2011年第 1期 (总第 64期 ) 2011年 1月

节能减排

煤矿瓦斯制造液化天然气的工艺路线比较
白瑞安
(山西国瑞新能源有 限公司, 山西 太原 030006)
摘 要: 叙述了几种煤矿瓦斯制造液化天然气 ( LNG ) 工艺流程, 提出了选择工业化生产路线的原则。
关键词: 煤矿瓦斯; 工艺流程; 安全
中图分类号: TD712 文献标识码: A 文章编号: 2095 0802 ( 2011) 01 0033 03

C omparison Betw een Techn iques U sed to P roduce

Liquefied N atural G as from CoalM ethane
BAI Ru i an
( S hanx i G uo ru i New E ne rgy Co. , L td. , Ta iyuan 030006, S hanx,i C hina)
Abstrac t: The paper descr ibe severa l techniques to produce lique fied natura l gas from coa lm e thane. T hen the princ iple o f industr i
a lize the produce pro cess is concluded.
K ey word s: coa lm ethane; techniques; safety

发利用, 具有显著的经济效益和社会效益。
0 引言
1 工艺技术路线路径分析
在煤层中吸附着大量的伴生气, 俗称煤层气, 其有
效成分为 CH 4。中国绝大多数煤矿在采煤前没有对煤 利用含氧煤层气时, 由于存在大量的 O2 以及含氧
层气预抽, 由动采区和采空区抽放的煤层气中混入不 煤层气增压伴有温度升高, 致使爆炸极限范围变宽, 因
同量的空气, 这种混合气称为含氧煤层气, 俗称煤矿瓦 此, 存在着含氧煤层气在爆炸极限范围内运行的情况。
斯 ( 以下均称含氧煤层气 ), 其有效成分也是 CH 4, 浓度 回收利用含氧煤层气中的 CH 4, 难点在于含氧煤层气
在 8% ~ 80% 之间。在中国因为采煤每年向大气排放 提纯 CH 4 的过程。不管对含氧煤层气进行何种方法脱
含氧煤层气, 利用率不足 10% , 少量的用于就近发电。 氧回收 CH 4, 在含氧煤层气抽放出来时 CH 4 含量低的
以含氧煤层气为原料制成压缩天然气 ( CNG ) 或液 条件下, 均需对原料气进行压缩, 但在有 O 2 且 CH 4 含
化天然气 ( LNG ) 是变废为宝, 变害为利, 造福国家, 造 量不高的情况, 对该气体的压缩存在着一定的安全隐
[ 1]
福人民的功德工程, 符合国家产业政策 。作为资源 患。含氧煤层气脱氧是制约含氧煤层气利用的关键问
[ 3]
能源大省的山西, 在为国家发展提供能源支撑的同时, 题 。所以, 必须根据含氧煤层气的成分, 本着安全生
随着大规模、 高强度的煤炭资源开发与利用, 含氧煤层 产、技术先进可靠、效益最佳的原则, 选择适宜的工艺
气也随着科学进步, 天然气价格上涨, 有了回收利用的 技术路线。目前, 含氧煤层气提 浓工艺技术流程有几
空间。在充分利用其有效成 分, 避免含氧煤层气直接 种可供工业 化生产选 择。包括直 接深冷 液化分 离流
排空造 成大 气污 染问 题, 为 环境 保护 发挥 着积 极作 程、变压吸附提浓 + 深冷液化流程、催化脱氧流程 ( 焦
用。 炭法、 贵金属法、非贵金属耐硫催化剂法 ) + 深冷液化
将含氧 煤层 气中 的 CH 4 通过 液化, 制 成成 品为 流程。
99% 以上的液态 CH 4 ( LNG ), 使其体积压缩成气态 CH 4 1. 1 直接深冷液化分离流程
的 1 /625, 解决了运输经济半径可达 1 000 km 以上的成 自抽放站气柜来的含氧煤层气 ( 煤矿瓦斯 ), 经过
[ 2]
本问题 。可使 LNG低压低温运输后罐装供给用户, 除水、 除尘, 进入原料气压缩机进行压缩, 压缩后的气
广泛用于民用燃料、 工业燃料、车辆船舶的动力燃料和 体经冷却, 再次除水、除尘 和脱除 CO2。然后, 再进入
化工原料等领域。目前, 国内 LNG市场供应趋紧, LNG 气体制冷、 液化分离系统, 降温、
液化和分离。
价格会不断攀升, 市场广阔, 前景看好。含氧煤层气开 在制冷、液化分离系统里经压缩、净化的原料气,
进入换热器中交换热量, 降温后的含氧煤层气进入分
收稿日期: 2010 12 14 馏塔, 气体部分自下而上经过塔板, 在分馏塔顶部原料
作者简介: 白瑞安, 1961 年出生, 男, 山 西兴 县人, 1983年 毕业于 气被部分冷凝为液体, 液体在塔中向下流 动。液体在
太原理工大学无机化 工专业, 高级工程师。
分馏塔底部被蒸发, 成为分馏塔的气体, 气体自下而上
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流过塔板, 与向下走的液体进行热、 质交换。
向上流动的气体被流下来的液体所冷却, 其中, 高
沸点 CH 4 的组分先被冷凝。而向下流的液体被向上的
气体加 热, 其中, 低沸点 N 2, O2 的 组分先被 蒸发。因
此, 在分馏塔中, 越向上, 气体中的 CH 4 含量越少。越
向下, 液体中的 CH 4 含量越多。最后, 在塔的顶部可以
得到纯度很高的空气 ( CH 4 含量小于 0. 1% ) , 在塔的底
部则得到纯度很高的液体 CH 4, 其纯度可以达到 99%
以上。
从分馏塔底部引出的是 CH 4 ( CH 4 纯度为 99. 9%
以上 )液体, 即 LNG。为避免 LNG 在输液管中蒸发, 先
使 LNG 产 品 通过 过 冷器, 输出 过 冷后 的 LNG, 进入
LNG储罐储存。最后, 用低温泵灌注到低温槽车中。
这种含氧煤层气深冷液化 流程中, 液化和分离都
在深冷液化系统内同步进行, 一次完 成, 分离纯度高,
CH 4 回收率高。除去需 要的少量燃气生产蒸汽以外,
几乎可将含氧煤层气中的 CH 4 全部回收。流程设备简
单, 安装、 联接都比较方便。
该工艺流程要求含氧煤层气的 CH 4 含量有较高浓
度, 否则能源消耗 高, 经济效益低。另外, 在深冷液化
系统的分馏塔上半段总有一段气体的 CH 4 浓度正好处
于 CH 4 的燃烧爆炸范围以内, 存在着安全隐患。
1. 2 催化脱氧流程 + 深冷液化流程
首先, 含氧煤层气通过压缩机升压通入脱氧反应
器, 在催化剂存在下, 含氧煤层气中的 CH 4 与 O2 发生
催化燃烧反应, 反应温度需控制在 400 ~ 700 , 脱
除 O2 的气体冷却后, 依次经过脱碳、脱水、 脱汞和脱除
芳烃后, 进入深冷单元。通过低温精馏后, 分离掉 N2,
得到 LNG。
CH 4 催化燃烧法原理是 CH 4 在催化剂的表面进行
1种催化燃烧, 反应式为 CH 4 + 2O2 CO 2 + 2H 2O, 即每
2 m ol的 O 2 消耗 1 m o l的 CH 4, 通过消 耗瓦斯气中的
CH 4 与 O2 反应达到除氧的目的。由于燃烧脱除 O2 的
过程主要是 CH 4 和 O2 的反应, 它们分别是易燃物质和
助燃物质, 相互间的反应较为彻底。因此, 可将瓦斯气
中的 O2 脱出到 0. 1% , 甚至更低。
燃烧脱氧的过程有 H 2O 产生, 且在高温下产生 CO
和 H 2 副产物。反应后的气体除含有瓦斯气本体中的
CH 4, N 2 外, 还增加了 CO2, CO, H 2 等杂质。如果催化
剂使用焦炭, 还会增加 S 的含量。虽然脱氧的目的达
到, 但给后面气体净化带来较大的不利因素。同时, 燃
烧过程损失了大量的 CH 4。
CH 4 与 O2 催 化燃 烧 反应 起 始温 度 在 250 ~
350 , 且反应为强放热反应, 每消耗 1% 的 O 2, 反应放
热会使床层的绝热温升约 90 ~ 100 。为避免温度
升得太高而使 CH 4 发生分解或转化反应, 需将催化燃
烧后的气体冷却到一定温度后返回原料气混合, 以调
节进入反应器之前气体的含氧量在 3. 5% 以内, 从而达
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到控制反应温度的目的, 同时也预热原料 气。但含氧
煤层气中 O2 含量一般在 10% 左右, 要将含氧煤层气中
的 O2 控制在 3. 5% 以内, 须稀释至原体积的 1 /3~ 1 /5,
即实际进入催化床层的流量非常大。如此大量的气体
又在常压下进行, 温度高, 催化燃烧的设 备必然庞大,
同时, 将造成气流分布难以达到均匀, 局部高温在所难
免, 必然产生大量的副产物, 造成后面提浓 CH 4 前的净
化除杂量大, CH 4 的 ( 燃烧及分解等 ) 损失大, CH 4 的收
率低。另外, 冷却催化燃烧后的 气体还会产生大量的
蒸汽。若能综合利用回收蒸汽, 可降低能耗。同时, 每
个工序的 相应 控制 手段 必 须很 严格, 否 则存 在安 全
隐患。
1. 3 变压吸附提浓脱氧 + 深冷液化流程
变压吸附 ( PSA) 气体分离提纯技术是近 40年来发
[ 4]
展起来的 1项新型气体分离与净化技术 。吸附是指
当两种相态不同的物质接触时, 其中密度较低物质的
分子在密度较高的物质表面被富集的现象和过程。具
有吸附作用的物质 ( 一般为密度相对较大的多孔固体 )
被称为吸附剂, 被吸附的物质 (一般为密度相对较小的
气体或液体 ) 称为吸附质。变压吸附 ( PSA ) 气体分离
装置中的吸附主要为物理吸附。物理吸附是指依靠吸
附剂与吸附质分子间的分子力 ( 包括范德华力和电磁
力 ) 进行的吸附。其特点是吸附过程中不仅没有化学
反应且进行的速度极快, 参与吸附的各相物质间的动
态平衡在瞬间即可完成, 并且这种吸附是完全可逆的。
变压吸附气体分离工艺是依据吸附剂在这种物理
吸附中所具有的两个基本性质, a) 对不同组分的吸附
能力不同; b) 吸附质在吸附剂上的吸附容量随吸附质
分压的上升而增加, 随吸附温度的上升而 下降。利用
吸附剂的第一个性质, 可实现对混合气体中某些组分
优先吸附而使其他组分得以提纯。利用吸附剂的第二
个性质, 可实现吸附剂在低温、高压下吸 附而在高温、
低压下解吸再生, 从而构成吸附剂的吸附与再生循环,
达到连续分离气体的目的。
这类工艺路线根据吸附剂的性能不同, 可以有两
条工艺技术路线对含氧煤层气进行处理, 得到 LNG。
1. 3. 1 选择脱氧吸附剂的工艺流程
首先, 含氧煤层气压缩和脱水, 部分进入 CH 4 富集
变压吸附系统, 解吸出的 CH 4 与其余含氧煤层气混合
后, 经压缩进入变压吸 附脱氧系统的 吸附塔, 利 用 O2
在吸附剂上的强力吸附作用, 即含氧煤层气接触到吸
附剂时, 含氧煤层气中 O 2 迅速被吸附在吸 附剂内, 从
[ 5]
而在气相中消失, 且吸附剂基本不吸附 CH 4 。所以,
在气相中, O2 含量越来越低, 它的作用相当于将 O2 和
CH 4 采用 1种非常好的隔离。脱氧专用吸附剂吸附 O2
饱和后, 通过降压及少量 N2 吹扫吸附剂之间死空间中
残存的 CH 4 后, 再通过真空方式将吸附剂吸附的 O 2 解
吸出来, 达到循环使用的目的。脱除 O2 的气体通入变
2011年第 1期 白瑞安: 煤矿瓦斯制造液化天然气的工艺路线比较 2011年 1月

压吸附提浓系统分离出 CH 4, 进入深冷液化系统, 得到 产。开发利用煤矿瓦斯生产 LNG, 不仅可以增加高效

LNG。 洁净能源供给, 降低煤炭消耗, 且可直接减少煤矿 CH 4
1. 3. 2 选择吸附 CH 4 的吸附剂的工艺流程 排放量, 有效缓 解温室效 应, 还能 获得较 好的经 济效
含氧煤层气经过除尘进入吸附塔, 利用 CH 4 在吸 益。
附剂上的强力吸附作用, 即含氧煤层气接触到吸附剂 参考文献:
时, 操作压力较高, 压差大, 设备体积小。第二种工艺 [ 1] 王遇冷. 天 然气处理原理与工艺 [M ]. 北京: 中国 石化出版
流程短, 操作压力较低, 设备体积大。 社, 2007.
[ 2] 王淑娟, 汪 忖理. 天然气 处理工 艺技术 [M ]. 北京: 石油工
选择吸附法生产 LNG, 前期处理工序不产生其他
业出版社, 2008.
杂质, CH 4 收率高。只是吸附剂属于专利产品, 价格较
[ 3] 项友谦, 王 启. 天然气 燃烧过 程与应 用手册 [M ]. 北京:
高。目前, 还没有工业化的生产装置验证吸附剂的性 中国建筑工业出版社, 2008.
能。在安全方面的问题, 需要采取措施解决吸附剂死 [ 4] (美 ) T Y ang R a lph. 吸附剂原理与应用 [M ]. 马丽萍, 宁
空间爆炸的可能性, 吸附剂必须具有足够的耐磨强度 平, 田森林 , 等, 译. 北京: 高等 教育出版社, 2010.
[ 6, 7 ]
和抗压强度并进行无尘化处理 。 [ 5] 顾安忠, 鲁 雪生. 液化天 然气技 术手册 [M ]. 北京: 机械工
业出版社, 2010.
2 结语 [ 6] 张世红, 周 琦. 天然气催 化燃烧 近零污 染物排 放机理和

选择处理含氧煤层气 ( 煤矿瓦斯 )工艺方案要本着 应用 [M ]. 北京: 科学出版社, 2008.

[ 7] 廖传华, 柴 本银, 黄振仁. 分离过程与设备 [M ]. 北京: 中国
安全第一 的原则, 在安全生产的基础上, 根据含氧煤
石化出版社, 2008.
层气的组分, 选择单位产品能耗适宜的工艺路线, 采用
( 责任编辑: 耿建华 )
必要的安全措施和稳定可靠的控制系统, 保障安全生

信息资讯
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900 10 美元国际油气资源待售 中国有望成主要买家
中图分类号: TK01 文献标识码: C 文章编号: 2095 0802 ( 2011) 01 0035 01

Ch ina m ay be the Lead Buyer of the In ternational O il gasW h ich isW orth 900 108 Dollars

随着金融危机后各大油企进行非核心资产剥离以 而此前在国际能源市场上未有重大建树的中国国
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及缓解财务压力, 全球目前有 900 10 美元油气资产 有石油巨头, 由于未受到金融危机的严重冲击, 资金实
正估价待售, 而中国则有望继续成为积极的买家。 力雄厚, 再加上国内有着巨大的原油需求缺口, 在金融
受大型石油集团剥离非核 心资产行动的拉动, 过 危机中屡屡充当 购买者 的角色, 在全球各地尤其是
去两年, 资产出售的步伐骤然加快。 2009年年中之时, 南美地区和非洲, 收购了多项油气田的开发权益, 国际
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市场上待售的油气业资产总价值仅为 200 10 美元, 化战略迅速成为中国国有油企的主要战略。
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而到 2010年初时, 这一数字已飙升至 460 10 美元。 随着经济的快速 发展, 中国现在 已从 20 世纪 90
而随着 BP在全球出售资产为墨西哥湾漏油事故筹集 年代早期的石油出口国, 超越日本成为世界第二大石
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赔偿基金, 这一数字目前已达到了 900 10 美元之巨。 油进口国。据美国国防部预测, 2030年中国所需石油
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与当前 900 10 美元的数字相比, 过去 3年业内 将有 4/ 5通过进口获得。而据最近中国国家发改委公
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待售资产的平均价值 在 300 10 ~ 400 10 美元之 布的数据显示, 2010年前 11月, 中国的原油对外依存
间。 度已达到了 53% 。
2008年全球金融 危机发生后, 曾经高居全 球 500 不过, 在大量收购海外资源的背后, 运营压力对收
强前列 的石 油巨 头们 大多 面 临资 金上 的压 力, 包括 购方仍是重要考验。中国国有油企在国内拥有垄断地
荷兰皇 家 壳 牌 ( Roya l Dutch Shell) 、埃 克 森 美孚
BP、 位, 而在国际市场上经验尚一般, 再加上海外收购的项
( ExxonM ob il)和康菲石油 ( ConocoPh illip s) 在内的各大 目大多处于南美、
非洲等政治不稳定区域, 实际运营充
跨国石油企业都准备出售大量资产, 剥离非核心资产 满多种风险。
调整结构也成为最主要的出售原因之一。 (张 君摘编 )

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