LABORATORIO DE ANÁLISIS INSTRUMENTAL - UNIVERSIDAD DEL VALLE

VALORACIONES POTENCIOMÉTRICAS ACIDO- BASE. ESTANDARIZACIÓN DE LAS

SOLUCIONES Y APLICACIONES

RESUMEN
Se trabajó con una solución de NaOH 0.0099 ± 0.00005 M, la cual se debía estandarizar con un patrón
primario ftalato ácido de potasio, pero no se obtuvo punto de equivalencia, de igual manera se empleó
como agente titulante en las soluciones de HCl, H3PO4 y de la muestra de vinagre blanco marca San Jorge
con 5% (p/v) ácido acético. Se determinó cuantitativamente la concentración de las soluciones por medio
de un método potenciométrico. Para la valoración potenciométrica se prepararon 25.0 mL de cada solución
al 0.1M, estas fueron diluidas al 0.01M en 100.0 mL y se llevaron al sistema de titulación haciendo uso de
un pH-Metro el cual fue calibrado antes de realizar la primera medición; con los datos de cada valoración,
se aplicó el método de la primera derivada, donde se calculó el cambio de pH por unidad del volumen de
valorante (NaOH), es decir, pH/V el cual determinó el punto final de cada titulación. Se obtuvo una
concentración de HCl (0.0094 ± 0.00009) M, H3PO4 (0.011 ± 0.0001) M y CH3COOH de (0.0163 ± 0.00009),
con un error relativo de 3.09%, 9.09% y 1.84% respectivamente. Por último, se determinó el pKa del H3PO4
pKa1=2.67 con un error de 25.9 % y pKa2=4.84 con error 32.9%.

Palabras Clave: Estandarización, ácido-base, pH-metro, valoración potenciométrica, punto final.

DATOS, CÁLCULOS Y RESULTADOS Para preparar 25.0 mL de solución de HCl 0.1 M,

se tuvo en cuenta la densidad 1.19 g/mL y la
Preparación de soluciones pureza 37 %.
Inicialmente se realizaron los cálculos
respectivos para preparar las soluciones 𝐾𝑔 𝐻𝐶𝐿
37.0 % ∗
utilizadas durante la práctica así: 𝐾𝑔 𝑆𝑙𝑛
𝒅𝒆𝒔𝒑𝒆𝒋𝒂𝒏𝒅𝒐 𝒔𝒆 𝒐𝒃𝒕𝒊𝒆𝒏𝒆 𝟒𝟒𝟎. 𝟑𝒈 𝑯𝑪𝑳
Solución NaOH 0.1 M
Se calcularon los gramos necesarios para 1𝑚 𝐻𝐶𝐿
440.3𝑔 𝐻𝐶𝐿 ∗ 12.07 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐻𝐶𝐿
preparar 25.0 mL de solución de NaOH 0.1 M, se 36.46 𝑔𝐻𝐶𝐿
tuvo en cuenta el peso molecular
𝐶1 ∗ 𝑉1 = 𝐶2 ∗ 𝑉2 Ec. 1
𝑋 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁𝑎𝑂𝐻 Despejando la ecuación 1 obtenemos
0.1𝑀 ∗
0.025𝐿
𝒅𝒆𝒔𝒑𝒆𝒋𝒂𝒏𝒅𝒐 𝒔𝒆 𝒐𝒃𝒕𝒊𝒆𝒏𝒆 𝟎. 𝟎𝟐𝟓𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝑵𝒂𝑶𝑯 0.1𝑀 ∗ 0.025𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛
𝑉1 = = 0.20 𝑚𝐿
12.07 𝑚 𝐻𝐶𝐿
39.997𝑔𝑁𝑎𝑂𝐻 Estos fueron tomados con una pipeta graduada
0.025𝑚 𝑁𝑎𝑂𝐻 ∗ = 0.099 𝑔 𝑁𝑎𝑂𝐻
1 𝑚 𝑁𝑎𝑂𝐻 de 0.2 mL y llevados a un matraz aforado de 25.0
mL el cual fue completado con agua destilada
≈ 0. 1 𝑔 𝑁𝑎𝑂𝐻
Solución H3PO4 0.1 M
Se peso esta cantidad en una gramera y Para preparar 25.0 mL de solución de H3PO4 0.1
posteriormente se pasan a un matraz aforado de M, se tuvo en cuenta la densidad 1.65 g/mL y la
25.0mL para finalmente aforar con agua pureza 85 %.
destilada
0.1 𝑚𝑜𝑙 𝐻3 𝑃𝑂4 97.99 𝑔 𝐻3 𝑃𝑂4
Solución de HCl 0.1 M 25.0 𝑚𝐿 𝑑𝑒 𝑠𝑙𝑛 ∗ 1000 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛
∗ 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻3 𝑃𝑂4
∗
100 𝑔 𝑅𝑡𝑣𝑜. 1 𝑚𝐿
85 𝑔 𝐻3 𝑃𝑂4
∗ 1.65 𝑔 = 0.17

1
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≈ 0. 2 𝑚𝐿 𝐻3 𝑃𝑂4 𝑽𝟏 ∗ 𝑪𝟏 = 𝑽𝟐 ∗ 𝑪𝟐 𝐄𝐜. 𝟏

Estos fueron tomados con una pipeta graduada Solución de HCl 0.01 M
de 0.2 mL y llevados a un matraz aforado de 25.0
mL el cual fue completado con agua destilada 100.0 𝑚𝐿 ∗ 0.01𝑀
𝑉1 = = 10 𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙
0.1 𝑀
Adicional se determinó la concentración
experimental de las soluciones preparadas al 0.1 De igual manera se realizaron los cálculos para
M y su respectiva desviación estándar, para ello las dos soluciones restantes. Los valores se
se realizaron siguientes cálculos: encuentran registrados en la Tabla 2.

Solución de HCl 0.1 M Corrección de la concentración 0.01 M de HCl

Se procedió a realizar la corrección de la
(0.20) 𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙 1.19 𝑔 37 𝑔 𝐻𝐶𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 concentración de 0.01 M del HCl debido a que
∗ 1 𝑚𝐿 ∗ 100 𝑔 𝑅𝑡𝑣𝑜. ∗ 36.46 𝑔 𝐻𝐶𝑙 ∗
(25.00 ) 𝑚𝐿 en el cálculo anterior se tomó como
1000 𝑚𝐿
= 0.097 𝑀 concentración 1= 0.1 M y en la experimentación
1𝐿
[𝐻𝐶𝑙] = 0.097 𝑀 se obtuvo 0.0976. Lo datos finales se muestra en
la Tabla 2, se utilizó ecuación 1.
Desviación de la solución de HCl 0.1 M
(10 𝑚𝐿) ∗ 0.097𝑀
𝐶1 = = 0.0097
100.0 𝑚𝐿
𝑺[𝒚] 𝑺𝒂 𝟐 𝑺𝒃 𝟐 𝑺𝒄 𝟐
= √( ) + ( ) + ( ) 𝑬𝒄. 𝟐 [𝐻𝐶𝑙] = 0.0097 𝑀
[𝒚] 𝒂 𝒃 𝒄

Para calcular la desviación de la concentración

𝑆[𝐻𝐶𝑙] 0.02 2 0.03 2 de HCl, se utilizó la ecuación 2.
= √( ) + ( ) = 0.0009
[0.096] 0.20 25.00
𝑆[𝐻𝐶𝑙] = 0.00093
[𝐻𝐶𝑙] = (0.0976 ± 0.0009) 𝑀
[𝐻𝐶𝑙] = (0.0097 ± 0.0009) 𝑀
De la misma manera se realizaron los demás
De manera análoga se realizó el cálculo para las
cálculos para determinar la concentración y la
soluciones restantes. Los valores obtenidos
desviación de las soluciones restantes. Los
experimentalmente se muestran en la Tabla 2.
valores experimentales se encuentran en la
tabla 1. Tabla 2. Datos experimentales de las concentraciones y
desviaciones para soluciones preparadas al 0.01 M.
Tabla 1. Datos experimentales de las concentraciones y Solución Volumen tomado Concentración (M)
desviaciones para soluciones preparadas al 0.1 M. de las sln 0.1 M
Concentración ± Desviación (mL)
Solución
(M) HCl 10,0 0,0097 ± 0,0009

HCl 0,097 ± 0,009 NaOH 10,0 0,0099 ± 0,0009

NaOH 0,099 ± 0,009 H3PO4 10,0 0,011 ± 0,001

H3PO4 0,11 ± 0,01
Estandarización del NaOH con Ftalato ácido
A partir de las soluciones HCl NaOH y H3PO4 0.1 de potasio
M, se realizó el cálculo para preparar 100.0 mL Se pesaron 0.1791 g ftalato ácido de potasio
0.01 M de cada una. Para ello se utilizó la para la estandarización del NaOH, se llevaron al
ecuación 1. horno por 1 hora y por último se diluyeron en
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agua destilada para llevar al sistema de 13,70 4,47 0,05 13,60

titulación, se obtuvieron los siguientes datos: 14,00 4,48 0,03 13,85
14,30 4,49 0,03 14,15
Tabla 3. Datos experimentales valoración potenciométrica 14,60 4,50 0,03 14,45
Ftalato acido de potasio con sln NaOH. 14,80 4,51 0,05 14,70
Volumen pH ∆pH / ∆V V. 15,20 4,52 0,02 15,00
NaOH (mL) ± 0,1 Promedio 15,60 4,53 0,03 15,40
± 0,03 (mL) 16,00 4,54 0,02 15,80
16,20 4,55 0,05 16,10
0,00 3,97
0,50 3,98 0,02 0,25 16,70 4,56 0,02 16,45
0,80 3,99 0,03 0,65 17,00 4,57 0,03 16,85
1,00 4,00 0,05 0,90 17,50 4,58 0,02 17,25
1,20 4,01 0,05 1,10 17,80 4,59 0,03 17,65
1,50 4,02 0,03 1,35 18,00 4,60 0,05 17,90
1,80 4,04 0,07 1,65 18,30 4,61 0,03 18,15
2,00 4,05 0,05 1,90 18,60 4,62 0,03 18,45
2,40 4,06 0,02 2,20 19,00 4,63 0,02 18,80
2,60 4,07 0,05 2,50 19,50 4,64 0,02 19,25
2,80 4,08 0,05 2,70 20,00 4,65 0,02 19,75
3,00 4,09 0,05 2,90 20,50 4,66 0,02 20,25
3,30 4,10 0,03 3,15 20,80 4,67 0,03 20,65
3,50 4,11 0,05 3,40 21,00 4,68 0,05 20,90
3,70 4,12 0,05 3,60 21,50 4,69 0,02 21,25
4,00 4,13 0,03 3,85 21,80 4,70 0,03 21,65
4,30 4,14 0,03 4,15 22,00 4,71 0,05 21,90
4,50 4,15 0,05 4,40 22,50 4,72 0,02 22,25
4,80 4,16 0,03 4,65 23,00 4,73 0,02 22,75
5,00 4,17 0,05 4,90 23,30 4,74 0,03 23,15
5,50 4,18 0,02 5,25 23,80 4,75 0,02 23,55
5,80 4,19 0,03 5,65 24,20 4,76 0,02 24,00
6,00 4,20 0,05 5,90 24,70 4,77 0,02 24,45
6,20 4,21 0,05 6,10 25,20 4,78 0,02 24,95
6,40 4,22 0,05 6,30 25,80 4,79 0,02 25,50
6,50 4,23 0,10 6,45 26,00 4,80 0,05 25,90
6,90 4,24 0,02 6,70
7,20 4,25 0,03 7,05 Con los datos de la valoración, se aplicó el
7,50 4,26 0,03 7,35 método de la primera derivada, donde se calculó
7,80 4,27 0,03 7,65 el cambio de pH por unidad de volumen de
8,00 4,28 0,05 7,90 valorante, es decir, pH/V, se utilizó la
8,40 4,29 0,02 8,20 ecuación 3.
8,60 4,30 0,05 8,50
8,80 4,31 0,05 8,70 ∆𝒑𝑯 𝒑𝑯𝟐 − 𝒑𝑯𝟏
9,00 4,32 0,05 8,90 = 𝑬𝒄. 𝟑
9,30 4,33 0,03 9,15 ∆𝑽 𝑽𝟐 − 𝑽𝟏
9,60 4,34 0,03 9,45
10,00 4,35 0,02 9,80 Donde (𝑝𝐻1 ) es el potencial inicial, (𝑝𝐻2 ) es el
10,50 4,37 0,04 10,25 segundo potencial medido, (𝑉1 ) es el volumen
10,90 4,38 0,02 10,70 inicial del valorante y (𝑉2 ) es el volumen
11,30 4,39 0,02 11,10
adicionado del valorante.
11,50 4,40 0,05 11,40
11,70 4,41 0,05 11,60
12,00 4,42 0,03 11,85
3.98 − 3.97
∆𝑝𝐻/∆𝑉 = = 0.02
12,40 4,43 0,02 12,20 0.50 − 0.00
12,70 4,44 0,03 12,55
13,20 4,45 0,02 12,95
13,50 4,46 0,03 13,35
3
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Para calcular el promedio del volumen del titulación, donde se sumergió el electrodo mixto
valorante se utilizó la ecuación 4. y se inició la valoración potenciométrica. En la
Tabla 4 columna 1 y 2, se muestran los valores
𝑽𝟏 + 𝑽𝟐 observados experimentalmente
𝑷𝒓𝒐𝒎𝒆𝒅𝒊𝒐 𝑽 = 𝑬𝒄. 𝟒
𝟐
Tabla 4. Datos experimentales valoración potenciométrica
Ftalato acido de potasio con NaOH.
0.00 + 0.50
𝑃𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 𝑉 = = 0.25 Volumen pH ∆pH / ∆V V.
2 NaOH (mL) ± 0,1 Promedio
± 0,03 (mL)
Se calculó de manera similar el resto de valores
de pH/V y promedio, tal como se muestra en 0 1,97
la Tabla 3 columna 3 y 4. 0,5 2,06 0,18 0,25
1 2,15 0,18 0,25
Al representar el pH en función del volumen de
1,5 2,24 0,18 0,25
valorante NaOH, tal como se muestra en el
2 2,35 0,22 0,25
Gráfico 1, se debería obtener una gráfica en
forma de curva sigmoidea. Esto no se dio debido 2,5 2,41 0,12 0,25
a que no se llegó al punto de equivalencia 3 2,49 0,16 0,25
30.00 3,5 2,55 0,12 0,25
4 2,78 0,46 0,25
20.00 4,5 3,27 0,98 0,25
pH

10.00 4,8 8,57 17,66 0,15

0.00 Al representar el pH en función del volumen de

3.90 4.10 4.30 4.50 4.70 4.90 valorante NaOH, tal como se muestra en el
Volumen NaOH (mL) Gráfico 2, se obtuvo una gráfica en forma de
curva sigmoidea. El punto final se estimó en el
Gráfico 1. Curva de valoración potenciométrica Ftalato
acido de potasio con NaOH.
punto medio del tramo de subida rápida de la
curva.
Determinación de la concentración de NaOH 10
Ya que no se obtuvo un volumen determinado 8
por el punto de equivalencia en la titulación no
6
se pudo hacer la estandarización del NaOH, esto
pH

debido a que se tomó mucho ftalato de potasio y 4

para dicha titulación era necesario mucho 2
volumen de NaOH como se muestra
matemáticamente teniendo en cuenta la 0
0 2 4 6
reacción 1:
Volumen NaOH (mL
𝑲𝑪𝟖 𝑯𝟓 𝑶𝟒 + 𝑵𝒂𝑶𝑯 → 𝑲𝑵𝒂𝑪𝟖 𝑯𝟒 𝑶𝟒 + 𝑯𝟐 𝑶 𝑹𝒙𝒏 𝟏
Gráfico 2. Curva de valoración potenciométrica HCl con
1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐶8 𝐻5 𝑂4 NaOH.
0.1791𝑔 𝐾𝐶8 𝐻5 𝑂4 ∗ ∗
204.22 𝑔 𝐾𝐶8 𝐻5 𝑂4
1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻
∗
1000 𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻
= 87.69𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻 Al representar pH/V en función del volumen
1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐶8 𝐻5 𝑂4 0.01 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻
promedio del valorante, se obtiene una curva
con un máximo que corresponde al punto de
Estandarización HCl con NaOH inflexión, tal como se muestra en el Gráfico 3.
Se tomó 5.0 mL de HCl (0.0097 ± 0.0009) M, se
llevó a un vaso de 100.0 mL y se adiciono agua
destilada, esta disolución se llevó al sistema de
4
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20 Se tomó 5.0 mL de H3PO4 0.011 M, se llevó a un

vaso de 100.0 mL y se adiciono agua destilada,
15 esta disolución se llevó al sistema de titulación,
∆pH/∆V

donde se sumergió el electrodo mixto, se inició

10
la valoración potenciométrica.
5
En la Tabla 5 columna 1 y 2, se muestran los
0 valores observados experimentalmente al
0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 realizar la valoración potenciométrica del H3PO4
Volumen promedio NaOH (mL) con la solución de NaOH 0.0099 M.

Gráfico 3. Curva de la primera derivada para valoración Tabla 5. Datos experimentales valoración potenciométrica
potenciométrica HCl con NaOH. H3PO4 con NaOH.
Volumen NaOH pH ∆pH / ∆V Δ(ΔpH/ΔV)ΔV
En el gráfico 3 se observó el punto final en 4.8 (mL) ± 0,03 ± 0,1
mL, el cual es el volumen correspondiente al
0,00 2,15
valor más alto de pH/V, ya que este valor es 0,50 2,22 0,14
la pendiente de la curva pH vs V. 1,00 2,31 0,18 0,08
1,50 2,38 0,14 -0,08
Determinación de la concentración de HCl 2,00 2,48 0,20 0,12
A partir del volumen de NaOH 4.78 mL, en el 2,50 2,57 0,18 -0,04
punto final, se calculó la concentración real de 3,00 2,67 0,20 0,04
HCl, se tuvo en cuenta la reacción 2. 3,50 2,79 0,24 0,08
4,00 2,91 0,24 0,00
4,50 3,13 0,44 0,40
𝑯𝑪𝒍 + 𝑵𝒂𝑶𝑯 → 𝑵𝒂𝑪𝒍 + 𝑯𝟐 𝑶 𝑹𝒙𝒏 𝟐. 5,00 3,45 0,64 0,40
(0.0099)𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙
5,20 3,65 1,00 1,80
4.78𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻 ∗
1000 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛
∗ 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 ∗ 5,50 4,08 1,43 1,44
1 1000 𝑚𝐿 5,70 4,84 3,80 11,83
∗ 1𝐿 = 0.0094
5 𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙 5,90 5,85 5,05 6,25
6,00 5,95 1,00 -40,50
[𝐻𝐶𝑙] = 0.0094 𝑀 6,30 6,17 0,73 -0,89
Para calcular la desviación de la concentración 6,50 6,31 0,70 -0,17
de HCl, se utilizó la ecuación 2. 7,00 6,53 0,44 -0,52
7,50 6,71 0,36 -0,16
8,00 6,87 0,32 -0,08
𝑆[𝐻𝐶𝑙] = 0.00009
8,50 7,02 0,30 -0,04
8,80 7,11 0,30 0,00
[𝐻𝐶𝑙] = (0.0094 ± 0.00009) 𝑀 9,00 7,19 0,40 0,50
9,30 7,29 0,33 -0,22
Para calcular el porcentaje de error en la 9,50 7,36 0,35 0,08
determinación de la concentración del HCl, se 9,80 7,43 0,23 -0,39
utilizó como valor teórico el reportado en la Tabla 10,30 7,62 0,38 0,29
2. (0.0094±0,0009). Se utilizó la ecuación 5. 10,50 7,72 0,50 0,60
10,80 7,91 0,63 0,44
𝑽𝒂𝒍𝒐𝒓 𝒓𝒆𝒂𝒍 − 𝑽𝒂𝒍𝒐𝒓 𝑬𝒙𝒑. 11,00 8,06 0,75 0,58
% 𝑬𝒓𝒓𝒐𝒓 = ∗ 𝟏𝟎𝟎 𝑬𝒄. 𝟓 11,30 8,46 1,33 1,94
𝑽𝒂𝒍𝒐𝒓 𝒓𝒆𝒂𝒍 11,50 8,81 1,75 2,08
𝟎. 𝟎𝟎𝟗𝟕 − 𝟎. 𝟎𝟎𝟗𝟒
% 𝑬𝒓𝒓𝒐𝒓 = ∗ 𝟏𝟎𝟎 = 𝟑. 𝟎𝟗 % 𝐶𝐻𝐶𝑙 Al representar el pH en función del volumen de
𝟎. 𝟎𝟎𝟗𝟕 valorante NaOH, tal como se muestra en el
Gráfico 4, se obtuvo una gráfica en forma de
Estandarización H3PO4 con NaOH
curva sigmoidea. El punto final se estimó en el

5
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punto medio del tramo de subida rápida de la intersección de la segunda derivada con cero),
curva. tal como se muestra en el Gráfico 6.

9.00 20
15
7.00 10
5
pH

5.00

Δ(ΔpH/ΔV)ΔV
0
3.00 -5 0.00 5.00 10.00 15.00
-10
1.00 -15
0.00 5.00 10.00 -20
-25
Volumen NaOH (mL) -30
-35
-40
Gráfico 4. Curva de valoración potenciométrica H3PO4 -45
con NaOH. Volumen NaOH (mL)

Al representar pH/V en función del volumen

promedio del valorante, se obtiene una curva Gráfico 6. Curva de la segunda derivada para valoración
potenciométrica H3PO4 con NaOH.
con un máximo que corresponde al punto de
inflexión, tal como se muestra en el Gráfico 5.
En el gráfico 5 se observó el primer punto de
6.00 equivalencia en 5.70 mL y el segundo punto en
5.00 11.50 mL.
∆pH/ ∆V

4.00
3.00 Determinación de la concentración de H3PO4
2.00 A partir del volumen de NaOH 5.70 mL, en el
1.00 primer punto, se calculó la concentración real de
0.00 H3PO4, se tuvo en cuenta la reacción 3.

Primer punto de equivalencia

Volumen promedio NaOH (mL)
𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒 (𝒂𝒄) + 𝑶𝑯− −
(𝒂𝒄) → 𝑯𝟐 𝑷𝑶𝟒(𝒂𝒄) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) 𝑹𝒙𝒏 𝟑
Gráfico 5. Curva de la primera derivada para valoración
potenciométrica H3PO4 con NaOH.

Para determinar el punto de equivalencia se 0.011 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻3𝑃𝑂4

aplicó el método de la segunda derivada, se 5.70𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻 ∗
1000 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛
∗ 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 ∗
utilizó la ecuación 6. 1 1000 𝑚𝐿
(5.0 ) 𝑚𝐿 𝐻3 𝑃𝑂4
∗ 1 𝐿 = 0.01002
∆𝒑𝑯 ∆𝒑𝑯
∆𝒑𝑯 − [𝐻3 𝑃𝑂4 ] = 0.012 𝑀
∆𝑽 𝟐 ∆𝑽 𝟏
∆( ) ∆𝑽 = 𝐄𝐜. 𝟔
∆𝑽 𝒑𝒓𝒐𝒎. 𝑽𝟐 − 𝒑𝒓𝒐𝒎. 𝑽𝟏
Para calcular la desviación de la concentración
0.18 − 0.14 de H3PO4, se utilizó la ecuación 1.
∆(∆𝑝𝐻/∆𝑉)∆𝑉 = = 0.08
0.1 − 0.5
𝑆[𝐻3 𝑃𝑂4 ] = 0.00009
De manera similar se realizó el cálculo de
Δ(ΔE/ΔV) ΔV para los valores restantes, tal [𝐻3 𝑃𝑂4 ] ≈ (0.012 ± 0.0001) 𝑀
como se muestra en la Tabla 5 columna 4.
Para calcular el porcentaje de error en la
Si se representa ∆(pH/V) ∆V en función del determinación de la concentración del H3PO4, se
volumen de valorante, se observó un cambio de utilizó como valor teórico el reportado en la Tabla
signo en el punto de inflexión, que es el valor 2. (0.011±0,001). se utilizó ecuación 5.
donde la curva cruza la abscisa (punto de
6
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Volumen pH ∆pH / ∆V V.
% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 𝐶𝐻3 𝑃𝑂4 = 9.09 % NaOH (mL) ± 0,1 Promedio
± 0,03 (mL)
Segundo punto de equivalencia 0 3,18
0,5 3,52 0,68 0,25
0.011 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻3 𝑃𝑂4 0,8 3,69 0,57 0,15
11.50 − 5.70 𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻 ∗
1000 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛
∗ 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 ∗ 1 3,79 0,50 0,10
1 1000 𝑚𝐿 1,5 3,99 0,40 0,25
(5.0 ±0.015) 𝑚𝐿 𝐻3 𝑃𝑂4
∗ 1𝐿
= 0.012
1,8 4,09 0,33 0,15
2 4,15 0,30 0,10
[𝐻3 𝑃𝑂4 ] = 0.012 𝑀 2,5 4,26 0,22 0,25
2,18 4,32 -0,19 -0,16
Para calcular la desviación de la concentración 3 4,4 0,10 0,41
de H3PO4, se utilizó la ecuación 1. 3,5 4,51 0,22 0,25
3,8 4,6 0,30 0,15
4,2 4,65 0,13 0,20
𝑆[𝐻3 𝑃𝑂4 ] = 0.0001
4,5 4,72 0,23 0,15
4,8 4,81 0,30 0,15
[𝐻3 𝑃𝑂4 ] = (0.012 ± 0.0001) 𝑀 5 4,84 0,15 0,10
5,5 4,96 0,24 0,25
Para calcular el porcentaje de error en la 6 5,09 0,26 0,25
determinación de la concentración del H3PO4 en 6,3 5,18 0,30 0,15
el segundo punto, se utilizó como valor teórico el 6,5 5,23 0,25 0,10
reportado en la Tabla 2. (0.011±0,001). se utilizó 7 5,4 0,34 0,25
ecuación 5. 7,5 5,66 0,52 0,25
7,8 5,84 0,60 0,15
8 6,24 2,00 0,10
% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 𝐶𝐻3 𝑃𝑂4 = 9.09 % 8,3 6,85 2,03 0,15

Valoración CH3COOH con NaOH Al representar el pH en función del volumen de

valorante NaOH, tal como se muestra en el
Preparación de la muestra Gráfico 7, se obtuvo una gráfica en forma de
Se trabajó con una muestra de vinagre blanco curva sigmoidea. El punto final se estimó en el
5% (p/v) ácido acético marca San Jorge, se tuvo punto medio del tramo de subida rápida de la
en cuenta la concentración para realizar el curva.
cálculo donde se estableció utilizar 5mL de 8
NaOH para titulación y así saber cuántos mL de
vinagre eran necesarios en 5mL de agua 6
destilada así:
pH

4
0.01 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻
5𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻 ∗ ∗ ∗ 2
1000 𝑚𝐿 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻
60.05𝑔 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 100𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛
∗ = 0.06 𝑚𝐿 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 0
1𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 5 𝑔 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻
2
0
0.8
1.5

2.18
3.5
4.2
4.8
5.5
6.3
7
7.8
8.3

≈ 0.1𝑚𝐿 Volumen NaOH (mL)

Con este dato se procedió a diluir el vinagre en
agua destilada y pasar al sistema de titulación,
se obtuvieron los siguientes datos:
Tabla 6. Datos experimentales valoración potenciométrica
CH3COOH con NaOH.
7
Gráfico 7. Curva de valoración potenciométrica
CH3COOH con NaOH.
Al representar pH/V en función del volumen
promedio del valorante, se obtiene una curva
con un máximo que corresponde al punto de
inflexión, tal como se muestra en el Gráfico 8.
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3.00 % 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 𝐶𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 = 1.84

2.00 Los resultados obtenidos experimentalmente en

la valoración de NaOH, HCl, H3PO4 y CH3COOH
∆pH/ ∆V

1.00 se encuentran registrados en la Tabla 7.

Tabla 7. Datos obtenidos experimentalmente en las

0.00 valoraciones del NaOH, HCl, H3PO4, y CH3COOH.
2.18
1.5

6.3
0

7
0.8

3.5
4.2
4.8
5.5

7.8
8.3
Solución V. punto de Concentración Error
-1.00 equivalencia (M) relativo
Volumen promedio NaOH (mL)
(mL) ± 0.03 (%)
Gráfico 8. Curva de la primera derivada para valoración
potenciométrica CH3COOH con NaOH. NaOH 0,0097 ±
HCl 4.78 ± 0.03 0,0094
0,0009± 3.09
H3PO4 5.70 ± 0.03 0,011 ± 0,001
0,0009 9.09
En el gráfico 8 se observó el punto final 8.3 mL,
H3PO4 11.50 ± 0.03 0,011 ± 0,001 9.09
el cual es el volumen correspondiente al valor CH3COOH 8.3 ± 0.03 0.0163 ± 1.84
más alto de pH/V, ya que este valor es la 0.00009
pendiente de la curva pH vs V.
Determinación de pKa1 H3PO4 y pKa2 H2PO4.
Determinación de la concentración de A partir de la valoración potenciométrica del
CH3COOH. ácido fosfórico (H3PO4), se realizaron los
A partir del volumen de NaOH 8.3 mL, en el cálculos necesarios para hallar los valores pKa1
punto final, se calculó la concentración real de, y pKa2 experimentales; se utilizó la ecuación de
se tuvo en cuenta la reacción 4. Henderson-Hasselbach teniendo en cuenta la
reacción de disociación 3.
𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 + 𝑵𝒂𝑶𝑯 → 𝑵𝒂𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶 + 𝑯𝟐 𝑶 𝑹𝒙𝒏 𝟒 [𝑨− ]𝒃𝒂𝒔𝒆 𝒄𝒐𝒏𝒋𝒖𝒈𝒂𝒅𝒂 𝒅𝒆𝒍 𝒂𝒄𝒊𝒅𝒐
𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝒂 + 𝐥𝐨𝐠 𝑬𝒄. 𝟕
0.0099 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 [𝑯𝑨] á𝒄𝒊𝒅𝒐
8.3 𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻 ∗ ∗ 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 ∗
1000 𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻
1 1000 𝑚𝐿
∗ 1 𝐿 = 0.016 𝑀 [𝐻2 𝑃𝑂4− ]
5.0 𝑚𝐿 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + log
[𝐻3 𝑃𝑂4 ]
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻] = 0.016 𝑀
Para calcular la desviación de la concentración En la mitad del volumen de equivalencia la
de H3PO4, se utilizó la ecuación 1. concentración de [A-] (H2PO4-) = [HA] (H3PO4),
debido a que se ha valorado la mitad de ácido en
𝑆[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻] = 0.00009 muestra y se ha formado la mitad de su base
conjugada, se cumple que el pH = pKa. De este
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻] = (0.016 ± 0.00009) 𝑀 modo, el pKa corresponde al pH del sistema en
el cual la concentración de un ácido y la de su
Para calcular el porcentaje de error en la base conjugada es la misma(1).
determinación de la concentración del
CH3COOH se calcula la concentración de ácido 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎1 + log 1
acético diluido el agua posteriormente se utilizó 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎1
la ecuación 5 para el porcentaje de error.
Tal como se muestra en la tabla 5, la mitad del
5 𝑔 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 0.1 𝑚𝐿 volumen de H3PO4 en el primer punto de
∗ ∗ equivalencia es (2.85 ± 0.03) mL; con esto se
100 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛 60.05 𝑔 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 5 .1 𝑚𝑙 𝑠𝑙𝑛
observa el valor del pH en el volumen respectivo
1000 𝑚𝐿 Tabla 5.
∗ = 0.0163 𝑀
1𝐿
𝑝𝐾𝑎1 = 2.67
8
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Para calcular el porcentaje de error de pKa1
experimental respecto al pKa1 teórico 2.12, se
utilizó la ecuación 5.
% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 𝑝𝐾𝑎1 = 25.9 %
Para hallar el valor pKa2 experimental, se tiene
en cuenta la reacción de disociación 5 y la
ecuación de Henderson- Hasselbach.
𝑯𝟐 𝑷𝑶− − −𝟐
𝟒(𝒂𝒄) + 𝑶𝑯(𝒂𝒄) → 𝑯𝑷𝑶𝟒(𝒂𝒄) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) 𝑹𝒙𝒏 𝟓
[𝐻𝑃𝑂4−2 ]
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + log
[𝐻2 𝑃𝑂4− ]
Cuando [A] (HPO4-2) = [AH] (H2PO4-), se cumple
que el pH = pKa. De este modo, el pKa
corresponde al pH del sistema en el cual la
concentración de un ácido y la de su base
conjugada es la misma(1).
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎2 + log 1
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎2
Como se muestra en la tabla 5, la mitad del
volumen de H2PO4- en el segundo punto de
equivalencia es (5.75 ± 0.03) mL; con esto se
observa el valor del pH en el volumen respectivo
en la Tabla 5.
𝑝𝐾𝑎2 = 4.84
Para calcular el porcentaje de error de pKa2
experimental respecto al pKa2 teórico 7.21, se
utilizó la ecuación 5.
% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 𝑝𝐾𝑎2 = 32.9%
4. DISCUSIÓN DE RESULTADOS
9
Figura 1. Esquema de un electrodo mixto.
En una valoración (o titulación) potenciométrica
se mide el potencial de un electrodo indicador
adecuado en función del volumen de titulante en
esta práctica se utilizó un electrodo mixto el cual
se muestra en la figura 1(2). En todas las
valoraciones que se llevaron a cabo, se aplicó el
método de la primera derivada para observar
con mayor precisión el punto de equivalencia en
el cual todo el analito reaccionó completamente
con el titulante, que en este caso, fue el NaOH
cuya concentración teórica fue de (0.0099 ±
0.00005) M el cual se quería estandarizar con
ftalato ácido de potasio, ya que proporciona un
grado de precisión alto debido a que es una
especie de elevada pureza, químicamente
estable, no higroscópica, de peso equivalente
alto, y que tras ser disuelto da lugar a especies
en disolución químicamente estables.
Una vez se realizó se obtuvo la concentración
teórica del titulante se procedió a realizar la
titulación con (a) un ácido fuerte, (b) un ácido
débil y (c) una muestra problema.
Para el punto (a) se tituló una solución de HCl
con NaOH obteniendo una concentración de
(0.0099 ± 0.00009) M con un porcentaje de error
del 3.09 % dicha titulación se representa en la
gráfica 3, la cual se divide en dos momentos
apreciables a la vista: el primer momento antes
del punto de equivalencia se observa un exceso
de H+ donde la curva no cambia mucho; y el
segundo fue un cambio brusco en el pH que
representa el momento en el que la base y el
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ácido reaccionan. Después del punto de
equivalencia el pH básico está determinado por
el exceso de OH- en solución. Según lo anterior
se puede decir que, aunque no se hubiera
utilizado el método de la primera derivada en una
titulación entre un ácido fuerte y una base fuerte
no se vería afectada la determinación del punto
de equivalencia ya que los resultados son
evidentes al pasar de un pH de 3.27 a uno de
8.57.
Para el punto (b) se tituló una solución de H3PO4
con NaOH obteniendo una concentración de
(0.011 ± 0.0001) M con un porcentaje de error
del 0.09 % dicha titulación se representa en la
gráfica 5 se representan dos saltos de pH que se
relacionan con las dos primeras disociaciones
descritas en las reacciones 3 y 5, al ser un ácido
triprótico se esperaría que se observaran 3
saltos de pH pero en esta práctica solo se
tomaron los primeros dos puntos. Cuando se
empieza a agregar OH- se produce una solución
reguladora entre H3PO4 y 𝐻2 𝑃𝑂4−hasta alcanzar
el primer punto de; cuando se alcanza el punto
de equivalencia todo el H3PO4 se convierte en la
sal ácida 𝐻2 𝑃𝑂42− y a partir de ese momento el
equilibrio se rige por la segunda constante de
disociación en la cual se forma una región
tampón de acuerdo a la reacción 5 hasta
alcanzar el segundo punto de equivalencia
donde toda la especie 𝐻2 𝑃𝑂4− pasa a ser 𝐻𝑃𝑂42− .
Teniendo en cuenta los puntos de equivalencia
obtenidos al utilizar el método de la segunda
derivada se determinaron los valores de pKa1 y
pKa2 para el ácido fosfórico teniendo como base
la ecuación 6 se obtuvo un valor de pKa1 igual a
2.67 y pKa2 igual a 4.84 con un porcentaje de
error del 25.9 % y 32.9 %, respectivamente.
Para el punto (c) se tituló una solución de
CH3COOH con NaOH obteniendo una
concentración de (0.0163 ± 0.00009) M. Con el
punto de equivalencia se obtuvo una
concentración molar la cual fue compara con el
valor reportado en la etiqueta del vinagre se
obtuvo un porcentaje de error del 1.84 %.
indicador para identificar los cambios del pH
cuando todo es el valorante ha reaccionado con
el reactivo valorante.
En el experimento se puedo evidencia el
cumplimiento del marco teórico relacionado con
la valoración potenciométrica de una base
fuerte estandarizada con un ácido fuerte (NaOH
y HCl) observándose claramente en la curva
que las condiciones ácidas se incrementaban
conforme los valores de pH decrecían; el valor
de cada potencial, su primera derivada, la cual
implica el cálculo de cambio de potencial por
volumen de titulante (∆E/∆V), produciéndose en
nuestra primera determinación, y
posteriormente con un ácido débil (NaOH y
H3PO4) se observan dos puntos
correspondientes a las disociaciones de los dos
primeros protones del ácido, la tercera
disociación no se logra apreciar en el gráfico
debido a la pequeña cantidad en la que este se
disocia(3).
7. REFERENCIAS
1. Peña A; Arroyo A; Gómez A; Tapia
Soluciones acuosas de ácidos y bases débiles
en: Bioquímica. Edición 10. Limusa Noriega
Editores, S.A. México. 2004. Pág. 62-63.
2. Dooglas A. Scoog; Fundamentos de Química
Analítica. Edición 9. Cengage Learning
Editores, México. 2015. Pág. 596.
3. Dooglas A. Scoog; Fundamentos de Química
Analítica. Edición 9. Cengage Learning
Editores, México. 2015. Pág. 522.

5. CONCLUSIONES

Las valoraciones ácido-base no experimenta

ningún cambio visible al llegar al punto de
equivalencia, por lo cual es necesario utilizar un
10