Apuntes de Cinética Química Biológica M.M.

Rosa María Zavaleta Martínez

UNIDAD 2. CINÉTICA QUÍMICA

DEFINICIONES:

La cinética química es el área de la Química que tiene relación con la rapidez o velocidad 1
con que ocurre una reacción.
La velocidad de reacción es el cambio en la concentración de un reactivo o de un producto
con respecto al tiempo. Habitualmente sus unidades se expresan en “molaridad por
segundo” (M/s).

El conocimiento de la velocidad de las reacciones es muy útil en el diseño de fármacos, en

el control de la contaminación y en el procesamiento de alimentos.
El progreso de una reacción se puede seguir ya sea midiendo la disminución en la
concentración de los reactivos o el aumento de la concentración de los productos.
Expresión para la velocidad de reacción:

A B

V = -Δ[A]/Δt V = Δ[B]/Δt

Como la concentración de A disminuye durante un intervalo de tiempo, delta A es una

cantidad negativa. La velocidad de reacción es una cantidad positiva, por lo tanto, es
necesario un signo – en la expresión de la velocidad, para que la velocidad sea positiva.
La velocidad de formación del producto no requiere un signo – porque delta B es una
cantidad positiva (la concentración de B aumenta con el tiempo).

Medición de la velocidad de reacción

Para reacciones en disolución, la concentración de algunas especies se puede medir por

métodos espectroscópicos.
Para reacciones con compuestos iónicos, el cambio en concentración también se puede
detectar por mediciones de conductividad eléctrica.
Para reacciones con gases, se utilizan las diferencias en las mediciones de presión.

EJEMPLO: Reacción del bromo molecular con el ácido fórmico.

1
Apuntes de Cinética Química Biológica M.M. Rosa María Zavaleta Martínez

La medición del cambio de la concentración de bromo desde un tiempo inicial hasta un

tiempo final, permite determinar la velocidad promedio de la reacción durante ese
intervalo.

Velocidad promedio = - Δ[Br2]/ Δt

La velocidad promedio para una reacción depende del intervalo seleccionado.

Si lo que se quiere determinar es la velocidad instantánea de la reacción, bastará con 2

determinar la pendiente de la tangente a la curva en ese momento.

Constante de velocidad k

Este término se conoce como constante de velocidad y es una constante de

proporcionalidad entre la velocidad de reacción y la concentración de los reactivos.

k = velocidad/[Br2]

k no se ve afectada por la concentración de reactivos. La relación anterior permanece igual

mientras no cambie la temperatura. Se pueden usar los datos de cualquier valor de t para
calcular k.

Las variaciones en los valores de k se deben a desviaciones experimentales en las mediciones

de velocidad.

Descomposición del peróxido de hidrógeno

Si uno de los productos o reactivos es un gas, puede utilizarse un manómetro para encontrar
la velocidad de la reacción. Por ejemplo, considerar la descomposición del peróxido de
hidrógeno a 20°C:

En este caso, la velocidad de descomposición puede determinarse al medir la velocidad de

formación de oxígeno mediante un manómetro. La presión de oxígeno puede convertirse
fácilmente en concentración, utilizando la ecuación de los gases ideales:

2
Apuntes de Cinética Química Biológica M.M. Rosa María Zavaleta Martínez

Gráfica y desarrollo del problema

3
Apuntes de Cinética Química Biológica M.M. Rosa María Zavaleta Martínez

Expresión de velocidad

En general, para la reacción

aA + bB cC + dD

La velocidad está dada por:

Escribir las expresiones de velocidad para las siguientes reacciones, en función de la

desaparición de los reactivos y de la aparición de los productos:

Ley de velocidad

Ésta ley expresa la relación de la velocidad de una reacción con la constante de velocidad y
la concentración de los reactivos, elevados a alguna potencia.

Para la reacción general

aA + bB cC + dD

La ley de velocidad tiene la forma:

4
Apuntes de Cinética Química Biológica M.M. Rosa María Zavaleta Martínez

Para la reacción anterior, los exponentes x y y son números que se determinan de manera
experimental. En general, x y y no son iguales a los coeficientes estequiométricos a y b. los 5
exponentes x y y especifican las relaciones entre las concentraciones de los reactivos A y B
y la velocidad de la reacción. Al sumarlos se obtiene el orden de reacción, que se define
como la suma de los exponentes a los que se elevan todas las concentraciones de reactivos
que aparecen en la ley de velocidad.

[F2] [ClO2] (M) Velocidad inicial

(M) (M/s)
0.10 0.010 1.2x10-3
0.10 0.040 4.8x10-3
0.20 0.010 2.4x10-3

Orden con respecto a A: 1

21 = 2

[F2] [ClO2] (M) Velocidad inicial

(M) (M/s)
0.10 0.010 1.2x10-3
0.10 0.040 4.8x10-3
0.20 0.010 2.4x10-3

Orden con respecto a B: 1

41 = 4

CAMBIA
NO CAMBIA

La reacción es de primer orden con respecto a F2, de primer orden con respecto a ClO2, y de
segundo orden global.

5
Apuntes de Cinética Química Biológica M.M. Rosa María Zavaleta Martínez

El orden de reacción permite comprender la dependencia de la reacción con las

concentraciones de los reactivos.

Un exponente cero para A, indica que la velocidad de esa reacción es independiente de la

concentración de ese reactivo. El orden de un reactivo no está relacionado con el
coeficiente estequiométrico del reactivo en la ecuación global balanceada.

Reacciones de primer orden

6
Para una reacción de primer orden:

6
Apuntes de Cinética Química Biológica M.M. Rosa María Zavaleta Martínez

Ésta ecuación indica que el tiempo de vida media de una reacción de primer orden es
independiente de la concentración inicial del reactivo. También es una forma de determinar
el valor de la constante de velocidad de una reacción de primer orden. Cuanto menor es la
vida media, mayor será k. 7

Reacciones de segundo orden

Son reacciones cuya velocidad depende de la concentración de 1 de los reactivos, elevada

a la segunda potencia, o de la concentración de 2 reactivos diferentes, cada uno elevado a
la primera potencia.

Factores que influyen en la velocidad de una reacción química

La velocidad de una reacción química depende fundamentalmente de las concentraciones

de los reaccionantes y de la temperatura, además de la naturaleza y el estado de subdivisión
de los reaccionantes.

-Concentración de los reaccionantes

Un aumento en la concentración de los reaccionantes aumenta la velocidad de reacción

debido al mayor número de moléculas en un volumen determinado que hace que el número
total de choques por unidad de tiempo aumente.

7
Apuntes de Cinética Química Biológica M.M. Rosa María Zavaleta Martínez

-Temperatura de la reacción

Un aumento de temperatura aumenta la velocidad de una reacción debido al aumento en

la energía de los reaccionantes, lo que hace que aumente el número de choques eficaces
facilitando la disgregación y reorganización de las partículas. Aproximadamente, se cumple
que la velocidad de una reacción se duplica con un aumento de temperatura de 10°C.
Dentro de un determinado margen, la velocidad de las reacciones aumenta al elevarse la
temperatura. Se denomina coeficiente de temperatura Q10 al incremento producido en
dicha velocidad al aumentar la temperatura 10°C y se expresa como la relación de las
velocidades a cada una de las temperaturas. 8

El incremento de la velocidad en respuesta a la temperatura, llega a un límite por encima

del cual se produce un rápido descenso. La temperatura a la que alcanza ese valor máximo
se denomina “temperatura óptima”.

-Estado de subdivisión

Las velocidades de reacciones entre sustancias en diferentes estados materiales se ven

favorecidas con un aumento en la superficie de contacto entre ellas. Al reaccionar un sólido
y un gas o un líquido, aumenta la velocidad al pulverizar el sólido, es decir, la superficie de
contacto. Las reacciones entre sustancias en estado gaseoso son más rápidas que entre
sustancias en estado líquido y mucho más si las sustancias se encuentran en estado sólido.