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Resumen: Una sustancia pura, suele tener un único punto de ebullición a determinada presión y su
temperatura de ebullición es igual a la de condensación. Por otro lado, en una mezcla la temperatura a la
que se empieza a evaporar la muestra es distinta a la temperatura a la que se empieza a condensar, y estas
temperaturas se llaman punto de burbuja y punto de rocío respectivamente. El punto de burbuja y el punto
de rocío dependen de la composición de la mezcla, a partir de esto se puede construir un gráfico de equilibrio
líquido-vapor, en el cual aparece la curva de punto de burbuja en la parte inferior y de punto de rocío en la
parte superior. En esta práctica se buscó construir la curva de equilibrio para una mezcla agua-etanol a
presión atmosférica de Bogotá (560mmHg). Esta mezcla es bastante especial, porque cuando la fracción
molar del etanol es cercana al 95% se forma un azeótropo. Un azeótropo es el punto en que las temperaturas
de burbuja y de rocío de la mezcla son las mismas, lo cual dificulta el proceso de separación.
Palabras clave: Mezcla agua-etanol, punto de rocío, punto de burbuja, equilibrio líquido vapor.
Abstract: A pure substance usually has a single boiling point at a certain pressure and its boiling
temperature equals that of condensation. On the other hand, in a mixture the temperature at which the
sample begins to evaporate is different from the temperature at which it begins to condense, and these
temperatures are called bubble point and dew point respectively. The bubble point and the dew point
depend on the composition of the mixture, from this a liquid-vapor equilibrium graph can be constructed, in
which the bubble point curve appears at the bottom and dew point at the top. In this lab practice, we sought
to construct the equilibrium curve for a water-ethanol mixture at atmospheric pressure in Bogotá
(560mmHg). This mixture is quite special, because when the molar fraction of ethanol is close to 95%, an
azeotrope is formed. An azeotrope is the point at which the bubble and dew temperatures of the mixture are
the same, which makes the separation process difficult.
Estas ecuaciones independientes del equilibrio de fases Si se calienta un líquido compuesto de dos sustancias a
conectan las variables de la regla de las fases, porque los presión constante, la temperatura aumentara hasta el
potenciales químicos y las fugacidades son funciones de momento que se forma la primera burbuja de vapor, esta
la temperatura, la presión y la composición. La diferencia es la temperatura del punto de burbuja. En este momento
entre el número de variables de la regla de las fases y el el vapor generado presentara una composición diferente a
número de ecuaciones que las conectan conforma los la del líquido (si es igual, se tendría un azeótropo). Al
grados de libertad: avanzar la vaporización, la composición del líquido
cambia continuamente y a su vez lo hace la temperatura
𝐹 = 2 + (𝑁 − 1)𝜋 − (𝜋 − 1)𝑁 de vaporización. Si se condensa una mezcla de vapores,
ocurre un proceso similar al descrito, pero se encontraría
Esto se reduce a: es la temperatura de punto de rocío.
𝑃𝐴 = 𝑦𝐴 𝑃 = 𝑥𝐴 ∗ 𝑃𝐴∗
En el equilibrio el potencial químico de las dos fases es exacta usando el índice de refracción de cada muestra
igual, esto quiere decir que las velocidades de tomada.
condensación y evaporización se igualan. Cuando una
solución se trata como ideal, con ayuda de las leyes de El índice de refracción es una propiedad física que
Raoult y de Henry mencionadas anteriormente, se puede informa la relación entre la velocidad de la luz en el vacío
fácilmente solucionar la ecuación del equilibrio mostrada y dicha velocidad en el medio. Por ello, va a depender de
a continuación: la densidad del medio, la cual a su vez varía con la
composición de las muestras analizadas.
𝒙𝒊 𝑷𝒊∗ = 𝒚𝒊 𝑷
Si se considera una solución real, el equilibrio se
modifica de la siguiente manera: Procedimiento
𝒙𝒊 𝑷∗𝒊 𝜸𝒊 = 𝒚𝒊 𝑷𝝋𝒊 Materiales y equipos
𝛾𝒊 se conoce como el coeficiente de actividad y mide la ● 120 mL de Etanol
divergencia entre el comportamiento ideal de la sustancia
i con el comportamiento real. Dicho coeficiente es ● Equipo de Vaporización
función de la temperatura, la presión y de las fracciones ● Sistema de calentamiento
molares de los componentes de la solución. Mientras que
𝜑𝒊 es el coeficiente de fugacidad de vapor del ● Termómetro
componente i analizado, este representa la relación entre ● Agua destilada
la fugacidad de ese componente en la fase gasesosa y su
presión parcial si se comportara como un gas ideal. ● Refractómetro
abierto a la atmosfera mediante una garganta o cuello de Tabla 2. Índice de refracción (𝑛𝐷𝑡 ) para cada una de las
cisne que está integrada con una boquilla en la parte fracciones condensadas con su respectiva temperatura
superior, adyacente al condensador, que permite retirar (T).
muestras del condensado. Adicionalmente para el Temperatura de Fondos Cima
posterior análisis de las muestras se cuenta con un ebullición [℃] 𝑛𝐷𝑡 T 𝑛𝐷𝑡 𝑛𝐷𝑡 T 𝑛𝐷𝑡
sistema de refractometria. 73,3 1,36310 25,32 1,36220 25,33
74,4 1,36299 25,33 1,36240 25,29
Tablas de Datos 75,1 1,36212 25,52 1,36251 25,52
75,4 1,36106 25,51 1,36251 25,52
El primer paso consiste en crear una curva de calibración 76,1 1,35949 25,72 1,36246 25,81
que relacione diferentes concentraciones de etanol con su 76,8 1,35769 25,74 1,36244 25,90
índice de refracción. Los datos encontrados se 78,1 1,35535 26,33 1,36242 26,03
consignaron en la tabla 1. Se usa una alícuota de 50 mL 78,9 1,35317 26,20 1,36244 26,08
de etanol, posteriormente se agregan alícuotas de 5 mL 80,2 1,35070 26,12 1,36237 26,38
agua hasta llega a los 50 mL. El procedimiento se realizó 81,1 1,34777 26,48 1,36336 26,37
de manera análoga, pero tomando agua inicialmente y 81,9 1,34573 26,26 1,36232 26,49
agregando etanol, esto en busca de obtener una curva con 84,2 1,34079 26,29 1,36231 26,38
un rango de concentración bastante amplio. 85,4 1,33891 26,32 1,36219 26,40
Tabla 1. Índices de refracción para diferentes diluciones 87,3 1,33756 26,59 1,36176 26,60
de etanol en agua, para construir la curva de calibración. 88,1 1,33625 26,51 1,36182 26,63
Volumen de Volumen Índice de 91,1 1,33498 26,63 1,35887 26,60
Temperatura 91,8 1,33498 26,60 1,35242 26,60
Etanol 96% de Refracción
del 𝑛𝐷𝑡
(v/v) [ml] agua [ml] (𝑛𝐷𝑡 )
50 0 1,36135 26,79 Muestra de cálculos
50 5 1,36447 22,15 Para determinar la fracción molar del etanol, se usan las
50 10 1,36427 22,20 densidades y masas moleculares tanto del etanol, como
50 15 1,36313 22,62 del agua (tabla 3).
50 20 1,36264 22,73
50 25 1,36149 22,98 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝒆𝒕𝒂𝒏𝒐𝒍 (𝒎𝒆)
𝒙𝒆𝒕𝒂𝒏𝒐𝒍 =
50 30 1,36038 23,14 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝒆𝒕𝒂𝒏𝒐𝒍 (𝒎𝒆) + 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝒂𝒈𝒖𝒂
50 35 1,35975 23,23
50 40 1,35835 23,34
50 45 1,35748 23,47 Tabla 3. Propiedades de las sustancias trabajadas a la
50 50 1,35611 23,65 temperatura del laboratorio (20 ℃).
0 50 1,33250 24,10 Masa molar Densidad
Sustancia
5 50 1,33640 24,33 [g/mol] [g/mL]
10 50 1,34081 24,46 Etanol 96% (v/v) 46,070a 0,785a
a
15 50 1,34457 24,52 Agua 18,015 0,997a
a
20 50 1,34788 24,62 Nota: Ver [4].
25 50 1,34971 24,69
30 50 1,35184 24,83 Para cualquier sustancia i, de la que solo se tiene el dato
35 50 1,35443 24,90 de volumen, su número de moles de moles se calcula así:
40 50 1,35550 24,93
45 50 1,35637 24,98 𝑽𝒊 𝝆 𝒊
𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝒊 =
50 50 1,35726 25,08 𝑴𝒎𝒊
Por lo tanto, para la primera muestra en la realización de
la curva de calibración:
En la tabla 2 se encuentran las temperaturas de ebullición
medidas con la termocupla en el balón de tres bocas. 𝒙𝒆𝒕𝒂𝒏𝒐𝒍
Cada muestra corresponde a una concentración diferente 𝟓𝟎𝒎𝑳 ∗ 𝟎. 𝟕𝟖𝟓𝒈/𝒎𝑳
∗ 𝟎. 𝟗𝟔 (𝒎𝒆)
pero desconocida. Por ello se le mide el índice de 𝟒𝟔. 𝟎𝟕𝒈/𝒎𝒐𝒍
=
refracción. La medida se realizó en el contenido que se 𝟎. 𝟗𝟗𝟕𝒈/𝒎𝑳
𝒎𝒆 + ∗ (𝟓𝟎𝒎𝑳 ∗ 𝟎. 𝟎𝟒 + 𝟓𝒎𝑳)
evaporaba para posteriormente condensarse (cima) así 𝟏𝟖. 𝟎𝟏𝟓𝒈/𝒎𝒐𝒍
como en el que quedaba en el balón (fondos). = 𝟎. 𝟔𝟕𝟗
Cada uno de los índices de refracción medidos posee una
temperatura diferente, por consiguiente, es necesario
realizarles una corrección que los deje a una temperatura
igual, Para ello se usó la siguiente expresión [5]:
4
BALLÉN, SANCHEZ, TOVAR
𝒏𝟐𝟎 𝒕
𝑫 = 𝒏𝑫 + 𝑭(𝑻 − 𝟐𝟎℃) 0,316 1,36179 1,36107 0,05
F es el factor de corrección de la sustancia. En la mayoría 0,354 1,36283 1,36211 0,05
de los líquidos cuando este no se conoce se suele asumir 0,402 1,36387 1,36312 0,05
0,465 1,36431 1,36407 0,02
como 0.00045 unidades/℃ [6].
0,552 1,36546 1,36487 0,04
𝒏𝟐𝟎
𝑫 = 𝟏. 𝟑𝟔𝟑𝟏𝟎 + 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟒𝟓(𝟐𝟓. 𝟑𝟐 − 𝟐𝟎) = 𝟏. 𝟑𝟔𝟓𝟒𝟗 0,679 1,36524 1,36544 0,01
0,881 1,36441 1,36567 0,09
Resultados y Análisis
Se aprecia como los errores porcentuales entre los valores
de índice de refracción encontrados en
Se buscaron índices de refracción ya reportados en otros experimentalmente y los consultados son muy pequeños.
experimentos [7] de la mezcla binaria Etanol-Agua con el Los porcentajes más grandes apenas son de 0.1% y se
fin de compararlos con los encontrados en este trabajo. presentan solo en dos fracciones de etanol.
Estos fueron graficados y se ajustaron a una función
Con los valores de índice de refracción de la tabla 4 se
polinómica de grado 4 (figura 4).
construyó la curva de calibración (figura 5) que permite
saber para cierto índice que fracción de etanol le
corresponde. En la misma figura se incluye la curva de
calibración encontrada en la literatura [7].
Figura 6. Ajuste polonomial en dos etapas de la curva de Figura 7. Equilibrio líquido-vapor experimental y
calibración construida. consultado para la mezcla binaria Etanol-Agua.
Ajustar la ecuación en dos tramos permitió facilitar la
búsqueda de la raíces solución ya que se bajó el orden de Los valores del índice de refracción de los puntos de
la ecuación polinómica de 4, a una de 3 y otra de 2. roció presentan una tendencia un poco errática, parece
Posteriormente se corrigieron los índices de refracción de que carecieran un poco de sentido, sin embargo, se
los fondos y la cima a 𝟐𝟎℃ para encontrar a que valores asemejan a grandes rasgos a los valores reales
de fracción molar de etanol corresponde cada índice, lo consultados. El primer factor por descartar es algún
anterior mediante las ecuaciones de calibración problema con el refractómetro, porque al mirar la figura
encontradas (tabla 5). 3, se concluye que el comportamiento de las muestras
tomadas para la curva de calibración es el correcto
Tabla 5. Índices de refracción de los fondos y la cima
debido a la cercanía existente con los datos consultados
con su respectiva fracción molar de etanol.
de otros trabajos. Es bastante probable que el cuello de
Puntos de Burbuja Puntos de Roció cisne estuviese contaminado con trazas de las muestras
20
𝑛𝐷 x 𝑛𝐷20 x anteriores, por lo cual todas las mediciones posteriores
1,36549 0,558 1,36460 0,854 pueden presentar valores erráticos. Durante la práctica se
1,36539 0,541 1,36478 0,820 procuró retirar y recircular el condensado que se
1,36460 0,510 1,36499 0,765 originaba mientras la temperatura no estuviese estable,
1,36354 0,420 1,36499 0,765 esto en busca de evitar que hubiese contaminación, sin
1,36206 0,311 1,36507 0,743 embargo, los resultados muestran que la purga realizada
1,36027 0,250 1,36510 0,735 no fue suficiente. Contrario ocurre con la curva de
1,35820 0,207 1,36513 0,725 burbuja, la cual presenta una tendencia casi idéntica a los
1,35596 0,173 1,36518 0,712 valores reales.
1,35345 0,142 1,36524 0,690
1,35069 0,114 1,36623 0,670 Las curvas experimentales se encuentran por debajo de
1,34855 0,095 1,36524 0,550 las reales debido a que se trabajó a una presión más baja,
1,34362 0,058 1,36518 0,541 aproximadamente 560 mmHg (presión atmosférica de
1,34175 0,046 1,36507 0,528 Bogotá) frente a los 760 mmHg de los valores reales. Se
1,34053 0,038 1,36473 0,512 dice que es aproximadamente porque se presume la
1,33918 0,030 1,36480 0,511 presión era un poco mayor, esto se notaba debido a que
1,33796 0,023 1,36184 0,300 en el momento que se destapaba una de las tres bocas del
1,33795 0,023 1,35539 0,165 balón para agregar agua, la temperatura de ebullición
presentaba variaciones.
Con el fin de comparar los datos obtenidos se consultó el Para saber la presión exacta del montaje se podría medir
comportamiento real de la mezcla trabajada y se procedió la temperatura de ebullición del agua pura y luego aplicar
graficar las curvas consultadas y experimentales [3] en la ecuación de Antoine al dato encontrado. Realizar la
paralelo (figura 7). medida mencionada también permite completar el
faltante de las dos curvas experimentales, terminando así
de unir la línea azul y verde de la figura 5. Especialmente
porque en ocasiones al momento de retirar el tapón del
balón de tres bocas, se notaba un cambio de presión en la
6
BALLÉN, SANCHEZ, TOVAR
muestra, lo cual indica que la presión del sistema no era ● Es bastante probable que la presión de trabajo del
exactamente la presión atmosférica. sistema fuese ligeramente diferente a la presión
atmosférica.
Sugerencias
Inventario de costos
● Al momento de destapar el balón de tres bocas para
agregar o retirar muestras, se debe procurar quitar el Se tomaron como referencia para los cálculos los
menor tiempo posible el tapón, para evitar que se siguientes valores por unidad:
escape parte de la muestra que se ha evaporado.
• Electricidad: COP$ 467.1471/kWh [5]
● Después de agregar agua a la muestra, se debe estar
retirando el condensado que se acumula en el cuello • Agua destilada: COP$ 2533.84/m³ [6]
de cisne hasta que se estabilice la temperatura.
● Una alternativa para evitar contaminación es detener • Etanol: COP$ 78000/L [7]
el calentamiento después de agregar el agua, para • Equipo: COP$ 50000/h
que se condensen los vapores que aún hay de la • Promedio salarial docente asociado: COP$ 5800000
anterior muestra, e igualmente ir retirando el [8]
condensado que se acumula en el cuello de cisne.
Una vez parezca que todo el vapor se ha • Asignación salarial personal COP$ 5000000
condensado, se vuelve a encender el calentamiento.
• Promedio salarial Laboratoristas COP$ 4500000 [9]
● No se debe olvidar realizar las mediciones para agua
pura, así como para etanol en la forma más pura
disponible.
● A pesar de que el sistema, no cuenta con un equipo Producto / Servicio Cantidad Total
de vacío, ni de presurización, es necesario medir la
presión, comparando el punto de ebullición del agua Electricidad 0,7kWh $327,00
pura, por medio de la ecuación de Antoine.
Agua destilada 100mL $0,25
Conclusiones
Etanol 120mL $9360,00
● Se estableció la relación entre el índice de refracción
para una solución agua-etanol a diferentes
composiciones, y se concluyó que su Equipo 4h $200000,00
comportamiento se ajusta a un polinomio de cuarto
grado. Asistencia Docente 5h $121918,02
● Varias de las muestras de destilado estaban Recurso humano gene- 27h $562500,00
contaminadas con trazas de la muestra anterior, por ral
lo cual en varias ocasiones el comportamiento de la
curva de punto de rocío es similar a una recta
vertical. Asistencia Técnica 5h $93750,00
Total $987855,27
● El comportamiento de la curva de punto de burbuja
se asemeja mucho al reportado en la literatura, sin Bibliografía
embargo, desplazada hacia abajo porque la presión
[1] Felder, R. M., Rousseau, R. W., & Basín, M. E. C.
de trabajo es menor a la reportada en la literatura.
(1991). Principios elementales de los procesos
químicos. Addison-Wesley Iberoamericana.
● La curva de punto de rocío no presenta un
comportamiento cercano al reportado en la literatura,
debido a que no se realizó una purga total del cuello [2] Smith, J. M., Van Ness, H. C., & Abbott, M. M.
de cisne. (1997). Introducción a la termodinámica en Ingeniería
química, 6ª.
● Se determinó el punto de burbuja para una mezcla
agua-etanol a distintas composiciones [3] Perry, Robert H. (2001). Manual del Ingeniero
aproximadamente a 560 mmHg, esto valores se Químico. Sexta Edición. Editorial McGRAW-HILL.
aprecian gráficamente en la figura 7.
[4] Álvarez V.H., Mattedi S., Iglesias M., Gonzales R.,
Resa J.M. (2011). Phase equilibrium of binary mixtures
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Anexos
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