Variables básicas del proceso de electro obtención

Composición Electrolito:

Las reacciones fundamentales que ocurren en un proceso de electro obtención

son:

Cátodo: 2 0 Cu + 2 e → Cu − + , E0 = 0.34 VENH 1

Ánodo: − + 2H O → O + 4H + 4e 2 2 , E0 = 1.23 VENH

El efecto de la electro obtención sobre el electrólito consiste en disminuir su

concentración de cobre, al depositarse éste sobre el cátodo, y aumentar su
concentración de ácido, debido a la liberación de protones generada por la
reacción del anodo. Además de las reacciones fundamentales, ocurren otras
reacciones indeseadas que consumen parte de la corriente impuesta sobre el
sistema y disminuyen la eficiencia del proceso, debido a que ésta se mide
respecto de la corriente utilizada para reducir cobre solamente. Dependen de las
impurezas, como oxido reducción de fierro 𝐹𝑒 2+ /𝐹𝑒 3+ , para eso se debe controlar
principalmente los arrastres de orgánico en el acuoso que provienen de SX.

1) Concentración de cobre y ácido sulfúrico:

La concentración de cobre en electrolito rico debe estar siempre entre 40 – 55

gr/lt en la alimentación a la celda y con ello se asegura una buena obtención
de Cu.

 Si hay un exceso de concentración de Cu ([𝐶𝑢2+ ]) hay mayor sulfatación

de cobre. Por lo tanto disminuye la eficiencia energética.
 También genera menor [𝐻 + ] para la etapa de reextracción en SX
 Si hay un déficit de [𝐶𝑢2+ ]
- Menor producción de cobre
- Mayor acidificación para reextracción en SX
Una muy baja [𝐶𝑢2+ ] en el electrolito pobre aumenta demasiado la [𝐻 + ] a la
reextracción el electrolito pobre debe estar entre 30 – 40 gr/lt [𝐶𝑢2+ ]

2) El ácido sulfúrico se balancea para que eficiencia energética sea la

diseñada porque un aumento [𝐻 + ] genera corrosión y una disminución
[𝐻 + ] reduce la conductividad eléctrica de la solución electrolítica, disminuye
el cobre depositado. Normalmente varía entre 160 –
180 gr/lt. Una concentración menor 150 gr/lt produce
 3) Concentración de Impurezas:

La impureza soluble tales como 𝐹𝑒 2+ , 𝐹33+ , 𝐶𝑙 − , 𝐴𝑠, 𝐵𝑖, 𝑆𝑏, 𝑀𝑛, se arrastran
hacia EW cuando el orgánico atrapa pequeñas gotas de acuoso.

 Comportamiento de Au y grupo de metales de Pt El oro y grupo de metales de

platino no se disuelven en el electrólito de sulfato de cobre, sino que forman lodos
sólidos que se adhieren a la superficie del ánodo o caen al fondo de la celda de
electrolito. Estos lodos son retirados periódicamente y se envían a una planta de
recuperación de metales de Cu y subproductos.

 Comportamiento del Se y Te Selenio y teluro están presentes en los ánodos

principalmente como compuestos con cobre y plata. También ingresan al barro
anódico en formas unidas, por ejemplo Cu Se 2 - Ag Se 2 -Ag Te 2 .

 Comportamiento del Pb y Sn El plomo forma sólidos de PbSO4 , el estaño forma

SnO2 , ambos se unen al barro.

 Comportamiento del As, Bi, Co, Fe, Ni, S, Sb Estos elementos son disueltos
ampliamente en el electrolito. La acumulación excesiva en el electrolito y la
contaminación de los cátodos se evita mediante la eliminación de ellos
continuamente a partir de una corriente de purga de electrolito.

Estas impurezas generan principalmente reacciones parasitas que generan

una menor eficiencia de la energía eléctrica
- Caso del 𝐹𝑒 2+ /𝐹𝑒 3+ (férrico/ferroso)
- Caso del Cloro: genera un pitting o corrosión por picadura del acero
inoxidable
Todos ellos generan consumo de energía o contaminación en el cátodo de
cobre

Las impurezas insolubles: sólidos en suspensión, PbO2, orgánico arrastrado

,deben mantenerse bajas, un deposito blando (laminilla) que es
difícil de desmontar.
4) Temperatura:

Las especies en solución son transportadas por migración (efecto de

gradientes de potencial eléctrico), difusión (efecto de gradientes de
concentración) y convección (efecto de gradientes de densidad del
electrólito).
Un aumento de la temperatura de la solución afecta los tres procesos
previamente mencionados en las formas siguientes:

a) aumenta la movilidad de los iones. Luego, eleva la conductividad

eléctrica de la solución, incrementando las velocidades de migración.

b) aumenta la solubilidad del cobre. Por lo tanto, permite mayores

gradientes de concentración y mayores velocidades de difusión.

c) disminuye la viscosidad del electrólito. Esto implica la generación de

mayores velocidades de convección. Por lo mencionado anteriormente,
el aumento de la temperatura de la solución mejora las velocidades de
transporte y, en definitiva, facilita el movimiento de iones de cobre hacia
el electrodo, permitiendo llevar a cabo la EO a mayores densidades de
corriente.
Sin embargo, la temperatura de operación está limitada por el costo de
calentar grandes volúmenes de electrólito mediante intercambiadores de
calor, la necesidad de mayor aislamiento térmico de las celdas, el mayor
desprendimiento de vapores ácidos hacia la atmósfera, las mayores
pérdidas de agua producto de evaporación y el aumento en la incidencia de
corrosión en la planta. La temperatura de un electrólito de EO oscila entre
45º C y 55º C, viéndose ésta influenciada principalmente por las
condiciones climáticas que afectan a la faena minera y por el precio del
petróleo, principal combustible utilizado para calentar la solución.
5) Flujo de electrolito:

El régimen de flujo, turbulento o laminar, está caracterizado por el valor del

número de Reynolds del electrólito, y éste depende de la velocidad de
recirculación de la solución, de sus propiedades físicas y de la geometría de
la celda.
En la EO convencional la velocidad de recirculación es baja, lo que
redunda en una disminución del grado de 19 agitación de la solución y un
aumento en el espesor de la capa de difusión; por ende, disminuye la
densidad de corriente límite. La disposición de los electrodos, perpendicular
al flujo de solución a través de la celda, tampoco ayuda a mantener una alta
velocidad de recirculación. Por otra parte, la geometría rectangular de las
celdas de EO promueve grandes diferencias en el régimen de flujo local,
especialmente considerando las esquinas de las mismas. La incidencia
fundamental de esta variable consiste en que hace variar la velocidad de
transferencia de masa, y si esta no es homogénea se tendrá por resultado
una deposición heterogénea. Esto afecta la calidad física de los cátodos, a
la vez que posibilita el atrapamiento de electrólito e impurezas, con lo que la
calidad química del producto también sufre un deterioro.

Esta variable afecta un depósito igual para cada cátodo por lo que antes la
alimentación a la celda era única, y no favorecía una concentración de 𝐶𝑢2+
igual para cada cátodo. Ahora se utiliza un distribuidor de electrolito que
elimina la posibilidad de una (concentración de) 𝐶𝑢2+ irregular en una celda.
Los flujos varían entre 100 – 200 Lt/min.

6) Densidad de Corriente:
 La EO se lleva a cabo a una corriente constante definida por el usuario, y
la energía total consumida es igual al producto del voltaje, la corriente y el
tiempo de operación.
El valor de la densidad de corriente varía entre los 250 A/m2 y 360 A/m2
dependiendo de la faena minera, mientras que la tensión de celda,
eficiencia de corriente y consumo específico de energía fluctúan alrededor
de 2 V, 95% y 2 kWh/kg Cu, respectivamente. Este consumo específico es
entre 8 y 10 veces mayor que el consumo energético de la electro
refinación, siendo ésta una de las razones por las cuales la EO no se ha
convertido en un proceso que reemplace en una escala mayor a la
fundición de concentrados.
El voltaje de celda se puede descomponer en los siguientes elementos:
• Diferencia de potenciales de equilibrio entre reacción anódica y catódica:
0.89 43
• Sobre potencial anódico: 0.85 41
• Sobre potencial catódico: 0.05 2
• Caída IR de la solución: 0.2 9 • Pérdidas varias: 0.1 5
• Voltaje total (Vcell): 2.09 100
Como se puede apreciar, el sobre potencial anódico en conjunto con la
diferencia de potenciales de equilibrio entre las reacciones anódica y
catódica representan un 84% del voltaje total de celda; es decir, son los
principales responsables de los actuales consumos energéticos de la EO
convencional.

La densidad de corriente afecta principalmente a:

- Producción de cobre
- Eficiencia energética
- Consumo de energía
- Deposito catódico

7) Velocidad de reacción

Una reacción electro química puede ser dividida en las siguientes etapas:
• Transferencia de materia del reactivo desde el seno de la solución a la
interfase electrodo-solución.
• Transferencia de carga en dicha interfase, lo que conduce a la formación
del producto.
• Transferencia de materia del producto desde la interfase electrodo-
solución a la solución. En el caso de la EO, el producto de la reacción
electro química se deposita en el electrodo.
 La velocidad de la reacción electro química viene determinada por la etapa
más lenta de las antes mencionadas. Dependiendo del sobre potencial η
generado debido a la aplicación de un potencial E, es posible distinguir tres
tipos de control en la reacción: control por transferencia de carga (CTC),
control por transferencia de masa (CTM) y un control que corresponde a
una mezcla de los dos anteriores, denominado control mixto (CMIX

La cinética de crecimiento de cobre es función de la corriente (densidad de

corriente), y el tiempo de deposito
𝐼 𝐴
𝑖 = ∗ ( 2)
𝐴 𝑚
Donde:
I = intensidad de corriente (A)
i = Densidad de corriente (A/m2 )
A = Área superficial del electrodo (𝑚2 )

Es posible demostrar que la densidad de corriente es una medida de la velocidad

de una reacción electroquímica, y según la siguiente expresión:

𝑃𝑀 ∗ 𝐼 ∗ 𝑡
𝑚𝑎𝑠𝑎𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑎 = 𝑔𝑟
𝑛𝐹
Donde:
PM = Peso molecular de cobre (gr/mol) = 63,54 (gr/mol)
I = Intensidad de corriente (amp)
t = tiempo de depósito (seg)
n = # electrones de la reacción (Equiv. /Mol)
F = constante de Faraday = 96.500 (coulomb/equiv.)

https://www.academia.edu/9810883/PROFESOR_GU%C3%8DA

https://www.academia.edu/34341868/Electrometalurgia

información subida por el profesor Ricardo Ulloa

fundamento de la electro obtención

La operación se basa en la deposición electroquímica del cobre sobre la

superficie catódica, Se presentan dos reacciones, una catódica y otra anódica.

La reacción catódica produce deposición del cobre,mientras que la reacción

anódica produce electrólisis del agua, con la consiguiente generación de
protones y oxígeno gaseoso.
Objetivos

Los principales objetivos del proceso de electro-obtencion, son los siquientes:

- Recuperar el cobre desde un electrolito en la forma de catados.

- Obtener catados de alta pureza con buena apariencia física.

- Producir catodos con el menor consumo de energia y costo

asociado.

El objetivo del proceso es producir cátodos de cobre de alta pureza. Para lograr
este objetivo, la solución proveniente de la etapa de lixiviación es purificada y
concentrada en cobre en la planta de extracción por solventes, para
posteriormente ser conducida a una serie de celdas de electrodepositación
donde se producen los cátodos de cobre con una pureza de 99,99%.

Tipo de catodos parmanente

Catodos KIDD STANDARD

 Plancha de acero inoxidable 316L o LDX.

 Barra de cobre maciza.
 Soldadura continua de cobre.
 Catodos ISA BR ( Baja Resistencia )

 Plancha de acero inoxidable 316L o LDX.

 Barra tubular de Acero 304L o dúplex LDX.
 Cobre depositado de hasta 50 mm. para conductividad.
 Bajo consumo de potencia – Baja resistencia.
 Soldadura en TIG de acero.
 No hay fallas por soldadura en el sistema de unión de la barra al cuerpo.
 Probada vida superior de la placa excediendo los 15 años en ER.

Catodo ISA STANDARD

 Plancha de acero inoxidable 316L o

LDX.
 Barra tubular de Acero 304 o dúplex LDX.
 Cobre electro depositado de 15 mm. para conductividad
 Soldadura en TIG de acero.
 Máxima fuerza y resistencia a la corrosión.
 Probada vida superior de la placa excediendo los 15 años en ER.
 No hay fallas por soldadura en el sistema de unión de la barra al cuerpo.
 KIDD NIQUEL

 Plancha de acero inoxidable 316L o LDX.

 Barra de cobre maciza.
 Soldadura continua de Níquel.
 Soldadura de níquel entre la barra de cobre y la lámina de acero inoxidable
que oduce una mayor resistencia a la corrosión.

KIDD HP ( High Performance )

 Plancha de acero inoxidable 316L o LDX.

 Barra de cobre maciza
 Funda de acero que recubre la barra y que es protegida con una resina
especial que sella completamente la funda y el cobre interno a la
soldadura.
 La funda de acero inoxidable entrega fuerza y mayor resistencia a la
corrosión.
 Soldaduras:
 Entre la barra y la plancha de acero
 Entre la funda y la plancha de acero
 Diseño especialmente
recomendado para
ambientes altamente corrosivos.
http://www.aati-ticladcu.com/titanium-anodes/

Tipos de ánodos

- Barra de contacto plomo cobre, unión libre de fundición.

- Recubrimiento de plomo de alta densidad

- Barra de cu de 19 x 38 mm

- Maima adherencia plomo core

- Cobre ETP C 110 (99.9 % )

- Optima resistencia mecánica y exelente conductivdad.

- Placa de plomo calcio y estaño de alta durabilidad.

Anodo fundido

- Barra de contacto tabular fabricada de cobre y acero interior (

fortaleza y fluidez de electricidad)
- Barra de contacto de cobre de ETPC 110 de alta conductividad ,
medidas de 19 x 38 mm
- Cuerpo robusto de plomo en aleación de 10% antimonio, espesor de
l.12 mm, 120 kilos de aleación y potencia.
Aditivos de la EW

Tiourea

La Tiourea es uno de los aditivos más conocidos utilizados en la electro refinación

o electro obtención de cobre. Este compuesto ha sido empleado como agente
refinador del tamaño de grano, principalmente, debido a un proceso de adsorción
en los sitios activos de nucleación que se encuentran en toda el área del cátodo
durante la deposición.

La calidad y rugosidad de un depósito de metal depende de la distribución de las

líneas de corriente y de la presencia de inhibidores que incrementan el poder
nivelador del electrolito, reforzando la generación de superficies lisas y tamaño de
grano pequeño.
Cola

La Cola es una mezcla de productos orgánicos poliméricos constituido en mayor

proporción por péptidos de variados pesos moleculares y alto número de
proteínas. En mayor cantidad, es obtenido de huesos y tejido animal. En estudios
anteriores, se ha planteado que sólo aquellas moléculas de Cola de masa molar
mayor a 10000 unidades, son útiles en la electrodeposición y que se comportan
como Cola activa en la solución. Por 10 definición, la Cola activa se refiere a
aquellas moléculas que tienen la habilidad de formar una capa resistiva en el
cátodo. Al igual que la Tiourea, interactúa en la interfase facilitando la formación
de monocapas con baja rugosidad. Esto permite obtener granos más finos.

Polietilenglicol (PEG)

En la búsqueda de otros aditivos que mejoren la calidad de la electrodeposición de

cobre se encuentra el polietilenglicol, estudiado ya en otros sustratos como Silicio .

El PEG es un polímero de alto peso molecular, que ayuda a mejorar la deposición

de cobre coadsorbiéndose al cobre junto al cloruro y mejorando la electro
deposición de cobre sobre el cátodo.

Avitone

El avitone es un corte de petróleo que también actúa como aditivo en la refinación

del cobre. Puede ser descrito como un derivado de sulfonatos hidrolizados de un
hidrocarburo de parafina descrito por el proceso Henke.

Cloruro

El Cloruro como cloruro sódico es un aditivo también usado ampliamente, el cual

tiene la característica de formar cristales de simetría cúbica. Los cloruros (iones
más grandes) forman un empaquetamiento cúbico compacto, mientras que los
iones más pequeños de sodio llenan los espacios octaédricos entre los cloruros.
Cada ión está rodeado por seis del otro elemento. El ión de Cloruro tiene un
pequeño radio (0, 99 Å vs 1,70 Å para SO4 2-). La adición del ión cloruro a un
electrolito de sulfato de cobre puro resulta en un decrecimiento de potencial. Su
concentración es mantenida usualmente en intervalos de 10 a 50 ppm en el
electrolito, con valores típicos de 20 a 30 ppm.
TIPOS DE CELDAS

Celdas galvánicas: aquellas donde a partir de una reacción química espontánea

se produce una corriente eléctrica.

Celdas electrolíticas: aquellas donde, por acción de una corriente eléctrica

externa, se produce una reacción que de otras maneras no ocurriría de manera
espontánea.

En todas las técnicas de análisis electroquímico podremos identificar algo en

común: en todas ellas es posible encontrar una celda de medida, con un número
variable de electrodos, (igual o mayor que dos), donde se realizará la
determinación. Una descripción más detallada nos permite reconocer en una celda
los siguientes componentes:

http://aprendeenlinea.udea.edu.co/lms/ova/mod/resource/view.php?inpopup=true&
id=694

Electrodeposición emew

La electrodeposición convencional implica colocar un ánodo y un cátodo en un

baño con un electrolito estancado con circulación lenta. Los iones metálicos
finalmente llegan al cátodo a través de la difusión para depositarse. Con una
electrodeposición emew, el electrolito circula rápidamente pasando el ánodo y el
cátodo con un flujo más acelerado, lo que aumenta de forma significativa la
transferencia de masa y permite incrementos en la eficiencia y en la recuperación.
“Los novedosos diseños de celdas electroquímicas están emergiendo como
unidades de proceso alternas para varias aplicaciones en la industria. La mayoría
de los avances en el diseño de las celdas electroquímicas se encuentran en el
campo de la mejora de la transferencia de masa. Una mayor transferencia de
masa permite un incremento de la producción específica, una disminución de la
huella, una mayor selectividad y un depósito de metal a partir de concentraciones
más bajas. Uno de los diseños que va ganando aceptación en la industria, es la
celda electroquímica anular/ tubular/ cilíndrica. Se concluye que el flujo tipo
remolino mejora de forma significativa la transferencia de masa sobre el flujo axial
en las celdas electroquímicas anulares debido a la formación más lenta de la capa
de difusión”.

https://es.emew.com/electrodeposicion-emew/

Equipos asociados al proceso de celdas electrolíticas

Casa de celdas:
La casa de celda contiene 100 celdas eindividuales monolíticas de concreto
polímero con cajones de rebalse integrales ( cada celda con 67 anodos y 66
catodos ).

Celdas de electro obtención :

Las celdas están construidas en concreto polímero (resina de viniliester con

agregado de arena de sílice inerte) . cada una esta equipada con un tapon de
drenaje en el fondo y en la parte lateral de la celda.

Marco distribuidor de electrolito.

Marco cortocircuitador :

Para realizar la limpieza de las celdas es necesario hacer un puente en el paso de

la corriente eléctrica sobre las celdas que van a ser limpiadas, ara ellos se utiliza
un marco cortocircuitador.

Campana colectora de niebla acida

Cada celda es cubierta por una campana colectora y planchas plásticas, de tal
manera que se cubra la mayor parte de la celdas, a excepción de las barra de
contacto. Esto se hace con el fin de poder observar los cortocircuitos.

https://es.scribd.com/doc/109872461/Proceso-EW
OPERACIÓN DE ELECTRO OBTENCION

Simbra – cosecha
https://www.codelco.com/flipbook/innovacion/codelcodigital4/b11s1.pdf

https://www.academia.edu/9823593/Presentacion_Electro_obtencion