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METALÚRGICA
ANÁLISIS QUÍMICO
INFORME DE LABORATORIO N°5: ANÁLISIS DEL GRUPO IV DE
CATIONES
Ciclo: 2019-1
LIMA-PERÚ
2019
Análisis del grupo IV de cationes
OBJETIVOS
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Análisis del grupo IV de cationes
FUNDAMENTO TEÓRICO
Características Generales del Grupo IV
El cuarto grupo analítico de cationes comprende los iones Ca2+, Sr2+ y Ba2+. A diferencia de la
mayoría de los otros cationes, los de este grupo forman unas sales poco solubles en diferentes
aniones. Así, los sulfatos, los fosfatos, los oxalatos y los carbonatos de los cationes del grupo
cuatro son poco solubles. Para formar sales de este grupo, para lograr así su identificación con
respecto a los cationes del grupo V, en primer lugar, es necesario que las sales sean poco
solubles; es decir, que tengan los valores de los productos de solubilidad lo menos posibles.
El mejor modo de separar los cationes del grupo IV es transformarlos en carbonatos: CaCO 3,
SrCO3, BaCO3. Los productos de solubilidad de estas sales son bastante pequeños (del orden de
10-9) y por eso es posible precipitar prácticamente todos los cationes del grupo IV. En virtud de
los expuesto anteriormente se puede decir que la propiedad más importante para el análisis de
los cationes del grupo analítico IV, a la cual se recurre para separar sus cationes de los cationes
del grupo V, es la insolubilidad práctica de los carbonatos CaCO3, SrCO3, BaCO3 en agua. Por el
contrario, los sulfuros de los cationes de este grupo, son solubles en agua, al igual que los del
grupo V, propiedad que los distingue de los grupos I, II y III.
Los carbonatos de los cationes del grupo IV precipitan cuando el producto de las
concentraciones de los iones [X2+][CO32-] sobrepasa en la solución el valor del valor del PSXCO3
(donde X2+ es un catión del grupo IV). Sin embargo, como reactivo del grupo IV se puede utilizar
solamente el carbonato amónico (NH4)2CO3 ya que con Na2CO3 o K2CO3 introducimos en la
solución los iones Na+ y K+; está claro que resulta imposible establecer si estos iones se
encontraban antes en la solución analizada. La introducción del ion amonio no conduce a ningún
error, porque se identifica en una porción separada de la solución antes de tratarla con el
reactivo de grupo para el grupo IV.
Todos los metales que forman los cationes del grupo IV pertenecen al segundo grupo del sistema
periódico de D. I. Mendeléiev; están situados en la primera mitad de los grandes periodos, es
decir, en las series pares. Estos metales se llaman alcalino-térreos; descomponen enérgicamente
al agua a temperatura de ambiente mediante la siguiente reacción:
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Análisis del grupo IV de cationes
La actividad química crece de Ca a Ba. En la misma dirección varían también otras muchas
propiedades, por ejemplo, la solubilidad de las sales, las propiedades básicas de los hidróxidos,
etc. Como las propiedades básicas de los cationes del grupo IV son muy acusadas, sus sales,
formadas por los ácidos fuertes, casi no se hidrolizan y presentan en las soluciones una reacción
próxima a la neutra (pH 7). A semejanza de los cationes del grupo V, los iones Ca2+, Sr2+ y Ba2+
tienen las capas externas de 8 electrones completas. En soluciones acuosas estos iones son
incoloros.
La precipitación de los cationes del grupo IV por el reactivo de grupo (NH4)2CO3 debe efectuarse
en condiciones que permitan separarlos totalmente de los cationes del grupo V. Una de las
condiciones más importantes de la precipitación completa de sales poco solubles en ácidos
débiles, como los carbonatos de los cationes del grupo IV, es la creación de un pH conveniente
en la solución. El valor del pH es en gran parte determinado aquí por la presencia en la solución
de un exceso de (NH4)2CO3 que se hidroliza casi completamente en las soluciones según la
ecuación:
Por esta razón la solución de carbonato amónico es en realidad una mezcla de cantidades
aproximadamente equivalentes de NH4OH y sal de amonio NH4HCO3, o sea, es una mezcla
amortiguada amoniacal con un pH 9.2. Con este pH se logra una precipitación prácticamente
completa de los tres carbonatos de los cationes del grupo IV. Al mismo tiempo los cationes K +,
Na+ y NH4+, cuyos carbonatos son solubles, quedan en la solución.
Aunque el carbonato básico de magnesio, así como su hidróxido, son poco solubles, ellos jamás
precipitan con el pH 9.2. Así, efectuando la precipitación con el pH 9.2, obtenemos la
separación completa de los cationes de los grupos IV y V Para pH < 9.2 la precipitación de los
cationes del grupo IV será incompleta y para un pH > 10.4 precipitan parcialmente los
compuestos de magnesio poco solubles.
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Análisis del grupo IV de cationes
➢ El dicromato potásico K2Cr2O7; forma con el ion Ba2+ un precipitado amarillo de BaCrO4
y no de BaCr2O7, como sería de esperar. La causa radica en lo siguiente: La solución de
K2Cr2O7, además de los iones Cr2O72- contiene una pequeña cantidad de iones CrO42- que
se forman debido a la interacción de los iones Cr2O72- con agua.
➢ El ácido sulfúrico y los sulfatos solubles (iones SO42-) forman con el Ba2+ un precipitado
blanco de BaSO4. Como sal poco soluble de un ácido fuerte, el sulfato de bario es
insoluble en ácidos; el sulfato de bario BaSO4 se solubiliza transformándolo en BaCO3
que luego se disuelve en un ácido.
➢ El oxalato de amonio (NH4)2C2O4, es decir, la sal de amonio y del ácido oxálico, forma un
precipitado blanco de BaC2O4. El precipitado se disuelve en HCl y HNO3 y con
calentamiento también en CH3COOH concentrado.
➢ El hidrofosfato de sodio Na2HPO4, forma con el ion Ba2+ un precipitado blanco de
BaHPO4. Precipitado que es soluble en HCl, HNO3 y CH3COOH.
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Análisis del grupo IV de cationes
➢ El oxalato de amonio (NH4)2C2O4 forma con los iones Ca2+, un precipitado blanco de
oxalato de calcio soluble en ácidos minerales, pero insoluble en ácido acético; esta
reacción es interferida por la presencia de Ba2+ y Sr2+ que forman con (NH4)2C2O4
precipitados análogos.
➢ Los sulfatos solubles (los iones SO42-) Forman un precipitado blanco de CaSO4 solamente
en las soluciones relativamente concentradas de sales de calcio. El precipitado es
soluble en (NH4)2SO4 debido a la formación de una sal compleja de (NH4)2[Ca(SO4)2]. El
agua de yeso no forma turbiedad con las soluciones de las sales de calcio (a diferencia
de Ba2+ y Sr2+).
➢ El terrocianuro de potasio K4[Fe(CN)6] da la posibilidad de identificar Ca2+ en presencia
de Sr2+, así como separar estos cationes.
➢ El hidrofosfato de sodio Na2HPO4 forma con el catión calcio un precipitado blanco de
CaHPO4. Precipitado que es soluble en ácidos, inclusive el ácido acético.
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Análisis del grupo IV de cationes
PARTE EXPERIMENTAL
MATERIALES
1 pinza
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Análisis del grupo IV de cationes
REACTIVOS
Cloruro de amonio NH4Cl Hidróxido de amonio NH4OH 15N Sulfato de amonio (NH4)2SO4
Acetato de amonio (NH4) C2H3O2 Ácido acético CH3COOH Carbonato de amonio (NH4)2CO3
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Análisis del grupo IV de cationes
Procedimiento Experimental
a) La solución filtrada del Grupo III de cationes contiene los cationes del IV y V Grupo,
esta es la solución entregada.
Solución incolora
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Análisis del grupo IV de cationes
Lave el precipitado con solución que contenga (H2O + NH4OH). (La solución de lavado se prepara
llenando en un tubo un poco de H2O destilada, 4 gotas de NH4Cl y 4 gotas de (NH4)2CO3, la
solución filtrada proveniente del lavado se desecha).
d) El precipitado obtenido está formado por CaCO3, SrCO3 y BaCO3. Añada sobre el
precipitado gotas de CH3COOH (17N) hasta que la disolución del precipitado sea
total (si es necesario refiltre); añada a la solución obtenida gotas (10 – 12) de
(NH4)2C2H3O2, caliente la solución unos segundos luego añada gotas de K2CrO4 hasta
observar la formación de un precipitado.
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Análisis del grupo IV de cationes
(Se observa la formación de un precipitado, color amarillo pálido que corresponde al BaCrO4)
e) La solución filtrada de d) debe ser alcalinizada con NH4OH 15N, calentarla unos
segundos luego añada gotas de (NH4)2CO3 hasta completa precipitación.
(La solución alcalinizada se torna muy caliente, porque el pH cambia de manera abrupta)
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Análisis del grupo IV de cationes
CONCLUSIONES
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Análisis del grupo IV de cationes
CUESTIONARIO
PREGUNTAS TEÓRICAS
1) Trate brevemente sobre el papel que cumplen tanto la temperatura y el PH en la
presente experiencia.
El pH es muy importante tal como nos pudimos dar cuenta en el laboratorio al tener que
confirmar el medio en el cual está reaccionando el reactivo con la muestra, como por
ejemplo en el precipitado del catión 𝐵𝑎2+ , para lograr esto se añade
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 𝑎𝑙 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 , para ello la solución tiene que estar a un pH alrededor de 5,
es decir, tiene que tener un carácter básico para que así obtengamos la precipitación
completa de 𝐵𝑎𝐶𝑟𝑂4 .
En el caso de la temperatura, el (𝑁𝐻4 )2 𝐶2 𝑂4 , forma con el ion 𝐵𝑎2+ un precipitado
blanco 𝐵𝑎𝐶2 𝑂4 . El precipitado se disuelve en 𝐻𝐶𝑙 y 𝐻𝑁𝑂3 y con el calentamiento con el
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 concentrado. La reacción de coloración de la llama en el caso de las sales
volátiles de baño tiñe la llama incolora de amarillo-verdoso.
2) ¿Por qué se usa solo el hidróxido de amonio para alcalinizar la muestra? ¿Qué
sucedería, si se reemplaza con NaOH?
Debido a que el rango del pH es estable para formar compuestos insolubles como:
𝐵𝑎(𝑁𝐻4 )2 , 𝑀𝑔(𝑁𝐻4 )2 , 𝐶𝑎(𝑁𝐻4 )2 . Si se reemplaza con hidróxido de sodio entonces los
compuestos formados no son insolubles lo que hace su reconocimiento más trabajoso.
3) Señale los rangos aproximados de pH para realizar la identificación individual de
cada catión del grupo IV.
4) ¿Qué condiciones de concentración deben ser las óptimas para los reactivos
específicos usados (𝑲𝟐 𝑪𝒓𝑶𝟒 , (𝑵𝑯𝟒 )𝑺𝑶𝟒 , (𝑵𝑯𝟒 )𝟐 𝑪𝟐 𝑶𝟒)?
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Análisis del grupo IV de cationes
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Análisis del grupo IV de cationes
PREGUNTAS APLICATIVAS
Parte A
𝑁𝐻3 + 𝐻2 𝑂 → 𝑁𝐻4 + 𝑂𝐻 𝑁𝐻4 𝐶𝑙 → 𝑁𝐻4+ + 𝑂𝐻 −
0,2M 0,3+x x 0,3M 0,3M 0,3M
0.3 𝑋
Kb= 0.2
= 1.75𝑥10−5
X= 1.16𝑥10−5
POH= -log(1.16𝑥10−5 )
Parte Bi
𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑁𝑎+ + 𝑂𝐻 −
0.05 → 0.05 + 0.05
𝑁𝐻3 + 𝐻2 𝑂 → 𝑁𝐻4+ + 𝑂𝐻 −
Filtramos
0.08 → 0.12 + 0.005
0.08 + 𝑋 → 0.12 − 𝑋 + 0.005 − 𝑋
Realizamos un cambio de variable
𝑃 = 0.005 − 𝑋, 𝑃 𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑐𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 ℎ𝑖𝑑𝑟𝑜𝑥𝑖
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Análisis del grupo IV de cationes
𝑁𝐻3 + 𝐻2 𝑂 → 𝑁𝐻4+ + 𝑂𝐻 −
0.08 → 0.12 + 0.005
0.085 − 𝑃 → (𝑃 + 0.115) + 𝑃
1 (0.085 − 𝑃)(500𝑥10−3 )
= → 𝑃 = 6.46𝑥10−6 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝐾𝑏 (𝑃 + 0.115)(𝑃)
𝑃 6.46𝑥10−6
[𝑂𝐻 − ] = = = 1.292𝑥10−5 → 𝑝𝑂𝐻 = − log[𝑂𝐻 − ] = 4.88 → 𝑝𝐻 = 9.11
𝑉 0.5
𝑃𝑜𝑟 𝑙𝑜 𝑡𝑎𝑛𝑡𝑜 𝑒𝑙 𝑝𝐻 𝑣𝑎𝑟𝑖𝑎 9.11 − 9.06 = 0.05
Parte Bii
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NORMA DE SEGURIDAD
10) ¿Qué medidas de seguridad deben tener en cuenta al trabajar con ácido acético
concentrado caliente?
El ácido acético a temperaturas altas es muy nocivo al contacta casi igual que el ácido
sulfúrico. Si es que hay un caso de contacto con ácido acético sobre la ropa,cortar lo más
rápidamente posible la ropa empapada por el ácido. Echar abundante agua a la parte
afectada. Neutralizar la acidez de la piel con disolución de hidrógeno-carbonato sódico
al 1% o disolución de bórax al 2%). Después vendar.
BIBLIOGRAFÍA
✓ https://www.ciencia-ficcion.com/glosario/c/cation.htm
✓ https://www.coursehero.com/file/12902087/clasificacion-de-los-cationes/
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