UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL

ÁREA ACADÉMICA DE INGENIERÍA QUÍMICA

LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA II QU-335 /A

LABORATORIO N°03: EFECTO DE LOS SUSTITUYENTES SOBRE LA

VELOCIDAD DE SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA

PROFESORES:

 ING. OLGA BULLÓN

 ING. TARSILA TUESTA CHAVEZ

INTEGRANTES:

 DIAZ FLORES, LUCERO DE JESUS MARGARITA

 FERNANDEZ VELA, BRANDO
 QUIROZ LUJAN, LISCEL KAMILA

FECHA DE PRESENTACIÓN: 25-04-2018

PERIODO ACADÉMICO: 2018-1

LIMA – PERÚ
ÍNDICE

1. OBJETIVOS 3

2. FUNDAMENTO TEÓRICO 3

3. PROPIEDADES FISICOQUÍMICAS Y PICTOGRAMAS 4

4. REACCIONES Y MECANISMO DE REACCIÓN 8

5. DIAGRAMA DE FLUJO 14

6. CÁLCULOS QUÍMICOS 15

7. DIAGNOSTICO DE LA GESTION DE RESIDUOS 18

8. OBSERVACIONES 19

9. CONCLUSIONES 20

10. BIBLIOGRAFIA 21

2
 1. OBJETIVOS

a) OBJETIVO GENERAL:
 Evaluar la influencia de los sustituyentes en la velocidad de reacción,
midiendo el tiempo de decoloración de los reactantes.
b) OBJETIVO ESPECÍFICO:

 Evaluar el efecto del solvente y temperatura en la velocidad de reacción,

registrando el tiempo de decoloración de distintas soluciones.

2. FUNDAMENTO TEÓRICO

Cuando se lleva a cabo una reacción de sustitución electrofílica aromática en un benceno

monosustituido, el grupo ya presente en el anillo es el que determina la posición en la que entra
el nuevo grupo (orto, meta o para) y, si la reacción se produce en modo más rápido o más lento
que en el propio benceno. Los grupos que aumentan la velocidad de reacción se llaman
activantes y los que disminuyen desactivantes. Algunos grupos son predominantemente meta-
dirigentes; de estos algunos son desactivantes también, pero la mayoría son activantes. Los
grupos orientan o dirigen de forma preferente pero, normalmente, no de modo exclusivo. Así
por ejemplo, la nitración del nitrobenceno da un 93% de m- nitrobenceno, un 6% del orto y un
1% del isómero para.

La orientación y los efectos de la reactividad de cada grupo de cada grupo, se explican en base
a los efectos inductivos y/o de resonancia. El análisis de las formas resonantes del intermedio
carbocatiónico que se forma, en el paso limitante de la reacción, permite explicar la
regioselectividad de estas reacciones.

Si un catión bencilo es tan estable como uno secundario, su formación debería necesitar ayuda
nucleofílica de un disolvente. Pero sabiendo que un sustrato bencílico es menos ramificado que
uno secundario debería estar más abierto al ataque nucleofílico del disolvente. En concordancia
con estas suposiciones, se comprueba que la velocidad de la solvólisis de sustratos bencílicos es
particularmente sensible no sólo al poder ionizante de un disolvente, sino también a su poder
nucleofílico.

Fuente: www.revistas.usach.cl › Inicio › No 7 (1972) › Varnelo

3
 3. PROPIEDADES FISICOQUÍMICAS Y PICTOGRAMAS

Propiedades Fisicoquímicas
Tetracloruro de Carbono
Aspecto Liquido incoloro
Olor Olor característico
Peso
molecular 153.8g/mol
Densidad
relativa 1.59g /cm3
Punto de
ebullición 76.5 °C
Punto de
fusión -23°C
Solubilidad 0.1g/100ml de H2O
PELIGROS
FISICOS El vapor es más denso que el aire
En contacto con superficies calientes o con llamas esta sustancia se descompone
PELIGROS formando humos tóxicos y corrosivos. Reacciona con algunos metales como aluminio,
QUIMICOS magnesio, zinc, originando peligro de incendio y explosión.
VÍAS DE
EXPOSICIÓN: La sustancia se puede absorber por inhalación a través de la piel y por ingestión

RIESGO DE Por evaporación de esta sustancia a 20°C se puede alcanzar muy rápidamente una
INHALACIÓN: concentración nociva en el aire.
EFECTOS DE
EXPOSICIÓN DE La sustancia irrita los ojos. La sustancia puede causar efectos en hígado, riñón y sistema
CORTA nervioso central, dando lugar a pérdida del conocimiento. Se recomienda vigilancia
DURACIÓN: médica.
EFECTOS DE
EXPOSICIÓN
PROLONGADA El contacto prolongado o repetido con la piel puede producir dermatitis. Esta sustancia
O REPETIDA: es posiblemente carcinógena para los seres humanos.

Propiedades Fisicoquímicas
P-nitrofenol
Puede explotar por calentamiento intenso. La sustancia se
descompone al calentarla intensamente o al arder, produciendo
Propiedades humos tóxicos, incluyendo óxidos de nitrógeno, causando peligro
físicas y químicas de incendio y explosión.
Punto de fusión: 113°C
3
Densidad 1.48g/cm
Solubilidad en agua a 20 °C 1.6g/100ml

4
 Puede producir monóxido de carbono, dióxido de carbono, cloruro
de hidrógeno y fosgeno cuando se calienta hasta la
Peligrosidad descomposición.

Propiedades Fisicoquímicas
Bromo
Aspecto Líquido de color entre rojo y marrón.
Olor 159.8
Peso molecular 153.8g/mol
Densidad relativa 5.5g /cm3
Punto de
ebullición 58.8°C
Punto de fusión -7.2°C
Solubilidad 4g/100ml de H2O

PELIGROS
FISICOS El vapor es más denso que el aire.
Por calentamiento intenso se producen humos tóxicos. La sustancia es un oxidante
fuerte y reacciona violentamente con materiales combustibles y reductores. La
sustancia reacciona con la mayoría de los compuestos orgánicos e inorgánicos
PELIGROS causando peligro de incendio y explosión. Ataca a los metales, algunos tipos de
QUIMICOS plásticos, caucho y revestimientos.
VÍAS DE
EXPOSICIÓN: Efectos locales graves.

RIESGO DE La evaporación de esta sustancia a 20°C producirá una concentración nociva de la

INHALACIÓN: misma en aire muy rápidamente.
EFECTOS DE Lacrimógeno. La sustancia es corrosiva para los ojos, la piel y el tracto respiratorio.
EXPOSICIÓN DE Corrosivo por ingestión. La inhalación puede originar reacciones asmáticas, neumonitis
CORTA o edema pulmonar, pero sólo tras producirse los efectos corrosivos iniciales en los ojos
DURACIÓN: o las vías respiratorias. La exposición puede producir la muerte.
EFECTOS DE
EXPOSICIÓN
PROLONGADA La sustancia puede afectar al tracto respiratorio y al pulmón, dando lugar a
O REPETIDA: inflamaciones crónicas y alteraciones funcionales

5
Propiedades Fisicoquímicas
Benceno
Aspecto Liquido incoloro
Olor Olor característico
Peso molecular 78.1g/mol
Densidad relativa 0.88
Punto de ebullición 80 °C
Punto de fusión 6°C
Solubilidad 0.18g/100ml de H2O

Clorobenceno
Cristales amarillos
Líquido y vapor inflamables. Daño si se tragase o inhalase, causa
irritación a la piel , ojos y aparato respiratorio , afecta al sistema
Propiedades nerviosos central
físicas y químicas
Punto de fusión: -45°C
Densidad vapor 3.9
Solubilidad en agua a 20 °C insoluble
Puede producir monóxido de carbono, dióxido de carbono, cloruro
de hidrógeno y fosgeno cuando se calienta hasta la
Peligrosidad descomposición.

6
 El vapor es más denso que el aire y puede extenderse a ras del suelo; posible ignición
PELIGROS en punto distante. Como resultado del flujo, agitación, etc., se pueden generar cargas
FISICOS electrostáticas.

PELIGROS Reacciona violentamente con oxidantes, ácido nítrico, ácido sulfúrico y halógenos,
QUIMICOS originando peligro de incendio y explosión. Ataca plásticos y caucho.
VÍAS DE
EXPOSICIÓN: La sustancia se puede absorber por inhalación, a través de la piel y por ingestión.

RIESGO DE Por evaporación de esta sustancia a 20°C se puede alcanzar muy rápidamente una
INHALACIÓN: concentración nociva en el aire.
La sustancia irrita los ojos, la piel y el tracto respiratorio. La ingestión del líquido puede
EFECTOS DE dar lugar a la aspiración del mismo por los pulmones y la consiguiente neumonitis
EXPOSICIÓN DE química. La sustancia puede causar efectos en el sistema nervioso central, dando lugar
CORTA a disminución de la consciencia. La exposición muy por encima del OEL puede producir
DURACIÓN: pérdida del conocimiento y muerte.
EFECTOS DE
EXPOSICIÓN El líquido desengrasa la piel. La sustancia puede afectar a la médula ósea y al sistema
PROLONGADA inmune, dando lugar a una disminución de células sanguíneas. Esta sustancia es
O REPETIDA: carcinógena para los seres humanos.

Propiedades Fisicoquímicas
Ácido Salicílico
Polvo cristalino, blanco o casi blanco, o cristales aciculares, blancos
o incoloros. Poco soluble en agua, fácilmente soluble en etanol al
Propiedades 96%, bastante soluble en cloruro de metileno
físicas y químicas
Punto de fusión: 159°C
Masa molar 138.2g/mol
Solubilidad en agua a 20 °C poco
Puede causar quemaduras en la piel, especialmente si ésta se
encuentra húmeda. Al contacto con los ojos causa irritación y dolor
Peligrosidad posiblemente afectar la córnea.

Propiedades Fisicoquímicas
Acetanilida
Aspecto Hojuelas cristalinas resplandecientes
Olor inodoro
Densidad 1211g/cm3
Punto de ebullición 302 °C
Punto de fusión 114°C
Solubilidad 5g/l

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EFECTOS EN LOS OJOS Limpiar los ojos abiertos durante varios minutos con agua corriente
EFECTOS SOBRE LA PIEL Por regla general, el producto no irrita la piel.
Llamar a un centro de toxicología/médico si la persona se encuentra
EFECTOS DE INGESTION mal. Enjuagarse la boca.
RIESGO DE INHALACIÓN: Suministrar aire fresco. En caso de trastornos, consultar al médico

Propiedades Fisicoquímicas
Fenol
Aspecto Cristales de incoloro a amarillo o ligeramente rosados
Olor Olor característico
Peso molecular 94.1g/mol
Densidad 1.06g /cm3
Punto de
ebullición 182 °C
Punto de fusión 43°C
Solubilidad moderada

Por calentamiento intenso se producen humos tóxicos. La disolución en agua es

PELIGROS un ácido débil. Reacciona con oxidantes, originando peligro de incendio y
QUIMICOS explosión.
VÍAS DE La sustancia se puede absorber rápidamente por inhalación del vapor a través de
EXPOSICIÓN: la piel y por ingestión.

RIESGO DE Por evaporación de esta sustancia a 20°C se puede alcanzar bastante lentamente
INHALACIÓN: una concentración nociva en el aire.
EFECTOS DE
EXPOSICIÓN DE Por evaporación de esta sustancia a 20°C se puede alcanzar bastante lentamente
CORTA DURACIÓN: una concentración nociva en el aire.
EFECTOS DE
EXPOSICIÓN
PROLONGADA O Por evaporación de esta sustancia a 20°C se puede alcanzar bastante lentamente
REPETIDA: una concentración nociva en el aire.

4. REACCIONES Y MECANISMO DE REACCIÓN

4.1. Experimento 1: Efecto del sustituyente en la reactividad

1. Fenol

8
Reacción general:

Br

CH3COOH
HO + Br2 HO Br + HO + HBr

Mecanismo:

Etapa previa

CH COOH δ  δ
Br  Br 3  Br  Br

Primera etapa

Br Br
HO HO +
+ H H

HO + Br Br + Br-

+ Br + Br
HO HO
H H

Segunda etapa:

+ Br
HO + Br- HO Br + HBr
H

2. Clorobenceno

Reacción general:

Br

CH3COOH
Cl + Br2 Cl Br + Cl + HBr

9
Mecanismo:

Etapa previa:

CH COOH δ  δ
Br  Br 3  Br  Br

Primera etapa:

Br Br
Cl Cl +
+ H H

Cl + Br Br + Br-

+ Br + Br
Cl Cl
H H

Segunda etapa:

+ Br
Cl + Br- Cl Br + HBr
H

3. Anisol

Reacción general:
Br

CH3COOH
H3CO + Br2 H3CO Br + H3CO + HBr

Mecanismo:

Etapa previa:

CH COOH δ  δ
Br  Br 3  Br  Br

10
Primera etapa:

Br Br
H3CO H3CO +
+ H H

H3CO + Br Br + Br-

+ Br Br
H3CO H3CO
H H

Segunda etapa:

+ Br
H3CO + Br- H3CO Br + HBr
H

4. Ácido salícico

Reacción general:

HO HO

CH3COOH
HOOC + Br2 HOOC + HBr

Br

Mecanismo:

Etapa previa:

CH COOH δ  δ
Br  Br 3  Br  Br

11
Primera etapa:

HO HO
+
HOOC +
HOOC
Br Br
HO
H H

HOOC + Br Br + Br-
+
HO HO

HOOC HOOC
+
Br Br
H H

Segunda etapa:
HO

HOOC + + Br- HOOC + HBr

Br
H Br

5. P – nitrofenol:

Reacción general:

Br

CH3COOH
O 2N OH + Br2 O 2N OH + HBr

Mecanismo:

Etapa previa
CH COOH δ  δ
Br  Br 3  Br  Br
Primera etapa:
Br Br
H H
+
O 2N OH O 2N OH
+

O 2N OH + Br Br + Br-
Br Br
H H

+
O 2N OH O 2N + OH

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Segunda etapa:

Br Br
H
+
O 2N OH + Br- O 2N OH + HBr

6. Benceno

H - Br
Br
+ Br Br + Br

7. Acetanilida

4.2. Experimento 2: Efecto del solvente en la velocidad de reacción del

anillo aromático
NHCOCH 3 NHCOCH 3

CH3COOH
+ Br2 + HBr

Br

4.3. Experimento 3: Efecto de la temperatura en la velocidad de reacción

del anillo aromático

13
 NHCOCH 3 NHCOCH 3

CH3COOH
+ Br2 + HBr
T = X°C

Br

5. DIAGRAMA DE FLUJO

5.1. Efecto de los sustituyentes

Solución 0.2M de :
1 mL Bromo 0.05M en Ac. Acético
*Benceno
0
*Clorobenceno
Condición: Agitación
1
0 *Acetanilida
2
*Acido salicílico
0
3 *p-nitrofenol
0
4 *Fenol Benceno Clorobenceno Ácido Salicílico
0
Operación: Mezcla
5 *Anisol Operación: Reposo
0

Observaciones
1 mL de Solución
*Anotar los tiempos de reacción

*Observar cambios de decoloración

*Ordenar según velocidades de

decoloración
Acetanilida Fenol p-nitrofenol Anisol

5.2. Efecto del solvente

14
 1 mL Anisol 0.2M 1 mL de bromo 0.05M en Ac. Acético

Operación: Mezcla y reposo

1 mL Anisol 0.2M 1 mL de bromo 0.05M en CCl4 COMPARARACIÓN

Operación: Mezcla y reposo

Obs: Evitar el contacto de la luz

5.3. Efecto de la temperatura

1 mL de Bromo 0.05M en ácido acético

1 mL acetanilida en Acetato de Etilo

*Tomar este como tiempo inicial.

*Que la temperatura se mantenga constante.

*Medir el tiempo transcurrido para que se lleve

a cabo la reacción.

*Con los 4 tubos restantes, respetir el experimento

para T = 80°C,85°C,90°C y 93°C

T = 75 ± 1 °C ; t = 20 min

Operación: Mezcla y Calentamiento

6. CÁLCULOS QUÍMICOS

15
 6.1. Efecto del solvente en la velocidad de reacción del anillo aromático

HORA DE HORA FINAL

INICIO (DECOLORACIÓN)
Anisol 1:43 pm 2:43

Clorobenceno 1:47 pm _____

Acetanilida 1:55 pm 3:30

Ácido Salicílico 1:57 pm 3:50

p-nitrofenol 2:00 pm _____

Fenol 2:06 pm instantáneo

Benceno 2:12 pm ______

(----) Al finalizar, tenemos:

- p- nitrofenol

- benceno
Más OSCURO
- clorobenceno

Orden según velocidad de reacción:

1. Fenol
2. Anisol
3. Acetanilida
4. Ácido salicílico
5. p-nitrofenol
6. Benceno
7. Clorobenceno

6.2. Efecto del solvente en la velocidad de reacción del anillo

aromático

ANISOL DISUELTO EN: HORA DE INICIO HORA FINAL

( DECOLORACIÓN)
Br2/CH3COOH 1:43 2:43

Br2/CCl4 2:20 3:08

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Orden según mayor velocidad de reacción:
Primero: Anisol disuelto en Br2/CCl4
Segundo: Anisol disuelto en Br2/CH3COOH

6.3. Efecto de la temperatura en la velocidad de reacción del anillo

aromático

 Acetanilida (0.2M) + Bromo (0.05M) en ácido acético

Temperatura (°C) Tiempo (s) Temperatura (K) 1/Tiempo (1/s)

75 900 348 0.00111

80 600 353 0.00167
85 360 358 0.00278
90 240 363 0.00417
92 180 365 0.00556

Temperatura (K) VS 1/Tiempo (1/s)

0.006

y = 8E-18e0.0934x
0.005 R² = 0.996

0.004
1/tiempo (1/s)

0.003

0.002

0.001

0
346 348 350 352 354 356 358 360 362 364 366
Temperatura (K)

17
 7. DIAGNOSTICO DE LA GESTION DE RESIDUOS

Fenol Usos:
Se trata de una sustancia química de uso exclusivamente médico-quirúrgico, indicado
para arrugas finas, secuelas de acné y manchas hiperpigmentadas. Este tipo de peeling
produce resultados muy satisfactorios. Sin embargo, se desaconseja su práctica a los
poco iniciados. Existen numerosas fórmulas de peeling al fenol, no obstante, muchos
utilizan concentraciones que oscilan entre un 35 al 40% de fenol. Cuando se practica a
una concentración del 50% sobre la totalidad de la cara es preciso una anestesia eficaz
y una vigilancia cardiaca, debiendo ser estimado el riesgo cardiorrenal. El procedimiento
consiste en aplicar una solución química en la piel. La solución hace que una capa de
piel se separe y se desprenda. La piel nueva y regenerada suele ser más tersa, menos
arrugada y su color es más uniforme que el de la piel anterior. Sus efectos acostumbran
a ser muy espectaculares, particularmente sobre la piel elástica por cuanto se consigue
una intensa disminución de las arrugas, una renovación de la totalidad de la epidermis
y una reestructuración de la dermis. Este tipo de peeling está reservado para los
fototipos claros y especialmente cuando se practica sobre la región del labio superior.
Debe utilizarse solamente en la cara, ya que puede producir cicatrices si se utiliza en el
cuello u otras zonas del cuerpo. Presenta inconvenientes substanciales, en especial el
riesgo de toxicidad cardiorrenal; así mismo, las sesiones repetidas que cursan con
edema localizado secuencial necesitan el concurso de una tercera persona durante
varios días. La hipomelanosis es relativa, pero definitiva y la solución no es homogénea
existe el riesgo de bridas cicatriciales. El paciente necesita un completo análisis médico,
incluido, un electrocardiograma. La recuperación puede ser lenta y la curación total
puede llevar varios meses. Después de una exfoliación por fenol, la piel nueva puede
perder su capacidad de producir pigmento. La piel será más clara y tendrá que
protegerse siempre del sol. Es también importante proteger la piel del sol después de
una exfoliación por fenol.

Usos del Clorobenceno:

 El principal uso es como vehículo en disoluciones de pesticidas.
 Como solvente a nivel industrial.
 Se emplea en la fabricación de diisocianato.

Cuidados en el uso del Clorobenceno:

Al experimentar con el clorobenceno todos los parámetros que afectan la reacción
deben ser considerados, para que la reacción pueda ser llevada a cabo de una manera
segura y controlada. Las instrucciones dadas para el descarte de las reacciones deben
ser seguidas correctamente.
Las reacciones deben ser llevadas a cabo usando equipos apropiados de laboratorio
con el debido cuidado de la seguridad. Deben ser usados equipos protectores
personales y ventilación adecuada.

18
Las reacciones deben ser realizadas cuidadosamente en pequeña escala usando bajas
concentraciones de reactivos (menos del 10%) y no más del 50% del volumen del
recipiente.
Recuerde que se debe extremar el cuidado cuando se trabaja con materiales altamente
inflamables como es el caso del clorobenceno.
Corrosivos a la piel. Pueden causar quemaduras.

Ácido Salicílico Usos:

 En el tratamiento del reumatismo y la arteriosclerosis
 Es parte del arsenal terapéutico de los dermatólogos, siendo usado por sus
características keratoliticas y empleado en problemas de la piel como: psoriasis,
dermatitis seborreica, verrugas comunes, etc.
 Además actúa como buen contra - inflamatorio, anestésico, antiséptico,
antihongos

Acetanilida Usos:
La Acetanilida constituye un compuesto muy útil como intermedio en diversas
reacciones de la anilina, sobre todo en aquellas en las que es aconsejable proteger el
grupo amino.

8. OBSERVACIONES

8.1. EXP Nº1: Efecto del sustituyente en la velocidad de reacción del

anillo aromático
- El benceno es incoloro pero cuando se agrega Br2/CH3COOH la solución se
vuelve amarilla intensa.
- Cuando se agrega Br2/CH3COOH al cloro benceno, la solución se vuelve
turbia y de color amarilla
- Sucede efectos similares con el ácido salicilo, fenol, anisol, acetanilida y el
p-nitrofenol pero en diferente intensidad de amarillo.
- Al cabo de 90 minutos se observa que la coloración es mayor en el siguiente
orden: p-nitrofenol>benceno>bromobenceno>anisol>acetanilida>ácido
salicílico.

8.2. EXP Nº2: Efecto del solvente en la velocidad de reacción del anillo
aromático
- Cuando se coloca Br2/CH3COOH y Br2/CCl4 a una solución de anisol, ambas
soluciones son de color amarillo intenso con poca diferenciación en la
intensidad.

8.3. EXP Nº2: Efecto de la temperatura en la velocidad de reacción del

anillo aromático
- La solución de 95ºC se decolora en menor tiempo en comparación con las
temperaturas de 90ºC, 85ºC y 80ºC.
- Notamos que cuando mayor es la temperatura, más rápido se decolora.

19
9. CONCLUSIONES

 El grupo metoxi del anisol, es director -orto, -para como se aprecia en el

mecanismo de reacción. La bromación de este compuesto es rápida.

 El medio ácido, logra realizar la reacción con mayor rapidez debido a que este
se ioniza, logrando así dispersar cargas y estabilizar el estado de transición del
anisol, este efecto no se logra con el ciclohexano y al no contribuir en este
aspecto, la reacción se lleva a mayor lentitud.

 El cloro es activador orto / para, pero la reacción del clorobenceno con el

bromo es más lenta que la del benceno.

 En el p-nitrofenol, hay un grupo OH (director orto/ para) y un grupo nitro, que

favorece la sustitución en meta, por lo que la sustitución final, tiene posición
orto reforzada por ambos sustituyentes.

 De los resultados y la gráfica obtenida se concluye que la velocidad de

reacción de bromación de la acetanilida aumenta a medida que se incrementa
la temperatura a la que se somete la reacción; ya que al aumentar la
temperatura se incrementará la entropía de la reacción y se acelerará dic9a
reacción de bromación; lo cual se evidencia en la rapidez de decoloración de la
solución.

20
 10. BIBLIOGRAFÍA

Mcmurry, J. (2008). Quimica Organica. En J. Mcmurry, Quimica Organica (7ma ed.). Mexico:
CENGAGE Learning.
Jorge L. Breña, Enrique F. Neira, Cristina Viza. (2009). Química Orgánica II (1ra ed.).
Editorial Universitaria de la Universidad Nacional de Ingeniería.

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