3+ y 0.15 mol/L en X2- a pH
6,2.
Calcule la concentración en equilibrio del catión, [Y3+] y el valor de la constante de formación
condicional
Datos: logk1= 8,1 logk2 = 11 logk3 = 12,3
H2X pKa1 = 2,1 pKa2 =5,4

5. Usted prepara 100 mL de una disolución de Cd(NO3)2 de concentración 1·10-3 mol/L y le agrega
200 mL de NaCN de modo que la concentración final de esta sal sea 1 mol/L.
a) Calcule la concentración de Cd2+ en el equilibrio.
b) Si luego mide el pH y obtiene un valor de pH = 9,6, ¿cuál es la concentración de Cd 2+?
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Cd – CN: log k1 = 5,18; log k2 = 4,42; log k3 = 4,32; log k4 = 3,19

HCN pKa = 9,32

6. Un grupo de alumnos de Biología Marina realiza una salida a terreno al Lago Chungará y
deciden tomar una muestra para analizar la cantidad de Hg 2+ en el lago. Las técnicas analíticas
disponibles para el análisis de este metal requieren que se encuentre totalmente complejado.
Al llegar a Santiago buscan en bibliografía y considerando los reactivos con los que cuentan en
el laboratorio, deciden que los potenciales ligandos a utilizar son: NaCl, NaI y NaBr.
Hg – I: k1 = 7,9·1012 k2 = 7,9·1023 k3 = 4,0·1027 k4 = 6,3·1029
Hg – Cl: k1 = 5,01·106 k2 = 1,58·1013 k3 = 1,58·1014 k4 = 1,58·1015
Hg – Br: k1 = 2,51·109 k2 = 1·1018 k3 = 5,01·1020 k4 = 1,58·1022
Ka HI = ∞; Ka HCl = ∞; Ka HBr = ∞
Estimando que la concentración de mercurio en el río es 0,01 mol/L y si utilizan una disolución
de NaX 0,2 mol/L (X = I, Cl o Br). Fundamente, mediante cálculos:
a) ¿Cuál ligando escogería para realizar el estudio?
b) ¿Cuál será la concentración de Hg2+ en el equilibrio, y de todos los complejos formados,
cuando utilizan el ligando elegido?

7. Se tiene una disolución que contiene Ca2+ y Sr2+ en concentración 3·10-2 mol/L (en ambos
cationes), la que se satura con H2C2O4 (CH2C2O4 = 0.05 mol/L). Al respecto calcule:
a) El pH al cual comienza a precipitar el compuesto menos soluble
b) ¿Es posible realizar la separación cuantitativa (99,9%) de ambos cationes a pH = 1,02?
Datos: Kps CaC2O4 =2·10-9; Kps SrC2O4 = 6.3·10-8; H2C2O4, pKa1 = 1.25; pKa2 = 4.3

8. Se tiene una disolución que contiene Ag+ y Ba2+ en concentración 5x10-2 mol/L (en ambos
cationes), la que se satura con H2CO3 (CH2CO3= 0.1 mol/L). Al respecto calcule:
a) El pH en que empieza a precipitar el compuesto menos soluble
b) ¿Es posible realizar la precipitación cuantitativa a pH = 6,3?
Datos: Kps BaCO3 =5·10-9, Kps Ag2CO3 = 6.3·10-8. H2CO3, pKa1=6,33, pKa2=10,33

9. A una disolución que contiene C2O42-, Br- y AsO43- en concentración analítica de 0,01 mol/L, se
adiciona AgNO3. Esta disolución tiene un pH=6,0.
Indicar:
a) El orden de precipitación
b) ¿Será posible separar cuantitativamente (99,9%) los tres aniones aprovechando la diferente
solubilidad de las sales de plata?
Ag2C2O4 pKps= 11 ; AgBr pKps= 12,5; Ag3AsO4 pKps= 22

10. Se dispone de una disolución de Fe(NO3)2 0.01 mol/L y se desea precipitar el catión Fe2+ como
sulfuro de hierro (II). Para lograr este objetivo se le burbujea con H 2S hasta saturación (0.1
mol/L). Calcule el pH de inicio y de término de una precipitación cuantitativa (99.9 %) de sulfuro
de hierro (II).
Kps (FeS) = 5,0·10-18; H2S Ka1 = 1·10-7; Ka2 = 1,2·10-13

11. Se prepara una disolución que contiene los iones M 2+ y N2+, en concentración 1·10-2M (en
ambos cationes), y la satura con H2A (CH2CO3 = 0.01M). Al respecto el estudiante desea saber:
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a) El pH al cual comienza a precipitar el compuesto mas soluble

b) ¿Es posible realizar la separación cuantitativa (99,9%) de ambos cationes a pH = 2,2?
c) Que % de la especie más soluble queda en disolución, a pH=6,2
Datos: Kps MA =2,10x10-13, Kps NA = 5,01x10-9. H2A, pKa1=5,8, pKa2=9,7

12. Se tiene una disolución de Mg2+ de concentración 0,24 mol/L que contiene cloruro de amonio
(NH4Cl) a una concentración 3,0 mol/L. A 100 mL de esta disolución se le agrega un volumen
igual de amoniaco (NH3). Calcular la concentración mínima que debe tener la disolución de
amoniaco para provocar la precipitación del 20% del Mg2+ presente en la disolución original.
Datos:
Kps: 1,1·10–11 Mg(OH)2
Kb: 1,8·10–5 NH3

13. Para las siguientes ecuaciones:

 Identifique la especie química que se oxida y escriba la semirreacción de oxidación.
 Identifique la especie química que se reduce y escriba la semirreacción de reducción.
 Identifique el agente oxidante y el agente reductor.
 Escriba la reacción balanceada (en medio ácido) e indique cuando electrones se transfieren
en la reacción:
a. NO3– + S2– ↔ NO + S
b. MnO4– + Cl - ↔ Mn2+ + Cl2
c. Fe3+ + S2– ↔ Fe2+ + S
d. S2– + NO3– ↔ NO2 + S
e. O22– + MnO4– ↔ Mn2+ + O2
f. PbO2 + Sb ↔ PbO + SbO2 (medio básico)
g. MnO4– + Ag ↔ Mn2+ + Ag+
h. ClO3– + I– ↔ Cl– + I2
i. CeO2 + I– ↔ Ce3+ + I2
j. BrO3– + I– ↔ Br– + I2
k. CrO22– + I– ↔ Cr3+ + I2
l. Mn2+ + S2O82– ↔ MnO4– + SO42–
m. SO32– + IO3– ↔ SO42– + I–
n. H3PO3 + Hg2+ ↔ Hg22+ + H3PO4
o. Cl2 ↔ Cl– + ClO3– (medio básico)
p. I– + IO3– ↔ I2
q. P4 ↔ PH3 + H2PO3 – (medio básico )

14. Para la siguiente pila electrolítica:

Pt │ NaNO3 (0,1 mol/L); NO (0,02 atm); H+ (0,1 mol/L) ││Ag+ (0,02 mol/L)│ Ag

a. Determine el potencial de la pila en las condiciones del diagrama.

b. Calcule el pH en al cual la reacción se transforma en espontánea. En este caso considere
que [Ag+] = [NO3–] = 1 mol/L y PNO = 1 atm
Datos: E°Ag+/Ag = 0,8 V; E°NO3-/NO = 0,956 V
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15. Un alumno desea construir una celda galvánica en el laboratorio, para ello dispone de dos
electrodos de platino, un puente salino y disoluciones de las siguientes sustancias: K 2Cr2O7;
MnCl2; KMnO4; Cr(NO3)3 y HCl. En estas condiciones:
a. Escriba los componentes de cada semicelda (ánodo y cátodo)
b. Escriba la reacción balanceada.
c. Escriba el diagrama de pila.
d. Determine la fem cuando las concentraciones en la celda son K2Cr2O7 0,01M; MnCl2
0,025M; KMnO4 0,02M; Cr(NO3)3 0,1M y HCl 1M.
e. Determine la constante de equilibrio de la reacción a 25°C.
E° Cr2O72-/Cr3+ = + 1,33V
E° MnO4-/Mn2+ = + 1,51V

16. En la investigación de la influencia del pH en la disolución de un metal, se sumerge un

alambre de plata en 500 mL de una disolución de dicromato sódico (NaCr2O7) 1M.
E°Ag+/Ag° = 0.771 V.; E°Cr2O7- / Cr 3+ = 1.33 V.

a. Calcule la constante de equilibrio de la reacción correspondiente.

b. ¿A qué intervalo de pH comenzara ocurrirá la disolución del metal?
c. ¿Cuántos gramos de CH3COOH (Ka = 1.8·10 -5 M = 60 g/mol) son necesarios para alcanzar
el pH de inicio de la reacción?

17. Usted fue contratado por una minera en la zona norte del país para dirigir el área de
Investigación y Desarrollo. El primer proyecto a desarrollar es determinar el mejor agente
reductor para la obtención de Cobre metálico a partir de Cu2+.
De los catálogos de compra observa que los posibles reactivos que podría adquirir son Mn 2+ y
H3AsO3, debido a sus bajos costos de compra.
Paralelamente, desea saber si el Cobre metálico obtenido será resistente a diferentes ácidos.
En la primera prueba introduce una placa del cobre metálico obtenido en una disolución de
ácido nítrico (HNO3) 1 mol/L. Teniendo en consideración los datos anteriores:
a. ¿Cuál sería la reacción entre el cobre metálico y el ácido nítrico?
b. Indique, mediante cálculos, si el cobre metálico es estable ante el ácido nítrico en
condiciones estándar.
c. ¿Qué agente reductor decide comprar? Considere condiciones estándar para todas las
sustancias y que se midió el pH de las últimas 8 toneladas de suelo procesado en la mina,
obteniendo un pH = 5,0.
Datos:
E0 (Cu2+/Cu) = 0,34 V
E0 (MnO4–/Mn2+) = 1,51 V
E0 (H3AsO4/H3AsO3) = 0,56 V
E0 (HNO3/NO) = 0,96 V

18. Se hacen reaccionar 100 mL de K2Cr2O7 0,01 mol/L con 100 mL de FeSO4 0,02 mol/L.
Eº Cr2O72- /Cr3+= + 1,33
Eº Fe3+ /Fe2+ = + 0,77 V

a. Calcular la constante de equilibrio de la reacción.

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b. Calcular la concentración de todas las especies en equilibrio, si el pH = 0.

c. ¿A qué pH habría que trabajar para que la reacción no ocurra en forma espontánea?

19. Considere la reacción:

Fe3  V 2  Fe 2  V 3

Los E° son -0,251 V para vanadio y 0,771 V para hierro. Si usted cuenta con dos electrodos de
platino, y las siguientes disoluciones: FeCl2 de concentración 0,12 mol/L, Fe(NO3)3 de
concentración 0.08 mol/L, VBr3 de concentración 0.23 mol/L y otra disolución de V2+ de
concentración 0,18 M, y todos los implementos necesarios para formar una pila.
a. Dibuje la pila que representa la reacción. Identificando: ánodo, cátodo, oxidación, reducción,
dirección del flujo de electrones y de la corriente.
b. Calcule la fem de la celda.
c. La reacción tal como está escrita ¿es espontánea?