Propriété et composition chimique des hydrocarbures
1 Introduction
I- Généralités sur les hydrocarbures :
I-1- Composition chimique : Les hydrocarbures se divisent du point de vue chimique en trois grandes familles : Les hydrocarbures saturés : alcanes et paraffines, Les hydrocarbures non saturés : naphténo-aromatiques et aromatiques, Les résines et asphaltènes. I-1-1- Composés saturés : Ils représentent environ 50 % en poids de l'ensemble des constituants. Ils se répartissent à leur tour en trois familles principales : * Les n-alcanes sont des hydrocarbures saturés à chaînes linéaires de longueur variable et de formule générale Cn H2n+2. Ils sont dans les conditions normales de pression et de température : - Gazeux de C1 (méthane) à C4 (butane), - Liquides de C5 (pentane) à C15, - Solides (paraffines) à partir de C16. Ils représentent en moyenne 15 à 20 % des bruts. Ils sont surtout présents dans les pétroles provenant des végétaux supérieurs. Leur proportion augmente au cours de la diagenèse. * Les iso alcanes sont constitués de chaînes ramifiées (groupement méthyle). Ils ont la même formule générale que les n-alcanes. * Les cycloalcanes ont une structure cyclique. Leur formule générale est CnH2n. Leur proportion dans les bruts est de l'ordre de 30 %. I-1-2- Composés non saturés : Ils sont souvent associés à des composés soufrés. Ils représentent en moyenne 30 % en poids des pétroles. Les deux principaux groupes sont : * Les aromatiques constitués de molécules cycliques de formule générale CnH2n-6. Le plus courant est le benzène (C6H6). * Les naphténo-aromatiques constitués d'un ou plusieurs noyaux aromatiques. Ils sont particulièrement abondants dans les bruts jeunes et peu matures. I-1-3- Résines et asphaltènes : Ce sont des composés complexes de poids moléculaire élevé relativement riches en Azote (N2), Soufre (S) et Oxygène (O2), ainsi qu'en Nickel et Vanadium. Ils constituent la Propriété et composition chimique des hydrocarbures 2 fraction la plus lourde des bruts où ils représentent environ 20 % en poids. Ils se rencontrent en abondance dans les bruts immatures ainsi que dans les bruts lourds altérés, en particulier dans les sables asphaltiques. Ils constituent au moins 50 % des bitumes disséminés dans les sédiments. I-2- Principales familles d'hydrocarbures : On distingue généralement : * Les gaz naturels, * Les hydrocarbures liquides : pétroles bruts ou huiles, * Les hydrocarbures solides : sables asphaltiques, schistes bitumeux et hydrates. I-2-1- Gaz naturels : Les gaz naturels sont composés principalement de méthane (CH4). Ils se présentent : * Soit seuls en gisements de gaz individualisés, * Soit associés à des gisements de pétrole saturés et présentant un gas cap, ou sous- saturés et essentiellement en solution dans la phase liquide. On distingue les gaz secs et les gaz humides : * Les gaz secs : Sont constitués principalement de méthane (de 97 % à 100 % de leur composition), les autres alcanes intervenant en proportion rapidement décroissante. * Les gaz humides : Comprennent des proportions plus importantes de gaz condensables et des fractions liquides légères (le condensat). Les gaz naturels peuvent renfermer en quantité variable d'autres constituants gazeux en particulier l'hydrogène sulfuré (H2S), le gaz carbonique (CO2) et l'azote. L'hydrogène sulfuré et le gaz carbonique sont des produits provenant de la transformation de la matière organique. A grande profondeur, l'hydrogène sulfuré est produit par réduction des sulfates par des bactéries. Il peut être dû aussi à l'activité magmatique. La proportion d'H2S peut être très importante : 15 % dans le gisement de Lacq, 88 % dans un gisement de l'Alberta. Les gaz renfermant de l'H2S, même à l'état de traces, sont dits gaz acides. Le gaz carbonique apparaît à différents stades de la transformation de la matière organique par oxydation, fermentation ou décarboxylation de ses constituants. C'est également un produit du métamorphisme, en particulier il peut se former à partir des carbonates. Il peut provenir également de l'oxydation des hydrocarbures par les sulfates. L'azote se rencontre dans certains gisements, plus fréquemment dans les séries carbonatées ou évaporitiques que dans les séries argileuses où il serait absorbé. Propriété et composition chimique des hydrocarbures 3 I-2-2- Pétroles bruts : Les pétroles bruts sont généralement constitués, pour la plus grande partie, d'hydrocarbures liquides. Ils renferment aussi en solution des hydrocarbures gazeux et solides en quantités variables. Les bruts légers présentent une forte proportion de gaz, les bruts lourds, une forte proportion de solides. Les composés soufrés sont les plus fréquents, notamment dans les bruts lourds où ils représentent en moyenne 1 % en poids. Ils sont souvent en relation avec des milieux de dépôt de roches mères carbonatées. Ils ont tendance à diminuer avec la profondeur. Les composés azotés sont moins fréquents. Ils se rencontrent dans des molécules complexes de structure aromatique polycyclique. On distingue suivant leur composition : * Les bruts paraffiniques, * Les bruts naphténo-paraffiniques, * Les bruts naphténiques, * Les bruts aromatiques, * Les bruts lourds. Les bruts peu mâtures sont généralement lourds et riches en composés non hydrocarbonés et en asphaltènes. Les bruts, soumis à une forte diagenèse, se trouvent relativement enrichis en paraffines par suite d'une diminution des aromatiques et des produits lourds. Ils deviennent de plus en plus légers avec la profondeur. I-2-3- Hydrocarbures solides : Généralement, on désigne sous le nom d'asphaltes ou de bitumes, des produits plus ou moins solides. Le terme paraffine désigne des composés paraffiniques au-delà de C16. On distingue : * Les hydrates, * La famille des bitumes. I-2-3-1- Hydrates : Dans certaines conditions de basse température et de pression, le méthane peut précipiter et cristalliser sous forme d'hydrate de méthane, une molécule de méthane se liant à six molécules d'eau. D'autres molécules d'hydrocarbures peuvent former des hydrates avec l'eau. I-2-3-2- Famille des bitumes : sables asphaltiques, schistes bitumineux : Les bitumes sont définis comme des mélanges visqueux naturels composés principalement d'hydrocarbures lourds, et parfois de produits sulfureux. Leur forte viscosité et leur densité ne permettent pas de les récupérer par les procédés traditionnels. Ce sont des Propriété et composition chimique des hydrocarbures 4 mélanges complexes. En plus des composés soufrés et azotés, le Vanadium et le Nickel sont souvent présents. * Les sables asphaltiques ou bitumineux : Les sables asphaltiques sont des roches sédimentaires, consolidées ou non, contenant du bitume ou d'autres produits pétroliers lourds à viscosité élevée. Ces sables sont souvent bien classés, poreux et perméables. Le bitume représente environ 20 % en poids de la roche imprégnée. * Les schistes bitumineux : Ce sont des roches sédimentaires généralement argileuses, mais parfois carbonatées, riches en matière organique insoluble, le kérogène, pauvres en bitumes et susceptibles de donner des hydrocarbures par pyrolyse, à des températures de l'ordre de 500°C. La matière organique est composée essentiellement de débris d'algues. La composition chimique est variable, mais toujours complexe. La densité de ces roches est faible en raison de la forte teneur en matière organique.