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MATERIALES

APROVECHAMIENTO DE LA
CASCARILLA DE ARROZ PARA
LA OBTENCION DE CEMENTO
Dra. Yolanda Pliego C.*
Ing. Vicente Lemus D. * *
Ing. Pedro Cabrera E.”

RESUMEN

La cascarilla de arroz es un desecho agrícola que


tiene bajo poder energético, un valor nutritivo nulo y
que no puede ser utilizada como fertilizante,
además de ocasionar un problema grave para su
eliminacidn en las plantas beneficiadoras.

El alto contenido de óxido de silicio producto de sus


cenizas, permite su empleo en la fabricación de
cemento. En este estudio se da a conocer la
caracterización de la ceniza y se muestra la
posibilidad de fabricar cemento Portland o cementos
de tipo puzolánico.

SUMMARY

The rice husk is an agricultura1 residue with low


energetic power and null nutritive value. The high
content of silicon oxide obtained of the ashes of this
husk permits its utilization in the cement production.
In this article are presented the characteristics of
ash and is exposed the possibility of manufacturing
portland or pozzolanic-type cements.

* Investigadora, Facultad de Química, UNAM.


l * Investigadores, Instituto de Investigaciones en Materiales, UNAM.

REVISTA IMCYC, VOL. 25, NUM. 199 / DICIEMBRE / 1987 13


INTRODUCCIQN La higrometricidad es mucho me- mentos para determinar el quemado
Los productos agrícolas se cosechan nor que la presentada por la madera. óptimo. Las muestras se observaron
debido a su valor alimenticio. Generai- Su conductividad térmica y acústica bajo el microscopio óptico y se deter-
mente sólo se aprovecha para fines de es bastante baja en los dos casos. Su minó su patrón de difraccidn de rayos
consumo humano o animal una por- poder calorífico es bajo; de 3,300 a X, correspondiendo esta condición
ción de tates productos y se desecha 3,600 cal/kg contra 6,500 callkg que óptima a la ausencia de carbón u otros
el resto, el cual puede aportar bene- proporciona el coque y 8,000 del car- materiales cristalinos. Se determinó la
ficios diversos al hombre. b& de hulla, y arde entre 800 y pérdida de peso y la cantidad de ceniza
1000 OC. Concluyendo, no tiene uso co- resultante, concluyendo que se obtiene
Una práctica común en et campo es mo combustible; además, genera un sílica amorfa reactiva. El aspecto físico
quemar tales desechos e incorporar- alto contenido de cenizas silícicas. que presenta es una coloración gris y
tos directamente al suelo como abono; una consistencia suave.
tal práctica es totalmente negativa por Cada tonelada de cascarilla de arroz
los motivos siguientes: contiene 10 kg. de H,PO, y 15 kg. De un análisis cuantitatiw se obtuvo
de KOH; tal rendimiento es muy bajo su composición química, además se
Primeramente, al quemarlos se para poder usarse como fertilizante. determinaron estas propiedades (ver
agrava el problema de contamina- Se podría obtener furfural, pero el tabla 2).
ción, desaprovechándose además costo de operación es muy alto debido
el contenido energético, que es de también a su bajo rendimiento. De ca-
aproximadamente 6 a 8 x lo3 da tonelada de cascarilla se obtendrían SINTESIS Y CARACTERIZACION
BTUILb (alrededor de ta mitad del de 50 a 60 kg. de furfural. DE LAS FASES
contenido energético de la misma CONSTITUYENTES DEL CLINKER
masa de carbón de alta calidad). La cascarilla no puede usarse como De acuerdo a los resultados discutidos
forraje, porque tiene un gran conteni- anteriormente, se procedió a buscar las
Otro aspecto que sanciona tal do de sílice, lo cual hace que sea poco mejores condiciones en cuanto a com
práctica, es et haberse comproba- digerible. Además, no contiene sus- posición y temperatura, para Ilevar a
do el bajo valor nutricional de la tancias nutritivas, que es lo que ca- cabo la sinterización de los principales
ceniza como abono de suelos. racteriza a los forrajes comerciales. constituyentes del clínker.
Por lo tanto, el valor alimenticio de la
Existe una gran variedad de dese- cascarilla es mínimo. El problema a considerar fue, ¿có-
chos agrícolas, siendo algunos resi- mo los óxidos componentes de la ce-
duos altamente ricos en ceniza. Ha- Por lo anteriormente expuesto, ob niza de la cascarilla de arroz se combi-
ciendo un análisis de la gran variedad servarnos que la cascarilla de arroz, narían para formar un cemento hi-
de desperdicios agrícolas con alto lejos de proyectarse como materia pri- dráulico?
contenido de cenizas, se llega a la ma industrial, se presenta como un
conclusión de que es posible producir problema considerable al eliminarse Ei cemento portland es un producto
cenizas de propiedades físicas y quí- en las plantas de beneficio. hecho por I%I sinterizacibn de óxidos a
micas especiales, pudiendo ser apli-
cadas industrialmente en usos especí-
ficos, de acuerdo con los requerimien-
tos particulares.
TABLA 1. COMPOSICION QUIMICA DE LA CASCARILLA DE ARROZ
Debido a que los residuos pueden
producir energía y ceniza de valor en COMPUESTO W%
el mercado, es posible que la quema
abierta de los mismos quede relegada Humedad 6.49%
en el futuro.
Cenizas 26.05%
Caracteristicas de la
Cascarilla de Arroz Comp. nitrogenados, grasas 00.93%
El estudio realizado fue utilizando
Celulosa 39.05%
cascarilla proveniente del estado de
Morelos. Es propio mencionar algu- Extracto no nitrogenado 23.46%
nas propiedades de la cascarilla de
arroz. Entre los aspectos físicos se
puede considerar su tamaño, el cual,
uniforme, es de aproximadamente un
centímetro de largo. Se caracteriza Análisis de la ceniza una temperqtura tal que sólo una pe-
por tener forma ovoidal, similar a una de cascarilla de arroz queña porción, menos de un tercio del
canoa y un color amarillo obscuro. Se llevaron a cabo diversos experi- materiai, alcanza un estado liquido.

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Las reacciones durante el calcinado
entre óxidos forman los componentes
bajo el microscopio optico y a buscar
al mismo tiempo si se tenía una sola
7
normales como son: fase; inmediatamente después se paso
a la determinación del patrón de difrac-
3CaOSiO,, 2CaOSiOz, ción de rayos-X, el cual debía coincidir
3CaOAl,Os, 4CaOAI,O,Fe,O, con el reportado en Joint Powder Dif- MATERIALES TRITURADOS, S.A.
fraction File, del National Bureau of
El clínker del cemento Portland co Standards. Boulevard Diaz Ordar frente al km. 335
[carretera a Saltillo)
mo se prepara ordinariamente, no es
una substancia homogénea, pero sí Para la fase CaaSi04 se tiene: Conmutador: 48 56 OO con tres lineas
una mezcla muy fina de varias fases 2CaC0, + SiO, + CazSiO, Xectos: 46 85 25 / 46 21 04
solidas. Es difícil sacar alguna conclu- compuesto que se peso, se mezclo y
sión a partir de un estudio de sus reac- se calcinó a una temperatura de 800° San Pedro Garza Gercla, N. L.
ciones químicas únicamente, ya que durante 24 horas, para decarbonatarlo; Apdo. Postal. 25
Monterrey N.L.
implican mas de un constituyente y los posteriormente se calcinó durante 12 Apdo. Postal ll 71
métodos capaces de reportar resulta- horas a una temperatura de 1450°C,
dos veraces son los que permiten tratar teniendo como resultado la fase FABRICANTES DE:
con los constituyentes separadamente. Ca,SiO,.
Por tal efecto, se procedió a calcular, n ARENAS Nos. 4 Y 5.
en base a la constitución de la ceniza, Para la fase CasSiO, se tiene: H CASCAJOS Nos. 1, 2, Y 3.
los requerimientos en reactivos para 3 C a C 0 + SíO, + CasSiOs, H PIEDRA CALIZA.
proporcionar cada una de las fases de compuesto que fue pesado, mezclado H MATERIALES PARA PAVI-
interés. Se procedió a la sinterización y decarbonatado a una temperatura MENTACION SUBBASE, BA-
de estas preparaciones para conseguir de 8OOO; la calcinación se llevó a cabo SE, CARPETAS Y SELLOS.
el compuesto deseado. durante 72 horas a una temperatura de
1450°C, y con el fin de conservar esta Contamos con equípo para
Como primer paso en fa síntesis, se fase tan importante, se enfrió brusca- triturar fuera de Monterrey
calculó la composición de los diferentes mente el compuesto en un baño de Rentamos
constituyentes del clínker, usando mercurio dentro de una campana de palas y cargadores frontales
reactivos analfticos como patrones. extracción, para evitar en lo posible la
Así, se pesaron, molieron y calcinaron contaminación con los vapores de
a diferentes temperaturas para llevar mercurio.
a cabo primero la decarbonatación, puesto que fue pesado, mezclado y
calcinación y sinterizado correspon- Para la fase Ca,AI,Os se tiene decarbonatado a una temperatura de
dientes, procediendo a identificarlos 3CaCOs + AI,Oa + CasA120s, com- 800°, y calcinado posteriormente a una
temperatura de 13OOOC durante 48
horas.
TABLA 2. COMPOSICION QUIMICA DE LAS CENIZAS DE Para la fase Ca,Fe,,Al,Olo
CASCARILLA DE ARROZ típicamente sa tiene x = 2 y se puede
COMPUESTO W% abreviar como C,AF usando la can-
tidad estequiométricamente necesaria;
SO, 94.70
esta se pesa, se mezcla y calcina a una
40, 0.59 temperatura de 800° y se sìnteriza
‘=@,O, 1.70 posteriormente durante 48 horas a una
Ca0 0.71 temperatura de 1300°C.
MgO 0.34
Na,0 0.20
Así como se llevaron a cabo las
T:: 0.40 0.00 reacciones de preparación de los
so; 0.33 compuestos químicamente puros, se
Cl 0.20
PA 1.15 hicieron los cálculos correspondientes
Mn0 0.18 para los mismos usando ceniza de
cascarilla de arroz, tomando como ba-
Otras propiedades de la ceniza de cáscara de arroz se el resultado del análisis químico
cuantitativo.
Densidad 2.1 6Ton/m3
Material soluble en agua 2.46%
Volumen total 96.25mlllOOg. El tiempo de decarbonatación fue
Volumen de sedimentacibn 113 ml/lOOg. igual que en las muestras patrón, sólo
Superficie específica 690 m2/g. que los tiempos del sinterizado para
preparación de los silicatos disminuyó

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en un 33%. Esto se detectd ya que ne el inconveniente de estar muy cerca mediante difracción de rayos-X. Se
peri&iicamente se molía y muestreaba de la linea a 2.60A, que corresponde consideró terminada la reacción cuan-
para conocer la velocidad de formación a SCaOSiO,; si se obtiene una línea do ya no hubo un exceso de óxido de
del compuesto. Estas preparaciones, muy intensa, ésta puede ser usada calcio, a una temperatura de calcina-
como las anteriores, requirieron llevarse para determinar la composición. Como ción de 1 390°, reacción efectuada du-
acabo en recipientes de platino para en la mezcla no se tenía una línea muy rante tres horas.
evitar contaminación y poder trabajar intensa ni clara, se tomó una fracción
a alta temperatura. * magnética de la composición corres- Estas muestras fueron también
pondiente a la preparación del clínker. caracterizadas térmicamente me-
Del trabajo de caracterizacibn se El patrón de polvos de rayos-X de esta diante el análisis térmico diferencial
tiene: fracción mostró más líneas debido a la efectuado en muestras de C,S, C,S
fase ferrita. Se puede usar asimismo y clínker de cemento.
En el cemento portland el mineral líneas que correspondan a mayores
predominante es silicato tricálcico, que ángulos de Bragg. Un espaciamiento CONCLUSIONES
da un patrbn definido de difracción. Se apropiado es la reflexión 202 a Con base en las pruebas efectuadas,
puede presentar en más de una modi- 1.91-194A. se concluye que las características físi-
ficación polimófica; los dos tipos a dis- cas y químicas determinadas en las
tinguir son: El aluminato tricilcico puede usual- muestras de las cenizas de cascarilla
mente ser detectado por su línea a de arroz, indican que son adecuadas
2.69A, que en realidad es la única línea para la formación de un cemento hi-
3CaOSi0, puro y alita (solucibn
sólida de que se ve respecto a este compuesto. dráulico.
AI,O, y Mg0 en 3CaOSiO&
Otras fases que se detectan son Se obtuvo la temperatura y com-
CaO, por su línea a 1.390, y Mg0 por posición adecuadas para la síntesis de
Se ha encontrado que la alita tiene su línea a 2.160& La línea 1.390A de los minerales del clínker, lo cual fue
líneas sencillas a 1.761 y 1.485A, con Ca0 es una de las lineas m8s débiles confirmado mediante diversos métodos;
las que se puede determinar su estado del compuesto, la línea más fuerte a la proporción adecuada puede ser
polimórfico. 2.405A coincide con una línea de p considerada cemento portland normal.
2CaOSi0,.
El segundo mineral m&s importante La factibilidad económica para la
en el cemento pottland es 2CaOSiO,, Una vez comprobado que se habían producción depende del diseño de un
presentándose en cuatro polimorfos optimizado tiempo y composición en la quemador adecuado. Se construyó un
designados 7, y’, p y 01. La modificación preparación de los elementos consti- prototipo que se modificará siempre y
factible de encontrar es p(larnita), tuyentes del clínker, se hizo el cálculo cuando la proliferación de usos de sil¡¡
aunque también podemos encontrar la para preparar el clínker de un cemento de cáscara de arroz no adopte un valor
fase CY. La identificacibn de 2CaSi0, portland tipo 1, que es el cemento de agregado mayor al que presentaeste
en mezclas es difícil, ya que las líneas uso general; la composición de la fase estudio. ’
fuertes de 2CaOSiOe casi coinciden potencial es: C,S 45%, C,S 27%,
con las de alita ó 3CaOSi0,; la identi- C,A ll % y C,AF 8%. Para preparar En investigaciones posteriores rea-
ficación por lo tanto depende de líneas el cemento se agregó además 3% de lizadas, se utilizb la ceniza comoaditii
débiles. Las lineas más útiles son dos, CaS0,.2H,O. para laobtención de cemento portland
a 2.448 y 2.403 .&; una de éstas (2.448) puzolana y, mezclada con cal, para la
casi coincide con una débil de En la preparación de la mezcla para obtención de morteros apropiados para
3CaOSi0, a 2.449 A, pero la linea obtener el clínker, además de ceniza las juntas en mamoostería.
2.403 A es clara excepte para una línea se agregaron reactivos de grado analí-
de 3CaOAI,0Ja 2.39A. tico que se mezclaron, decarbonataron Debido a la menor intervención de
y sinterizaron hasta alcanzar una factores de control y uso de tempera-
La fase ferrita es una solución sólida semi-fusión de la mezcla. Esto se hizo turas menores,parece ser adecuado
con composición de 2CaOFe20, a mediante calentamiento controlado a su empleo, aunque las
GCaO~I,O,. La línea má,s intensa diferentes temperaturas durante tres resistencias obtenidas
para ésta se presenta a 2.62A, pero tie- horas. Cada muestra fue caracterizada son bajas.

* Se anexan los patrones de difracción obte-


nidos para cada compuesto preparado.
APENDICE: PATRONES DE DIFRACCION DE RAYOS X, Y CURVAS DE CALENTAMIENTO Y
ENFRIAMIENTO (ANALISIS TERMICO DIFERENCIAL)

I I l I I
t 100 90 80 ___ 70 1 60 50 I 40 30

atr6n de difraccián de la muestra CA.

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32-Z cm; 77.78%

A
ioo

I I I 1

I I c
I I I
100 90 80 70 I 40 30 20

Patrón d e de la muestra c,s.

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Patrt5n d e difracci6n de la muestra de a AI,O,

REVISTA IMCYC, VOL. 25, NUM. 199 / DICIEMBRE / 1967


Patr6n de difracción de la muestra de C&

22 REVISTA IMCYC. VOL. 25. NUM. 199 / DICIEMBRF / 10~~7


50
-l

l 7
t:
/

Cond.:4 x iOa4-0

Patr&n de diffacci6n de la mezcla final.

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30 40 50 60 70
Grados de (ntensidad 2
I
’ 59.400; 22.22%; 1.5559
/
Patrbn de difracción de la muestra de ceniza.

REVISTA IMCYC, VOL. 25, NUM. 199 I DICIEMBRE / 1987 25


“t j /
1 Temp.: 1 3 2
I

I l 1I lempo: z Olas
l-4 l 1 45,

Patr6n de difracción de l a mezcla final.

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