Estructuras Cristalinas

La estructura cristalina depende de la razón de los radios iónicos y de la conservación

de la neutralidad eléctrica. Estos radios iónicos determinan el empaquetamiento de
los iones positivos y negativos, con el cual se consigue la máxima atracción
electrostática y la mínima repulsión electrostática entre los iones. Para que esto
ocurra, normalmente los iones positivos (cationes) están rodeados de iones negativos
(aniones), y viceversa. La descripción normal de la estructura resultante supone que
los iones mas grandes (aniones) forman la estructura de la red y los iones pequeños
(cationes) se acomodan en los intersticios de esta estructura reticular.
El empaquetamiento de los iones se rige por las reglas de Pauling, las cuales son:
1. Los aniones rodean a los cationes, el número de aniones que rodean a un catión se
conoce como el número de coordinación (NC) del catión y el poliedro de
coordinación del catión (PCC) se forma mediante los planos que unen los centros
de los aniones.
2. En una estructura estable, las unidades del PCC esta dispuestas en tres
dimensiones para que las interacciones (de atracción y repulsión) sean óptimas. La
estructura estable debe ser eléctricamente neutra.
3. En una estructura estable, en vez de las aristas y las caras, tiene a compartirse los
vértices de los PCC. Al compartiste vértices, se alcanza una separación máxima
entre los cationes (dentro de cada PCC) con el fin de reducir al máximo las fuerzas
de repulsión entre ellos.
4. Los PCC que se forman en torno a cationes de NC pequeño y que tienen mucha
cara, tienden a estar alcanzados por los vértices.
5. El número de componentes distintos de una estructura tiende a ser pequeño. esto
obedece a la dificultad para empaquetar de manera eficiente iones y PCC de
diferente tamaño en una sola estructura.
Con el apoyo de las reglas de Pauling se entiende por qué la mayoría de las cerámicas
de oxido tienen estructuras cristalinas con base en iones oxigeno con
empaquetamiento casi compacto. Las dos estructuras de empaquetamiento compacto
son la de CC (Cubica centrada en las caras) y la HC (hexagonal Compacta), Si los iones
oxigeno (aniones) ocupan los sitios de la red de la CC y de la HC,están disponibles dos
sitios intersticiales donde los cationes pueden ubicarse en las estructuras.
 Ilustración 1 T y O representan los sitios tetraédricos y octaédricos

El número de coordinación de los cationes en el sitio octaédrico es de seis y en el

tetraédrico, de cuatro. El octaédrico de coordinación del catión comprende las ocho
caras triangulares que enlazan los seis iones O2- . mientras que en el tetraédrico son
cuadro caras y 4 iones. Ahora se describen las estructuras cerámicas de una especie
con otra que ocupan los sitios ya sean octaédricos o tetraédricos. Por ejemplo, la
estructura NaCl es un empaque CC de iones C- con iones N+ en todos los huecos
octaédricos.

Ilustración 2 Uniones iónicas NaCl, MgO, Circonica, Alumina.

La cerámica de uniones covalentes, cada átomo comparte sus electrones con sus vecinos para
establecer un numero fijo de enlaces direccionales. La cerámica covalente por excelencia es
el diamante. El diamante tiene una estructura cubica centrada en las caras, pero con cuatro
átomos adicionales en cuatro de ochos sitios tetraédricos.

Estructuras del cloruro de sódico

El cloruro sódico es la estructura cristalina más común del tipo AX. El número de coordinación
para los cationes y aniones es 6, de acuerdo a esto el cociente entre el radio del catión y el
anión está comprendido entre 0.414 y 0.732., una celdilla unidad d esta estructura cristalina
se puede formar a partir de una estructura cúbica centrada en las caras (FCC) en las caras de
los aniones con los cationes situados uno, en el centro del cubo y otro en el centro de los doce
lados del cubo. Una estructura cristalina semejante, se forma a partir de una estructura cúbica
centrada en las caras formadas por cationes. Por ello, la estructura cristalina del cloruro sódico
puede ser imaginada como formada por dos redes cúbicas centradas en las caras inter
penetrantes, una compuesta por de cationes y la otra de aniones. Algunos de los materiales
más comunes que presentan esta estructura cristalina son el NaCl, MgO, MnS, LiF, y FeO
(Callister).
Estructura del cloruro de cesio
Una celdilla unidad de la estructura cristalina del cloruro de cesio, donde el número de
coordinación es 8 para ambos tipos de iones. En este caso, los cationes son demasiado
grandes para poder situarse en los huecos octaédricos y por tanto, se sitúan en el hueco de
mayo tamaño correspondiente al centro de un cubo. Los aniones están colocados en cada uno
de los vértices del cubo, mientras que el centro del cubo hay un catión. El intercambio de las
posiciones de los iones positivos y negativos reproduce la misma estructura. Esta no es una
estructura cúbica centrada en el cuerpo, puesto que distintos tipos de iones ocupan los puntos
de la red. El ion 𝐶𝑠+ es mayor que el 𝐶𝑙−. La relación entre los radios iónicos vale Cs/ Cl=0939.
La estructura del CsCl se construye sobre la red de Bravais cúbica simple con dos iones (Uno
𝐶𝑠+ y otro 𝐶𝑙−) asociados a cada punto reticular. Existen dos iones en cada celda unidad (Uno
𝐶𝑠+ y otro 𝐶𝑙− ). Cada 𝐶𝑠+esta enlazado por igual con los ocho 𝐶𝑙− adyacentes y viceversa
(Callister).
Estructura del sulfuro de cinc [Sulfuro de cinc (ZnS), Blenda] y Wurtzita.
Una tercera estructura [AX] es una en la cual el número de coordinación es 4, es decir, todos
los iones están con coordinación tetraédrica. Los cationes son demasiado pequeños para
permanecer estable en los huecos octaédricos y por tanto, se ajustan mejor en los huecos
tetraédricos que son más pequeños. Desde el punto de vista del empaquetamiento denso, toda
estructura puede representar como formada por octaedros y un número dos veces mayor de
tetraedros, siendo posibles tetraedros de dos clases: una mitad de los tetraedros tienen los
vértices orientados “mirando” a lo largo del eje ternario (eje perpendicular a las capas
densamente empaquetadas) del empaquetamiento hacia arriba y la otra mitad, hacia abajo.
Ocupando una mitad de los tetraedros con cationes, se llega a la estructura del tipo ZnS, que
esencialmente es la estructura cúbica del diamante, con los iones Zn y S alternados en las
posiciones atómicas (Callister).
En la naturaleza se encuentran dos modificaciones de ZnS: La llamada blenda de zinc ordinaria
o esfalerita, tiene como base el empaquetamiento cúbico centrado en las caras de aniones 𝑆2,
en la cual una mitad de cuyos huecos tetraédricos está ocupada por cationes 𝑍𝑛2+. El número
de coordinación es 4, es decir todos los iones están coordinados tetraédricamente. La
estructura de la blenda de zinc tiene cuatro ejes polares, en correspondencia con los cuatro
ejes ternarios dirigidos a lo largo de las diagonales del cubo. La estructura cristalina de la
blenda es similar a la del diamante, con los cationes y aniones alternándose en las posiciones
de los átomos de carbono (Callister).
La modificación hexagonal compacta del ZnS, wurtzita, tiene en la base un empaquetamiento
hexagonal de aniones 𝑆2-. La wurtzita solo tiene un eje polar, el único eje ternario, dirigido a lo
largo del eje c de la celdilla hexagonal (Callister).
Estructura cristalina tipo Fluorita A𝑿2
La fórmula química AX2, incluye un gran número de cerámicas estructurales. Un ejemplo, es
la estructura cristalina del mineral natural fluorita (Ca𝐹2) del cual recibe el nombre. El cociente
de radios iónicos (𝑟𝐶/𝑟𝐴) para el Ca𝐹2 es alrededor de 0.8, lo cual corresponde a un número
de coordinación de 8. Los iones de calcio de gran tamaño están colocados en los centros de
los cubos, con iones fluoruro en los vértices, estos últimos forman una estructura cúbica
simple. La fórmula química muestra que el número de iones 𝐶𝑎2+ + es igual a la mitad de los
iones 𝐹-, por consiguiente, la estructura cristalina es similar a la del CsCl, excepto que solo la
mitad de los centros de los cubos están ocupados por iones 𝐶𝑎2+, de ello resulta una estructura
cristalina con huecos, relativamente, grandes. Una celdilla unidad está formada por ocho
cubos. Cada celda unidad contiene 12 iones (Cuatro 𝐶𝑎2+ y ocho 𝐹-), en la que hay tres iones
(Un 𝐶𝑎2+ y dos 𝐹-) asociados a cada punto reticular (Callister).

Estructura Perovskite
La celda unitaria Perovskite se encuentra en varios cerámicos eléctricos importantes, como el
BaTiO3, y el SrTiO3. Para este tipo de celda están presentes tres tipos de iones. Si en las
esquinas de un cubo están los iones de bario, los iones de oxígeno llenaran los sitios centrados
en las caras y los iones de titanio ocuparan los sitios centrados en el cuerpo. La distorsión de
la celda unitaria ocasiona una señal eléctrica, lo que permite que algunos titanos sirvan como
transductores (Askeland, 1998).
Estructura de la espinela
Es una de tipo AmBnXp que es la que adopta el aluminio de magnesio, espinela (MgAl2O4). En
esta estructura, los iones O2- forman una red FCC, mientras que los iones Mg2+ llenan huecos
tetraédricos y los Al3+ se colocan en los huecos octaédricos. Las cerámicos magnéticas, ferritas,
tienen una estructura cristalina que es una ligera variante de esta estructura de la espinela; las
características magnéticas están fuertemente afectadas por la ocupación de las posiciones
tetraédricas y octaédricas.
Carbono
El carbono es un elemento que existe en varias formas polimórficas, así como en estado
amorfo. Este grupo de materiales no cae dentro de ninguna de las clases tradicionales en que
se clasifican los materiales: metales, cerámicas y polímeros. El tratamiento de los materiales
de carbono se centrará en las estructuras y características del grafito, el diamante y los
fullerenos y también sobre sus aplicaciones actuales y potenciales.
Diamante
El diamante es un polimorfo metaestable de carbono a temperatura ambiente y a presión
atmosférica. Su estructura cristalina es una variante de la blenda, en la cual los átomos de
carbono ocupan todas las posiciones (tanto las del Zn como las del S), tal como se ilustra en la
celdilla unidad mostrada en la figura.
Así, cada átomo de carbono está unido con otros cuatro átomos de carbono y estos enlaces
son totalmente covalentes y fuertes, compartiendo un electrón con cada uno de los 4 átomos
de carbono que lo rodean. Cada átomo de carbono está en el centro de un tetraedro o en uno
de sus 4 vértices, siendo todas las posiciones de red equivalentes. El número de coordinación
es 4 y la fórmula de coordinación La estructura del Diamante está basada en la red cúbica
centrada en las caras (FCC). La celda primitiva consiste en dos redes FCC, la primera centrada
en el punto (0,0,0), y la segunda está centrada en el (¼,¼ ,¼), o sea que está desplazada ¼
respecto la diagonal del cubo de la primera red. La característica de la estructura del diamante
es el enlace tetraédrico, en el cual cada átomo está enlazado con otros cuatro átomos vecinos.
Estructura del grafito

El grafito es otro polimorfo del carbono (Forma estable a temperatura ambiente), que tiene
una estructura cristalina bien distinta de la del diamante y es también más estable que el
diamante a temperatura y presión ambiente. La estructura del grafito está compuesta por
capas de átomos de carbono dispuestos hexagonalmente. Dentro de las capas, cada átomo de
carbono está unido a tres átomos coplanares por enlaces covalentes. El cuarto electrón de
enlace participa en enlaces de tipo de Van der Waals entre las capas. Como consecuencia de
estos enlaces interplanares débiles, la separación interplanar es fácil (Naturaleza
desmenuzable del grafito), lo cual origina las excelentes propiedades lubricantes del grafito
(Lubricante “seco”). También la conductividad eléctrica es relativamente alta en las direcciones
cristalinas paralelas a las láminas hexagonales.

Estructura de los fullerenos

Esta forma polimórfica del carbono fue
descubierta en 1985. Existe en forma molecular,
y consiste en una red esférica de 60 átomos de
carbono. Una molécula sencilla se indica por
C60. Cada molécula está compuesta por grupos
de átomos de carbono que están enlazados uno
junto a otro para formar con figuraciones
geométricas de hexágonos (6 átomos de
carbono) y pentágonos (cinco átomos de
carbono). Una molécula de este tipo se muestra
en la figura, y posee 20 hexágonos y 12
pentágonos, los cuales están colocados de tal
manera que no hay dos pentágonos que compartan un mismo lado. La superficie molecular
exhibe la simetría de un balón de fútbol, por lo que el nombre abreviado en inglés de esta
estructura es buckyball. El material formado por moléculas de C60 es conocido por el nombre
buckminster fullereno, en honor a R. Buckminster Fuller.
Propiedades Mecánicas
Los materiales cerámicos tienen aplicabilidad limitada debido a sus propiedades mecánicas,
las cuales en muchos aspectos son inferiores a las de los mátalos. La principal desventaja es
la tendencia a la fractura catastrófica de la forma frágil con muy poca absorción de energía.

Comportamiento tensión-deformación
Modulo de Rotura
El comportamiento tensión-deformación de las cerámicas frágiles usualmente no se describe
mediante el ensayo de tracción por dos razones. En primer lugar, es difícil preparar y ensayar
probetas de tracción con la geometría requerida; en segundo lugar, existe una diferencia
significativa entre los resultados obtenidos a partir de ensayos conducidos bajo cargas de
tracción y de compresión. Por consiguiente, frecuentemente se emplea un ensayo de flexión,
en el cual una probeta en forma de barra con sección rectangular o circular es flexionada
usando una técnica de tres o cuatro puntos de aplicación de la carga. En el punto de aplicación
de la carga, la superficie superior esta sometida a un estado de compresión, mientras que la
superficie inferior esta sometida a tracción. La tensión se calcula a partir del espesor de la
probeta, el momento de flexión y el momento de inercia de la sección.
La tensión máxima de rotura, o resistencia a la flexión, un parámetro mecánico importante
para las cerámicas frágiles. En el caso de una sección rectangular, el módulo de rotura σ es
igual a
3𝐹𝑓 𝐿
σ=
2𝑏𝑑 2

Donde Ff es la carga de fractura, L es la distancia entre puntos de apoyo. Cuando la sección es

circular entonces:
 3𝐹𝑓 𝐿
σ=
𝜋𝑅 3
Los valores característicos del modulo de rotura para varios materiales cerámicos están
tabulados en la tabla. Puesto que durante la flexión una probeta esta sometida tanto a
esfuerzos de tracción como de compresión, la magnitud de su modulo de rotura es mayor que
la resistencia a la tracción. Además, σmr dependerá del tamaño de la probeta; al aumentar el
volumen de la probeta (bajo carga) aumenta la severidad de los defectos y, por consiguiente,
el modulo de rotura disminuye.
Comportamiento elástico
El comportamiento elástico tensión-deformación de los materiales cerámicos ensayados a flexión
es similar al comportamiento de lo metales en ensayos de tracción: existe una relación lineal entre
la tensión y la deformación.

Ilustración 3 Comportamiento típico tensión-deformación hasta la fractura del óxido de aluminio y del vidrio.

De nuevo, la pendiente es la región elástica es el módulo de elasticidad; la gama de módulos

de elasticidad en los materiales cerámicos esta comprendida entre 7x104 y 50x104 MPa, y es
ligeramente mayor que para los metales.

Mecanismo de deformación plástica

Aunque a temperatura ambiente la mayoría de los materiales cerámicos experimentan
fractura antes del comienzo de la deformación plástica, es importante hacer una
exploración breve de los posibles mecanismos. Puesto que la deformación plástica es
diferente para cerámicas cristalinas y para cerámicas no cristalinas, se discute cada
caso por separado.
Cerámicos cristalinos
En los materiales cerámico, la deformación plástica tiene lugar por el movimiento de
dislocaciones, tal como ocurre en los metales. Una razón de la dureza y fragilidad de
estos materiales es la dificultad del deslizamiento (o sea, del movimiento de las
dislocaciones). Existen pocos sistemas de deslizamiento a lo largo de los cuales las
dislocaciones pueden moverse. Esto es una consecuencia de la naturaleza de los iones,
que están eléctricamente cargados. En el deslizamiento según algunas direcciones,
iones de igual carga quedan situados a distancias muy próximas unos de otros, por lo
que, debido a la repulsión electrostática, este modo de deslizamiento es muy
restringido. Esto no es un problema en metales, puesto que todos los átomos son
eléctricamente neutros.
Cerámicas no cristalinas
La deformación plástica en el caso de las cerámicas no cristalinas no ocurre por
movimiento de dislocaciones porque no existe estructura atómica regular. Estos
materiales se deforman mas bien por flujo viscoso, la misma manera como se
deforman los líquidos; la velocidad de deformación es proporcional a la tensión
aplicada.