Departamento Ciencias Químico Biológicas

Química Analítica I
Unidad II
Equilibrio Ácido-base:
Volumetrías Ácido-base

María Guadalupe Cáñez Carrasco

 VOLUMETRÍA

Método de análisis que consiste en

la medida precisa del volumen de
una disolución de concentración
conocida necesario para reaccionar
estequiométricamente con el analito
contenido en la muestra.

LCáñezC
 Características Analíticas de los
Métodos Volumétricos

Selectividad: está vinculada a las características

de la reacción volumétrica y al tipo de indicador.
Sensibilidad: son métodos que se usan para
componentes sólo “mayoritarios” (10-2M).

Exactitud: está vinculada a las medidas

de peso y volumen y al buen uso de
cálculos (son bastante exactos).
Precisión: buena ( 2%).

LCáñezC
 Material para Volumetría

bureta

pipetas volumétricas soporte bureta

matraz erlenmeyer

agitador magnético

matraz volumétrico LCáñezC

Definiciones importantes

Punto de equivalencia: punto en el que la cantidad de

agente valorante y de sustancia valorada, coinciden
estequiométricamente

Punto final: momento en el que se visualiza o detecta

el punto de equivalencia en la reacción volumétrica.

Indicador: permite visualizar o detectar el punto

de equivalencia.

Error volumétrico: diferencia entre punto de

equivalencia y punto final.

Disolución valorante: disolución de concentración

conocida (disolución patrón ó disolución estándar).

LCáñezC
Clasificación de las volumetrías

• Volumetrías ácido-base
• Volumetrías de precipitación
• Volumetrías óxido-reducción
• Volumetrías de complejación

Requisitos de la reacción volumétrica

•Constantes elevadas
•Cinéticas favorables
•Indicadores adecuados

¡SIEMPRE SE REQUIEREN ESTÁNDARES!

LCáñezC
 Ejemplos

Ácido-base HAc + OH- Ac- + H2O

Complejación Mg2+ + Y4- MgY2-

Óxido-reducción Fe2+ + Ce4+ Fe3+ + Ce3+

Ag+ + Cl- AgCl(s) Precipitación

LCáñezC
 Estándares o patrones

La disolución valorante ó disolución estándar siempre debe ser de

concentración conocida y constante. Esto requiere el uso necesario de
estándares o patrones.

Estándares primarios:
Son sustancias de elevada pureza cuyas
disoluciones de concentración conocida se
preparan por pesada de una cantidad
conocida del patrón aforada a un volumen fijo.

Con estos patrones se preparan

disolución estándar por el método
directo, generalmente se utilizan para
estandarizar otras disoluciones por el
método indirecto.
LCáñezC
Estándares o patrones

Propiedades ideales de un estándar primario

• Son materiales de elevadísima pureza

• Son estables al aire y en disolución
• No son higroscópicos
• Relativamente baratos
• Pesos moleculares elevados
• Solubles en el medio de la valoración
• Reaccionan rápida, selectiva y estequiométrica-
mente con el analito o agente valorante

¡Pocas sustancias reúnen todos esos requisitos!

LCáñezC
 Estándares secundarios

Cuando no se encuentra un material de referencia de

suficiente pureza para cuantificar el analito, es preciso
utilizar como agente valorante un segundo material de
referencia (estándar secundario).

Este segundo material, cuya disolución no

presenta una concentración fija y constante,
precisa de una valoración con un patrón primario
(estandarización).

LCáñezC
Preparación de Disoluciones

Método directo: disolución patrón primario

Pesar una masa exactamente conocida del soluto
(sólido patrón primario) y disolverlo en un volumen
determinado conocido con exactitud (matraz aforado).

Método indirecto: disolución patrón secundario

Pesar una masa aproximada del soluto,
disolverlo en un volumen determinado y
encontrar la concentración de la disolución
resultante por valoración utilizando un
patrón primario.

LCáñezC
 Volumetrías Ácido-Base

HCl 0.1 N
Ejemplo:
Se desea conocer la concentración de una disolución de NaOH

Reacción de neutralización

NaOH + HCl → NaCl + H2O

pH = 7
¿Qué se necesita para saber cuándo
se logra la neutralización?

Indicador
NaOH Nos indica el
N=?

Punto de Equivalencia
LCáñezC
LCáñezC
¿Cómo saber cuándo se ha llegado al punto de equivalencia?

Curva de valoración: representación del pH en función del

volumen añadido.

Punto de
equivalencia
PH

mL de base

LCáñezC
¿Cuál es el pH en el punto de equivalencia?

• Valorar ácido fuerte con base fuerte (o viceversa) pH = 7

• Valorar ácido débil con base fuerte pH > 7
• Valorar base débil con ácido fuerte pH < 7

¿Cómo conocer el pH en el punto de equivalencia ?

• Graficado pH vs volumen de valorante

¿Cómo saber que se ha llegado al punto de equivalencia sin

necesidad de representar la curva de valoración completa?

Mediante un indicador adecuado, es decir, que

cambie de color justo cuando la reacción llega al
punto de equivalencia.

LCáñezC
El intervalo de viraje del indicador debe coincidir con el salto
de pH que se produce cuando se alcanza el punto de equivalencia.

Ejemplo: valoración de un ácido fuerte con una base fuerte

LCáñezC
Curva de valoración de ácido fuerte con base fuerte

25 mL de HCl 0,05 M con NaOH 0,1 M

Exceso de H3O+ Exceso de OH-

14

12
Punto de equivalencia (pe)
10 Vpe=12,5 mL; pH=7
Fenolftaleína
8
pH

Azul de bromotimol
6

0
0,0 2,5 5,0 7,5 10,0 12,5 15,0 17,5 20,0

VNaOH, mL
LCáñezC
Efecto de la concentración sobre las curvas de
valoración de ácido fuerte con base fuerte

Fenolftaleína

Azul de bromotimol

LCáñezC
Curva de valoración de base fuerte con ácido fuerte
25 mL de NaOH 0,05 M con HCl 0,1 M

Exceso de OH- Exceso de H*

14

12
Punto de equivalencia (pe)
10 Vpe=12,5 mL; pH=7
Fenolftaleína
8
pH

Azul de bromotimol
6

0
0,0 2,5 5,0 7,5 10,0 12,5 15,0 17,5 20,0

VHCl, mL
LCáñezC
Efecto de la concentración sobre las curvas de
valoración de base fuerte con ácido fuerte

14

12

10
Fenolftaleína
8
pH

Azul de bromotimol
6

4 NaOH 0,05 M con HCl 0,1 M

NaOH 0,005 M con HCl 0,01 M
NaOH 0,0005 M con HCl 0,001 M
2

0
0,0 2,5 5,0 7,5 10,0 12,5 15,0 17,5 20,0

VHCl, mL

LCáñezC
Curva de valoración de ácido débil con base fuerte

25 mL de CH3COOH 0,1 M con NaOH 0,05 M

Región tampón Exceso de OH-

14

12

10
pH

Punto de equivalencia (pe)

6
Punto de pendiente máxima
pH > 7
4

2
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90

VNaOH, mL
VNaOH = ½Vpe
pH = pKa
Punto de pendiente mínima
LCáñezC
Efecto de la concentración sobre las curvas de
valoración de ácido débil con base fuerte

LCáñezC
Efecto del valor de Ka sobre las curvas de valoración de
ácido débil con base fuerte

LCáñezC
Curva de valoración de base débil con ácido fuerte

25 mL de NH3 0,1 M con HCl 0,05 M

Región tampón Exceso de H*

12

Punto de equivalencia (pe)

10
Punto de pendiente máxima
pH < 7
8
pH

6
Rojo de metilo
4 VHCl = ½Vpe
pOH = pKb
Punto
2
de pendiente mínima

0
0 10 20 30 40 50 60 70

VHCl, mL

LCáñezC
Valoración de un ácido poliprótico
H3PO4(ac) con NaOH(ac)

2o pe
10,0 n( NaOH ) pe 2
2
n( H 3 PO4 )
8,0
pH
6,0 1er pe
n( NaOH ) pe1
4,0 1
n( H 3 PO4 )
2,0

0,0 5,0 10,0 15,0 20,0 25,0

V NaOH(ac) 0,100 M (mL)

1er pe H 3 PO4 ( ac )  NaOH ( ac )  NaH 2 PO4 ( ac )  H 2O (l )

2o pe H 3 PO4 ( ac )  2 NaOH ( ac )  Na2 HPO4 ( ac )  2 H 2O (l )
3er pe H 3 PO4 ( ac )  3 NaOH ( ac )  Na3 PO4 ( ac )  3H 2O (l )
LCáñezC
 Detección del Punto Final en Valoraciones Ácido-Base

1. Electrodos

Valorante
Electrodos
(medida de pH)

Analito
Autovalorador

1ª derivada
2ª derivada
Agitador
magnético

2. Indicadores ácido-base. Ver presentación de indicadores

LCáñezC
LCáñezC