Elementos de

corrosión –
TAREA
IWC235
N°1
Profesor: Adrián Rojo.

Alumno: Daniel Brito Gallardo 27/09/2018

Rol: 201454076-0
 Universidad Técnica Federico Santa María
Elementos de corrosión– IWC235

Pregunta 1

Construir Diagrama E-pH a 25°C, para [𝑭𝒆𝟐+ ] = [𝑭𝒆𝟑+ ] = 𝟏𝟎−𝟔 .

Para la construcción del diagrama de pourbaix del Fierro, se debe tomar en cuenta tres
ecuaciones o relaciones, esta es la ecuación de Nerst mostrada en la ecuación 1, la
constante de equilibrio mostrada en la ecuación 2 y la relación pH y concentración de
protones mostrada en la ecuación 3.

0.05915
25 [°𝐶] → 𝐸 = 𝐸 𝑜 − ( ) ∗ log(𝑘) ( 1)
𝑛

𝑐𝑜𝑒𝑓1 𝑐𝑜𝑒𝑓
𝑎𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐1 ∗ 𝑎𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐2 ∗ … ( 2)
𝐾= 𝑐𝑜𝑒𝑓1 𝑐𝑜𝑒𝑓2
𝑎𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡1 ∗ 𝑎𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡2 ∗…

𝑝𝐻 = −log[𝐻 + ] ( 3)

Para empezar, se debe tomar en cuenta las reacciones que hay, las cuales están definidas en la tabla
1.

Tabla 1. Datos involucrados para la construcción del diagrama de Pourbaix.

# Reacción 𝐸0 (𝑉𝑆𝐻𝐸) [𝐻 + ]6⁄[𝐹𝑒 +3 ]2

1 𝐹𝑒 2+ + 2𝑒 − ↔ 𝐹𝑒 -0.440
2 𝐹𝑒3 𝑂4 + 8𝐻 + + 8𝑒 − ↔ 3𝐹𝑒 + 4𝐻2 𝑂 -0.085
3 𝐹𝑒3 𝑂4 + 8𝐻 + + 2𝑒 − ↔ 3𝐹𝑒 2+ + 4𝐻2 𝑂 +0.980
4 𝐹𝑒2 𝑂3 + 6𝐻 + + 2𝑒 − ↔ 2𝐹𝑒 2+ + 3𝐻2 𝑂 +0.728
5 3𝐹𝑒2 𝑂3 + 2𝐻 + + 2𝑒 − ↔ 2𝐹𝑒3 𝑂4 + 𝐻2 𝑂 +0.221
6 𝐹𝑒 3+ + 2𝑒 − ↔ 𝐹𝑒 2+ +0.771
7 2𝐹𝑒 3+ + 3𝐻2 𝑂 ↔ 𝐹𝑒2 𝑂3 + 6𝐻 + 102

Para cada reacción que involucre transferencias de electrones, se ocupara las tres ecuaciones,
siendo ocupada la constante de equilibrio dentro de la ecuación de Nerst y la ecuación 3 como una
transformación de concentración a pH. Mientras que para la reacción 7, donde no muestra una
transferencia de electrones solo se ocupara la ecuación 2 como la principal y la ecuación 3 para
transformar, sabiendo el valor de constante de equilibrio.

Reacción 1

0.05915 𝑎𝐹𝑒 0.05915 1

𝐸 = −0.440 − ∗ log ( +2
) = −0.440 − ∗ log ( −6 )
2 [𝐹𝑒 ] 2 10

𝐸 = −0.6175
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Reacción 2

0.05915 [𝐹𝑒]3 ∗ 𝑎𝐻2 𝑂 0.05915 1

𝐸 = −0.085 − ∗ log ( + 8 ) = 0.085 − ∗ log ( + 8 )
8 [𝐻 ] ∗ 𝑎𝐹𝑒3 𝑂4 8 [𝐻 ]

𝐸 = −0.085 − 0.05915 ∗ 𝑝𝐻

Reacción 3

0.05915 [𝐹𝑒 +2 ]3 𝑎𝐻2 𝑂 4 0.05915 [𝐻 + ]8

𝐸 = 0.980 − ∗ log ( + 8 ) = 0.980 + log( 3)
2 [𝐻 ] 𝑎𝐹𝑒3 𝑂4 2 10−6

𝐸 = 1.512 − 0.236 ∗ 𝑝𝐻

Reacción 4

0.05915 [𝐹𝑒 +2 ]2 ∗ 𝑎𝐻2 𝑂 0.05915 [𝐻 + ]6

𝐸 = 0.728 − ∗ log ( + 6 ) = 0.728 + ∗ log( 2)
2 [𝐻 ] ∗ 𝑎𝐹𝑒2 𝑂3 3 2 10−6

𝐸 = 1.0829 − 0.1775 ∗ 𝑝𝐻

Reacción 5

0.05915 𝑎𝐹𝑒 𝑂 2 ∗ 𝑎𝐻2 𝑂 0.05915

𝐸 = 0.221 − ∗ log ( +3 2 4 3 ) = 0.221 + ∗ 2 ∗ log[𝐻 + ]
2 [𝐻 ] ∗ 𝑎𝐹𝑒2 𝑂3 2

𝐸 = 0.221 − 0.05915 ∗ 𝑝𝐻

Reacción 6

0.05915 [𝐹𝑒 +2 ]
𝐸 = 0.771 − ∗ log( )
1 [𝐹𝑒 +3 ]

𝐸 = 0.771

Reacción 7

𝑎𝐹𝑒2 𝑂3 ∗ [𝐻 + ]6 [𝐻 + ]6
𝑘= = = 100
𝑎𝐻2 𝑂 3 ∗ [𝐹𝑒 +3 ]2 [𝐹𝑒 +3 ]2

𝑝𝐻 = 1.67

Ahora que se tiene las ecuaciones correspondientes a una temperatura de 25 [°C] y a la

concentración dada para cada reacción, se gráfica, llevando el pH al eje de las abscisas y el potencial
al eje de las ordenadas. El cual se puede ver en la figura 1.
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1.5

1 1

0.5 2
3
E[v]

0
0 2 4 6 8 10 12 14 4
-0.5 5
6
-1
7
-1.5

-2
pH

Figura 1. Representación de las reacciones en el gráfico de potencial versus pH.

Luego que se graficó, se debe determinar las intersecciones de estas rectas, la cuales se
determinaran a partir de la fase que se encuentra por encima o por debajo de cada recta
correspondiente, en el cual estas fases deben coincidir, haciendo posible esto, es necesario cortar
en el intercepto para poder identificar de mejor manera la fase correspondiente. El resultado de
esto se puede ver en la figura 2. Cabe mencionar que para la construcción del diagrama se utilizó el
programa Excel.

Figura 2. Diagrama Fe-H2O a 25 [°C] con [𝑭𝒆+𝟐 ] = [𝑭𝒆+𝟑 ] = 𝟏𝟎−𝟔 [𝑴].

En la figura 2 se puede apreciar que existen 5 fases, de las cuales se encontraban presentes en las
reacciones antes vista.
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Incluir dominio de estabilidad del agua.

Para incluir el dominio de estabilidad del agua se debe obtener las ecuaciones
correspondientes, el cual se toma en cuenta la reacción 4 y 5.

4𝐻 + + 𝑂2 + 4𝑒 → 2𝐻2 𝑂 ( 4)

2𝐻 + + 2𝑒 → 𝐻2 ( 5)

Se asume que las reacciones se realizan a presión atmosférica (1 [atm]).

Reacción 4

0.05915 𝑎𝐻2 𝑂 2 0.05915

𝐸 = 1.23 − ∗ log ( ) = 1.23 + ∗ log[𝐻 + ]4
4 𝑃𝑂2 ∗ [𝐻 + ]4 4

𝐸 = 1.23 − 0.05915 ∗ 𝑝𝐻.

Reacción 5

0.05915 𝑃𝐻
𝐸 =0− ∗ log ( +2 2 ) = 0.05915 ∗ log[𝐻 + ]
2 [𝐻 ]

𝐸 = −0.05915 ∗ 𝑝𝐻

Teniendo lista las dos ecuaciones es posible incluirla en el diagrama. El cual se muestra en la figura
3.

Figura 3. Diagrama Fe-H2O a 25 [°C] con [𝑭𝒆+𝟐 ] = [𝑭𝒆+𝟑 ] = 𝟏𝟎−𝟔 [𝑴] a 1[atm].
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Se puede observar en la figura 3 que entre las dos rectas punteadas es posible encontrar el agua de
forma estable, el cual será recomendable si se trabaja con alguna solución. Como agente oxidante
y con un mayor potencial es posible encontrar al oxígeno, mientras que como agente reductor y con
un menor potencial como efecto, es posible encontrar al hidrogeno.

Identificar zonas de corrosión, pasividad e inmunidad.

La zona de corrosión será identificada cuando el elemento en estudio se disocia y se hace

soluble, la de inmunidad es donde el elemento se mantiene inerte sin la formación de
compuesto y la de pasividad muestra el compuesto formado.
Estas zonas serán identificadas en la figura 4.

Figura 4. Diagrama Fe-H2O a 25 [°C] con [𝑭𝒆+𝟐 ] = [𝑭𝒆+𝟑 ] = 𝟏𝟎−𝟔 [𝑴] a 1[atm].

El cual muestra dos zonas de corrosión dadas por el férrico y el ferroso, dos de pasividad dadas por
la magnetita y la hematita y por ultima la de inmunidad dada por elemento en sí.

Identificar zonas de corrosión con evolución de hidrógeno, reducción de oxígeno, y región

de pH recomendada que minimiza daño por corrosión.
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Figura 5. Diagrama Fe-H2O a 25 [°C] con [𝑭𝒆+𝟐 ] = [𝑭𝒆+𝟑 ] = 𝟏𝟎−𝟔 [𝑴] a 1[atm].

En la figura 5 indicado con el numero (I) se encuentra la zona de corrosión con reducción de oxígeno,
en la figura (II) se muestra la zona de corrosión con evolución de hidrogeno. La flecha roja indica la
región de pH recomendada que minimiza el daño por corrosión el cual esta esta entre un pH 9 y 14,
asumiendo esto para todo potencial.

Extra.

Figura 6. Diagrama Fe-H2O a 25 [°C] con [𝑭𝒆+𝟐 ] = [𝑭𝒆+𝟑 ] = 𝟏𝟎−𝟔 [𝑴] a 1[atm] realizado en HSC chemistry.

Se realizo el diagrama de Pourbaix del fierro en el programa HSC chemistry versión 6.0 para los
parámetros correspondiente, el cual muestra la misma forma si se compara con el realizado en el
Excel, solo hay una pequeña variación respecto a los valores de los potenciales y del pH esto es
debido a las diferentes fuentes de los valores termodinámicos.
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