Espectroscopía de absorción

infrarroja (IR)

Dra. Melissa Rabanal

Msc. Mariella Cortez
La Espectroscopía es la parte de la ciencia que se encarga de estudiar las interaciones entre la radiación
electromagnética y la materia. Muchas de las propriedades físicas de un compuesto estan relacionadas con
su estructura, por lo que se han desarrollado métodos espectroscópicos e instrumentos apropriados para su
estudio.
Métodos espectroscópicos:
- Espectroscopía de absorción en el Ultarvioleta-visible
- Espectroscopía de absorción en el Infrarojo.
- Resonancia magnética nuclear
- Espectrometría de masas.

ESPECTRO ELECTROMAGNÉTICO
 En una molécula existen 3 principales tipos de energía:
vibracional, rotacional y electrónica. La suma de todas ellas
es su energia total.

La espectroscopía de absorción estudia la energia que

absorbe la molécula al producirse su exitación, y según este
tipo de energia absorvida se afecta un tipo de energia
molecular.

La energía vibracional está constituída por la frecuencia y

magnitud de la vibración de sus átomos; y la energia
rotacional por los giros o rotaciones de la molécula. Ambas
energias sólo se ven afectadas por la radiación de menor
energia, la radiación IR.

La radiación UV, de mayor contenido de energia, afecta la

energia electrónica, promovendo los eléctrones de los orbitales
a transiciones o saltos electrónicos (enlazantes a
antielanzantes).

ESPECTRO ELECTROMAGNÉTICO
La región infraroja abarca desde 0,75 µ de longitud de onda hasta las 400 µ (760 nm – 780 nm). Frente a
la radiación IR la molécula absorbe aquella radiación cuya frecuencia coincide con sus vibraciones. Al
passar por el estado exitado, aumenta la amplitud de sus vibraciones, y al regressar a su estado
fundamental, libera la energia absorbida em forma de calor.

Los IR se producen por los cuerpos calientes ya que se deben a cambios en los estados de energía de
electrones orbitales en los átomos o en los estados vibracionales y rotacionales de los enlaces moleculares.
Todos los objetos a temperatura superior al cero absoluto (-273 0C) emiten radiación IR. La cantidad y la
longitud de onda de la radiación emitida dependen de la temperatura y la composición del objeto
considerado,
Los infrarrojos son a menudo subdivididos en 3 zonas, sin embargo esta clasificación no es precisa
porque en cada área de su utilización, se tiene una idea de los límites de los diferentes tipos.

Infrarrojos cortos o cercanos (0,75-2,5 µm ), aunque pobre en absorciones específicas, se usa

en análisis cuantitativos.

Infrarrojos medios (2-16 µm), es mas rica en información sobre estructura de los compuestos y se
usa en la identificación y determinación de estructuras orgánicas.

Infrarrojos largos o lejanos (16-400 µ).

En la molécula, los átomos se encuentran en constante vibración y pueden rotar o girar en el espacio.
La vibración depende de la masa de sus átomos y de la rigidez de su enlace.
Cuanto más fuerte el enlace o cuanto mayor es la masa de los átomos enlazados, absorberá radiación de
mayor energia.

Una molécula sólo absorbe radiación infrarroja cuando su momento dipolar

interacciona con el campo eléctrico de la onda, variando en fase con este. Este
acoplamiento sólo es posible si las frecuencias de la radiación y la vibración del
enlace coinciden. Por ello, moléculas apolares no absorben en el infrarrojo y
moléculas poco polares dan lugar a absorciones muy débiles.

Sólo aquellos enlaces cuya vibración provoque un cambio en el momento dipolar de

la molécula absorben en el infrarrojo.

Cuanto mayor sea la variación del momento dipolar durante la vibración, más intensa
es la banda de absorción en el espectro.
La frecuencia de la radiación debe coincidir con la frecuencia natural del movimiento vibracional:
Tipos de vibraciones:
Las moléculas orgánicas e inorgánicas muestran absorción y es originado por la tensión y flexión.

De estiramiento (streching), modifican la

longitude del enlace, los átomos se
acercan o alejan, pero permanecen sobre
el mismo eje.

De deformación (bending), afectan el

ángulo de enlace, los átomos varían de
posición em relación al eje de enlace.
Cada vibración tiene una frecuencia característica, por lo que absorverá radiación de distinta longitude de
onda. Su espectro presentará tantos picos de absorción como tipos de vibración tiene.
Las moléculas diatómicas sólo presentan vibraciones de estiramiento.

Las vibraciones de moléculas poliatômicas son mucho más complejas y se pueden distinguir muchas
vibraciones distintas. Sólo los espectros de moléculas muy simples pueden analizarse completamente.

El grupo -CH2- (metileno) presnta las 4 vibraciones siguientes:

INSTRUMENTACIÓN

La fuente de radiación es un filamento calentado electricamente. Mediante el empleo de espejos el haz se divide
en dos, de manera que uno atraviesa la muestra y otro la referencia. Después, ambos haces pasan
alternativamente (mediante el empleo de un espejo giratorio) por un monocromador y la diferencia de
intensidades es captada por un detector.
Es difícil la detección debido a la baja intensidade de la fuente y a la poca energia del foton, poca señal, requiere
amplificador.
Generalmente, el sistema detector en un espectrofotómetro IR es el que limita la sensibilidad y la precisión
MONOCROMADORES.-
monocromador infrarrojo consiste en un
sistema variable de ranuras de entrada y
salida, uno o más elementos dispersantes
y varios espejos para reflejar y enfocar el
haz de radiación. No se emplea lentes a
causa de los problemas con aberraciones
cromáticas.
Un Espectrofotómetros de Transformada de Fourier
(IRTF).
-Para análisis cualitativo como cuantitativo
-Se mejora la señal/ruido, ya que no pasa por un
monocromador.
-Mayor rapidez al medir todas las frecuencias.
-Resolución de menos de 0,01 cm-1
-Pasan por una computadora que facilita el manejo espectral.
Tratamiento de las muestras:
1.Muestras Líquidas

Buena reproducibidad.
Solvente que no sea absorbido por la región espectral y que no reaccione con la muestra. Los más
usados: CS2, CCl4 .
Celda IR: 0,015 a 1 mm, concentraciones 0,1 a 10%. Hechas de NaCl. Hay celdas desmontables:
2. Muestras Sólidas

Uma característica importante es que el tamaño de partícula del sólido suspendido debe ser menor que la
longitud de onda de la radiación ya que si no se cumple esta condición se pierde parte de la radiación por
dispersión

Técnica del amassado

2-5 mg muestra + 1 o 2 gotas de aceite

de pescado de hidrocarburo (Nujol).
Se coloca em um portaobjetos.

Tecnica del Pastillaje

1 mg de muestra + KBr desecado

El material en cuestión debe ser

transparente a la radiación incidente y los
haluros alcalinos son los que más se
emplean en los métodos de transmisión
(NaCl, KBr, KCl etc.).
3. Muestras Gaseosa

Celda puede variar de cm a m de longitud

La celda se puede llenar con una válvula de aguja.

De acuerdo con la menor densidad de

los gases se necesita un camino
óptico mayor que típicamente puede
estar entre 5 y 10 cm
ESPECTROS
Un espectro IR se obtiene al pasar radiación a través de una muestra y determinar que fracción de esta
radiación incidente ha sido absorbida. La energía particular a la que aparece cada pico en un espectro guarda
relación con la frecuencia de vibración de una parte de la molécula
Los espectros son a menudo complicados y resulta difícil asignar cada una de las bandas que aparecen en ellos a
movimientos atómicos específicos. Esto no es siempre necesario para extraer información muy valiosa, de modo que el
conocimiento “incompleto” de los espectros no disminuye su utilidad para realizar análisis cuantitativos y cualitativos.

Podemos deducir los enlaces o grupos funcionales de compuestos desconocidos según los picos o bandas de absorción
de su espectro IR.

El espectro IR es característico y único de la molécula, como su huella dactilar, y es distinto a qualquer outra molécula.
En la región de los grupos funcionales la posición del pico de absorción es mayor o menor dependiendo
solamente del grupo funcional donde llega la absorción y no de la estructura molecular completa. La posición de
los picos en la región dactilar son dependientes de la estructura molecular completa.
 Ejercicios
Identificar el o los principales grupos funcionales presentes, en el espectro Infrarrojo del compuesto