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Tipos de
CONDENSADOR condensadores
TEMA 1 vapor
reflujo destilado
(líquido)
MÉTODOS APROXIMADOS PARA EL CABEZA
DE LA
CÁLCULO DE OPERACIONES DE COLUMNA
destilado
SEPARACIÓN MULTICOMPONENTE CONDENSADOR TOTAL
(vapor)
EN
CONDENSADOR EQUILIBRIO
reflujo
vapor
(líquido)

CABEZA
•Repaso de Termodinámica etapa de DE LA
equilibrio COLUMNA
•Método de FUG
•Otros métodos - Métodos de grupo CONDENSADOR PARCIAL

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Tipos de
Introducción y problema condensadores
• Interés de la rectificación etapa de
equilibrio
 Elevada velocidad de transferencia de materia
destilado
 Relativamente alta eficiencia termodinámica (vapor)
EN
• Resolución de problemas CONDENSADOR destilado
EQUILIBRIO

(líquido)
 Primera etapa: métodos aproximados (gráficos) vapor
reflujo
Segunda etapa: métodos rigurosos (algebraicos)
CABEZA
DE LA
Actualidad: combinación de ambos COLUMNA CONDENSADOR MIXTO

• Aspectos a considerar en el diseño o análisis de una


columna de rectificación

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Aspectos a considerar en el diseño o análisis de una Tipos de
columna de rectificación calderas
1. Caudal, composición, presión y temperatura del alimento. etapa de
2. Grado de separación deseado entre dos de los componentes. equilibrio
BASE
3. Presión de operación (que ha de ser inferior a la presión crítica de la DE LA
mezcla) COLUMNA
4. Tipo de condensador (total, parcial o una combinación de ambos).
5. Tipo de caldera (total o parcial). líquido vapor

6. Tipo de contacto (columna de pisos, de relleno, o de ambos tipos). EN


CALDERA
7. Razón de reflujo mínima y razón de reflujo de operación. EQUILIBRIO
8. Mínimo número de etapas y número de etapas reales (eficiencia de la residuo
etapa).
9. Piso de entrada del alimento.
10. Altura de la columna.
11. Diámetro de la columna. CALDERA PARCIAL
(TIPO HERVIDOR O KETTLE)
12. Dispositivos internos de la columna.
13. Pérdida de presión del vapor, especialmente para operaciones a vacío.
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Tipos de
calderas DISEÑO PRELIMINAR DE LA COLUMNA
piso N
xN Recta
yN
operativa 1. Análisis de la composición del Separación
yT alimento; Balances de materia factible
Mezcla El líquido xN se cruza preliminares
parcialmente con el vapor yT, pero
vaporizada no se obtiene el
(xT, yT)
xT xB xN residuo de 2. Recopilación de los datos
composición xT, sino
líquido necesarios
xB, que resulta de
TERMOSIFÓN mezclar las
corrientes de
Residuo, xB
composición xN y xT 3. Método FUG Estimación
Proporciona preliminar de costes
una fracción
de etapa
CALDERA PARCIAL
de equilibrio
(TIPO TERMOSIFÓ
TERMOSIFÓN, CON
ETRACCIÓ
ETRACCIÓN DE LÍ
LÍQUIDO DEL
FONDO DE LA COLUMNA)
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Tipos de
calderas Termodinámica clásica del equilibrio entre fases
piso N
yN Recta Condiciones del equilibrio entre fases
xN
operativa
T (1) = T (2) = ... = T ( π) La ecuación de Gibbs-Duhem:
líquido, xN yT expresa la relación existente
TERMOSIFÓN (1) (2) ( π)
P =P = ... = P entre las c+2 variables que
mezcla parcialmente (1) (2) ( π) caracterizan el estado de un
vaporizada (xT, yT) xT = xB xN µ1 = µ1 = ... = µ1 sistema heterogéneo cerrado:
La composición xN = xB (1) (2) ( π)
Proporciona
ya que se extrae todo el µ2 = µ2 = ... = µ 2 SdT − VdP + ∑ n i dµ i = 0
líquido del downcomer.
una etapa
residuo, xB
de equilibrio
Equivale a: . . . i
(1) (2) ( π)
CALDERA PARCIAL TERMOSIFÓN µc = µc = ... = µ c dµ i = −si dT + v i dP
(TIPO TERMOSIFÓ
TERMOSIFÓN, CON
ETRACCIÓ
ETRACCIÓN DE LÍ
LÍQUIDO DEL T P
DOWNCOMER DEL ÚLTIMO PISO DE vapor a la Residuo µ i (T , P) = µ i (T r , P r ) − ∫ si dT + ∫ v i dP
DE LA COLUMNA) columna (yT) líquido
Tr Pr
(xB = xT)

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dµ i = −si dT + v i dP
Etapas en el diseño de una columna:
T P
µ i (T , P) = µ i ( T r , P r ) − ∫ si dT + ∫ v i dP
1. DISEÑO PRELIMINAR Tr Pr
Tipo y disposición del equipo Condiciones más Para un gas ideal, puro, teniendo en cuenta  i  = v i
∂µ
y
Estimación preliminar de costes económicas  ∂P  T
Razón de reflujo considerando la ecuación de estado del gas ideal:
Tamaño de la columna
RT
vi =
2. CÁLCULO DETALLADO DE LA COLUMNA. Pi
3. ANÁLISIS DE RESULTADOS e integrando, a temperatura constante:

Pi Gases reales f
µ i − µ i o = RT ln µ i − µ i o = RT ln io
Pi º fi
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condición de equilibrio entre las fases α y β (a P y T Correlación de Pitzer y Curl y de O’Connell y Prausnitz para el
constantes) : cálculo de Bij ,
Para gases puros NO polares:
α β v v
fi = ϕi (Py i )
fi = fi RTci ( NP )
Bii =
Pci
f (
TR i , ωi )
Po 
L 0L
fi = ai fi0L = γ i x i ϕi Pi ψ i
0
ωi ≡ − log10  i  − 1.000
con TR i = T  Pc 
 i  T / Ti c = 0.7
(
 v o P − Pi o
ψ i = exp i
) Tci
 RT 
  0.330 0.1385 0.0121
f ( NP ) = 0.1445 − − 2
− 3
+
TR i TR TR
• Cálculo del coeficiente de i i
fugacidad  0.46 0.50 0.097 0.0073 
• Cálculo del coeficiente de ωi 0.073 + 2
− 2
− 3
− 8

actividad  TR i TR i TR i TR i 
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Para gases puros polares:


Cálculo del coeficiente de fugacidad del vapor
RTci ( NP )
f 1 P  ∂V  RT  B ii =
Pc i
f [ ( ) (
TR i , ω i H + f ( µ ) TR i , µ R i + f ( AS ) TR i , η i ) ( )]
ln ϕ i = ln i = ∫  
y i P RT 0  ∂n i  T ,P ,n

P 
dP
 j 
f(NP) Gases no polares
volumen molar parcial del componente i
 ∂V 
f(AS) Asociación
ECUACIÓN DE ESTADO vi =   f(µ) Momento dipolar
 ∂n i  T,P,n
j
Distinto valor
dependiendo del valor de
µR

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donde, si µRi ≥4
Ecuació
Ecuación de estado virial Pv = RT + BmezclaP
( ) ( )
2
f ( µ ) TR i , µ R i = −5.237220 + 5.665807 ln µ R i − 2.133816 ln µ R i +
1
( ) [
3
 m  P 0.2525373 ln µ R i + 5.769770 − 6181427
. ln µ R i +
ln ϕ i = 2 ∑ y j Bij − B mezcla  TR i
 j = 1  RT (
2.283270 ln µ R i )
2
− 0.2649074 ln µ R i ( ) 
3

Bij = Bji
m m
( ) [ (
f ( AS) TR i , η i = − η i exp 6.6 0.7 − TR i )]
B mezcla = ∑ ∑ y i y j Bij y si µRi < 4:

i =1 j =1
15
( )
f ( µ ) TR i , µ R i = f ( AS) TR i , η i = 0 ( ) 18
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Cálculo de la fugacidad del líquido


ωiH es el factor acéntrico del homomorfo del cuerpo i (un
hidrocarburo con aproximadamente el mismo tamaño y la Funciones de exceso
misma forma que la molécula polar). G E = G disolucion real a P,T, x − G disolucion ideal a P,T, x

µRi es el momento dipolar reducido  ∂M 


105 µ i 2 Pc i m i =   f i ( T, P , x)
µRi =  ∂n i  T ,P ,n j a i ( T, P , x) ≡
Tc i 2 f i ( Tº , P o , x o )
µi es el momento dipolar en Debye, Pci la presión crítica en  ∂M E 
m i =  
E
atm y Tci la temperatura crítica en K. ai
 ∂n i  T,P ,n j γi =
xi
M = ∑ n i mi
i
E g i E = RT ln γ i
M E = ∑ n i mi
i
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ηi es un coeficiente que sólo es distinto de cero para Modelos para el cálculo de γi


las moléculas que tienden a dimerizarse en fase vapor. Modelos de coeficientes de actividad o de entalpía libre de
exceso

Las contribuciones debidas al momento dipolar y a la Modelos empíricos Modelos basados en el concepto de
constante de asociación son despreciables para TR > Ecuación de Margules composición local
0.95 ya que son muy débiles Ecuación de Van Laar Ecuación de Wilson Ecuación de Heil
Ecuación de Redlich-Kister Ecuación NRTL Ecuación UNIQUAC
Ecuación de Black Ecuación LEMF (Local Effective Mole Fraction)
Bij → reemplazar Pci por Pcij, Tci por Tcij, ωi por ωij, µRi
por µRij y ηi por ηij y utilizar las siguientes reglas de Ecuaciones de Estado
mezcla:
Modelos de contribución de grupos
ASOG (Analytical Solution Of Groups)
UNIFAC (UNIQUAC Functional-groups Activity Coefficients)
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Ecuación de Wilson
1

(
Tc ij = Tc i Tc j ) 2
ηi + η j gE m m 
ωi + ω j
ηij = = − ∑ x i ln  ∑ x j Λ ij 
ω ij =
2 RT i =1  j =1 
2
 Pc v c P v   λ ij − λ ii 
vj
 i i + cj cj  ωiH + ω j Λ ij = exp − 
 T Tc j  ω ij = vi
 RT 
 ci 2
Pc ij = 4Tc ij  λ ij − λ jj 
3 i polar, j no polar v
(v ci
1
3
+ vc j
1
3
) Λ ji = i exp −
vj  RT 

vci es el volumen crítico de i. ω i H + ω jH
ω ij H = m  m x Λ
105 µ i µ j Pc ij 2 ln γ k = − ln  ∑ x j Λ kj  + 1 − ∑ m i ik
 j =1 
µ R ij =
Tc ij 2
i y j polares i =1
∑ x j Λ ij
j =1

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Ecuación NRTL (Non-Random, Two-Liquid)


m Ecuación de Van Laar
E m
∑ τ ji G ji x j c  c 
2
g
= ∑ xi
j=1
m ∑ ( x jA ij )  x i ∑ ( x jA ij ) 
RT i = 1 1 − 
∑ G li x l ln γ i =
j =1 j =1
l =1 1 − xi  c c 
g ji − g ii  x i ∑ ( x jA ij ) + ( 1 − x i ) ∑ x jA ij 
τ ji =  j =1 j =1 
RT
G ji = exp −α ji τ ji ( ) (α ji = α ij ) • Está restringida a las condiciones en que todas las
m
parejas Aij y Aji son del mismo signo
 m 
∑ τ ji G ji x j m x G  ∑ x r τ rjG rj  • Aii = Ajj = 0. En general, los valores de Aij se
j =1 j ij  r = 1  encuentran en la bibliografía
ln γ i = m +∑ m
 m 
∑ li l
G x l =1
∑ lj l  ∑ lj l 
G x G x
l =1 l =1 l =1
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Ecuación UNIQUAC (Universal Quasi-Chemical Theory) Modelo UNIFAC


g E (combinatorial) Φ* z m ri = ∑ ν k ( i ) R k
m
θ νki es el número de grupos funcionales de tipo k en la
= ∑ x i ln i + ∑ q i x i ln i * depende sólo de la
RT i =1 xi 2 i =1 Φi composición y del tamaño y k molécula i
g E ( residual) m  m  forma de las moléculas
RT
= − ∑ q i x i ln ∑ θ j τ ji 
 j=1  depende también de las fuerzas q i = ∑ ν k ( i )Q k Rk y Qk son los parámetros de volumen y área,
i =1 respectivamente, para el grupo funcional de tipo k.
intermoleculares k
* ri x i
Φi =

(
ln γ i R = ∑ ν k ( i ) ln Γk − ln Γk ( i ) )
m
r y q: parámetros de estructura molecular de compuestos
∑r xj=1
j j
puros. Dependen del tamaño molecular y del área superficial
q i xi k
θi = m Para cada mezcla  
∑ q jx j  
ln Γk = Q k 1 − ln ∑ θ m Tmk  − ∑ m mk 
binaria, hay dos θ T
j=1

Φi* z Φ i* m  m 
parámetros
m  m ∑ θ n Tnm
 
θi
ln γ i = ln
xi
+ q i ln * + l i −
2 Φi
∑ x l − q i ln ∑ θ j τ ji  + ajustables
x i j=1 j j
τij y τji
que dependen de
n
j=1

m θ j τ ij las energías Γk es el coeficiente de actividad residual del grupo


q il i − q i ∑ m características funcional k en la mezcla real y Γk(i) es la misma
j=1
∑ θ k τ kj
k =1
∆uij y ∆uji magnitud, pero en una mezcla de referencia que
solamente contiene moléculas de tipo i
z
lj = (
r − q j − rj − 1
2 j
) ( ) z es el número de coordinación, z = 10
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Modelo UNIFAC (continuación)


Para cada mezcla binaria, hay dos parámetros ajustables τij y τji que X mQ m
dependen de las energías características ∆uij y ∆uji θm = fracción de área del grupo m
∑ Xn Qn
 ∆u ij   a ij  n
τ ij = exp −  ≡ exp −  ∑ ν m( j )x j
 RT   T j fracción molar del grupo m en la
Xm =
∑ ∑ ( νn( j )x j )
disolución
 ∆u ji   a ji 
τ ji = exp −  ≡ exp −  j n
 RT   T
 a 
Tmk = exp − mk  parámetro de interacción de grupo
 T 
• amk akm. Cuando m = k, amk = 0 y Tmk = 1.0

• Los valores de Rk, Qk, amk y akm se encuentran en la bibliografía

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SELECCIÓ
SELECCIÓN DEL MODELO TERMODINÁ
TERMODINÁMICO
1. Caracterizar la mezcla:
mezcla
Gases ligeros (LG) UNA VEZ HECHA LA SELECCIÓN
Hidrocarburos (HC)
Compuestos orgánicos polares (PC) DEL MODELO ES FUNDAMENTAL
Disoluciones acuosas (A) con o sin electrolitos (E) COMPROBAR QUE ÉSTE ES CAPAZ
2. DE PREDECIR DE MANERA
Seleccionar algún modelo
A sin PC No
E especial, dependiendo del ADECUADA LOS DATOS DE
tipo de solutos
Sí EQUILIBRIO EXPERIMENTALES
NRTL modificado

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Se fijan P y composición
del líquido saturado
APLICACIÓN DEL
CÁLCULO DEL Se estiman yi y T
Amplio
intervalo de Modelo de estados EQUILIBRIO ENTRE Se calcula ki

HC con o sin LG Tb de correspondientes de FASES AL
compuestos Lee-Kesler-Plöcker Nuevos yi Se calcula yi = kixi
puros
EQUILIBRIO
LÍQUIDO-VAPOR NO
Abs(yi,sup -yi,calc)<<<
No
La selección depende de P y T
SI
Todas P y T Todas P y T no Todas T, P<Pc Cálculo de Tb NO
criogénicas Nueva T Σkixi=1
Peng-Robinson SRK Benedict-Webb-Rubin-Starling Cálculo de Tr SI

FIN

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Cálculo a partir de las
volatilidades relativas
c
yi 1 1
= αi x i Kb
= ∑ αixi ó Kb = c
Kb
Mezcla con PC LG

PSRK
i =1
∑ αixi
i =1
yi
xiKb = y
No αi ∑ αii = K b
Modelo de coeficientes de actividad
volatilidades independientes de T: xi o yi → Kb → T a partir de Kb = f(T).
Hay
parámetros Sí Hay 2 fases Sí NRTL, volatilidades relativas dependientes de T : encontrar el valor de T que
binarios líquidas UNIQUAC
anula la función f(T):

No No
1 Tb c yi Tr
UNIFAC Wilson, NRTL f (T ) = K b − c F(T ) = K b − ∑
∑ αi x i i =1 α i
i =1

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Destilación súbita adiabática
Caso 1: se conoce la presión y la temperatura
1) Cálculo destilacióde
de destilació slaúbita a T, P
n sú
• Cálculo de las temperaturas de burbuja y de rocío en operación y se desea calcular la temperatura del
sistemas que contienen componentes que sólo se 2) sea
alimento para que ésta Cálculo de H
adiabática
encuentran presentes en una de las dos fases c 3) Cálculo de TF para que HF = H
HL = ∑ HLi x i Cámara de destilación
i=1 ALIMENTO

f (T ) = ∑ K i x i − 1 − ∑ y L  c
HV = ∑ HVi y i
(líquido o vapor) V, y, HV
i≠ H ,L  L  i =1 F, zi, HF, TF, PF
T, P L, x, HL

y
F(T) = ∑ i − 1 − ∑ x H  V  L 
H =  HV +  HL
i ≠ H,L K
i
 H  F  F Q
(aportado o eliminado)
c
HF = ∑ HFizi
i =1

37 40
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Destilación súbita en condiciones Destilación súbita adiabática


isotérmicas
Caso 2: Se conoce la entalpía del alimento y se
ALIMENTO Cámara de destilación desea calcular la temperatura (o la presión) de
(líquido o vapor) V, y, HV la operación para que ésta sea adiabática
F, zi, HF, TF, PF
T, P L, x, HL
1) Estimació
Estimación de T o P
2) Cálculo de destilació
destilación sú
súbita a T, P
Q 3) Cálculo de H
(aportado o eliminado)
4) Comprobació
Comprobación: ¿HF = H?
c
zi
p(ψ) = ∑ 1
−1
i=1 1 − ψ(1 − )
Ki

38 41
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Destilación súbita isotérmica Universidad de Alicante

MÉTODOS APROXIMADOS PARA EL


Se fija F, z, P y T
CÁLCULO DE OPERACIONES DE
Estimación inicial de xi, yi
SEPARACIÓN MULTICOMPONENTE

Se calcula k = f (xi, yi, T, P) 1. Composición del alimento: análisis del diagrama TER

Se calcula ψ a partir de p(ψ) Nueva estimación de xi, yi 2. Balance preliminar de materia: selección de componentes
clave
Se calcula xi, yi a partir de ψ
3. Presión de operación de la columna. Tipo de condensador
4. Métodos aproximados para el cálculo de columnas de
SI Diferencia entre xi, yi NO rectificación multicomponente: método FUG
FIN
supuestas y calculadas <<
5. Métodos gráficos

39
6. Métodos de grupo 42
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Composición del alimento: análisis del diagrama TER


En el caso de la destilación del petróleo y de otras
mezclas complejas:
 Componentes desde C1 a C50 (Tb desde –162ºC
hasta 538ºC)
 El nº de componentes con volatilidades
similares aumenta rápidamente con Tb (16 de los
18 isómeros del C8 hierven en un intervalo de
12ºC)
 Los productos de la destilación de mezclas
complejas son también mezclas complejas

43 46
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 Importancia (económica) de optimizar bien el alimento


Grupo 1 2 3 4 5 6 7
C5 C6 C7-H C7-T C8 C9 mesi- R
Caracterización de las fracciones del petróleo pentanos hexanos heptanos tolueno xilenos tilenos residuo
Com. Iso- 3-Metil- 2-Metil- Tolueno Para- 1,3,5-tri- 1,3-dietil-
Selecc. pentano pentano hexano xileno metilbenc benceno
 Densidad T b (ºC) 27.95 64.0 90.4 110.6 138.4 164.6 181.1
Temp. 50 80 103 121 149 175 -
 Curvas de destilación Grupo
Vol. Acumu- 19.5 34.0 46.5 58.5 77.5 93 100.0
 Análisis completo de fracción ligera lado (%)
Vol. (%) 19.5 14.5 12.5 12.0 19.0 15.5 7.0
 Tipo de hidrocarburos de las fracciones media Densidad
(g/ml)(20ºC)
0.62 0.67 0.68 0.86 0.86 0.86 0.86

y pesada Masa 72.15 86.17 100.2 92.13 106.16 120.19 134.21


molar
Predicción de Número 0.1672 0.1128 0.0848 0.1118 0.1536 0.1108 0.0448
Ensayos de moles
normalizados propiedades % molar 21.3 14.4 10.8 14.2 19.5 14.1 5.7
físicas
44 47
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PSEUDOCOMPONENTES

Hierve en un  Intervalo de Tb
margen estrecho  Tb media Balances de
de T materia y energía
 Densidad media
Formado por
compuestos  Masa molecular media
similares

Pseudocomponente Se trata como un


componente puro

45 48
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Balance preliminar de materia: selección Piso


PERFIL
PERFILDE
DEVAPOR Piso11==condensador
condensador
de componentes clave 0,8
0,8
VOLÁ
VOLÁTILES
VAPOR
Piso
Piso17
17==caldera
caldera
0,7 Piso
Piso10
10==piso
pisode
dealimentación
alimentación
0,7
o Separación de c componentes: c-1 columnas (1 0,6
0,6
columna separa a dos componentes) PESADOS
0,5
0,5 METANO
METANO(LLK)
(LLK)
ETANO
ETANO(LLK)
o la calidad de dos productos puede caracterizarse 0,4 (LLK)

yy
0,4
PROPANO
PROPANO(LK)
(LK)
únicamente por la concentración de un 0,3 BUTANO
0,3 BUTANO(HK)
(HK)
componente por cada corriente. Las 0,2 PENTANO
PENTANO(HHK)
(HHK)
0,2
concentraciones de los otros componentes no HEXANO
HEXANO(HHK)
(HHK)
0,1
pueden elegirse arbitrariamente. 0,1
00
 Una columna no puede dividir a un alimento de 00 55 10
10 15
15 20
20
todas las formas posibles PISO
PISO
 El alimento y los productos han de cumplir el
balance de materia Volver a Método de Hengstebeck
49 52
Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados

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Universidad de Alicante Universidad de Alicante

Seleccionar los componentes clave


Realizar suposiciones razonables acerca de la
separación en la columna
Realizar los balances de materia preliminares
Componente Fzi DyDi RxRi
C5 21.3 21.3 0
C6 14.4 14.4 0
C7-H 10.8 10.8-H H
C7-T 14.2 T 14.2-T
C8 19.5 0 19.5
C9 14.1 0 14.1
R 5.7 0 5.7
Total 100.0 46.5 + (T - H) 53.5 + (H - T)

ESPECIFICACIONES REPARTIDOS
SUPOSICIONES NO REPARTIDOS
50 53
Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados

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• Componentes clave:
Presión de operación de la columna. Tipo
de condensador
Componente clave ligero (LK)
Componente clave pesado (HK)  Especificar P en condensador + ∆P
• Componentes no clave (NK)  T del destilado de 10-50ºF (6-28ºC) superior a
• Componentes HHK (HNK) T de entrada del agua de refrigeración

• Componentes LLK (LNK)  Si P se aproxima a P crítica, se trabaja a P


inferiores o se cambia de fluido refrigerante
• Componentes repartidos

Desventajas de aumentar P en el condensador


Ventajas de aumentar P en el condensador

51 54
Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados
Universitat d’Alacant Universitat d’Alacant
Universidad de Alicante Universidad de Alicante Composiciones
del destilado o
colas conocidas
o estimadas

Desventajas de aumentar P en el condensador


Calcular la presión PD del punto de
burbuja del destilado a 49ºC
(120ºF)

Determinación
 La volatilidad relativa disminuye: aumenta la PD>215psia

de P en el
PD<215psia
(1.48MPa) Calcular la presión PD
dificultad de la separación utilizar del punto de rocío del

condensador
condensador destilado a 49ºC
total (reponer (120ºF)
PD a 30 psia si

 Hace aumentar la temperatura de la columna: PD<30 psia)


PD<365psia
(2.52MPa)
PD>365psia

aumentan las reacciones secundarias Utilizar


condensador
parcial
Elegir un refrigerante para
operar el condensador
parcial a 415 psia(2.86 MPa)

 Por encima de 100 psig, hay que aumentar el


espesor del material de la columna Estimar la presión de colas (PB)

 Aumenta la temperatura en la caldera Calcular la T de


burbuja (TB) de
Comprobación de
las colas a PB

 Para separaciones superatmosféricas, las TB<temperatura TB>temperatura de la estabilidad de


descomposición de colas
las colas
de

fugas son mayores, y aumenta el peligro descomposición


de colas o T
crítica
o T crítica

potencial Disminuir
presión PD de
Fin forma
55 aproximada
58
Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados

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Universidad de Alicante Universidad de Alicante Composiciones
del destilado o
colas conocidas
Ventajas de aumentar P en el condensador o estimadas
Determinación
 Aumenta el punto de ebullición del destilado, lo que permite el uso
de P en el
refrigerantes más baratos. Calcular la presión PD del punto de condensador
burbuja del destilado a 49ºC
(120ºF) c. total + agua
 Si la columna opera por debajo de 1 atm, un aumento de presión, P
Pb Pb<215 psia
disminuye el coste de creación y mantenimiento de vacío PD>215psia
PD<215psia Pcondensador
 Aumenta la densidad del vapor, y por tanto, la capacidad de la (1.48MPa) Calcular la presión PD Pr Pb>215 psia
Pr
columna utilizar del punto de rocío del
c. parcial
condensador
total (reponer
destilado a 49ºC D L0
 En la destilación de gases licuados, aumentan los puntos de PD a 30 psia si
(120ºF)

ebullición del líquido que circula por la columna, lo que permite PD<30 psia)
PD<365psia PD>365psia x, y
utilizar materiales de construcción más baratos. (2.52MPa)
Utilizar
 Disminuye el diámetro de las tuberías y el tamaño de las válvulas condensador Elegir un refrigerante para
parcial operar el condensador
por las que circula el vapor. parcial a 415 psia(2.86 MPa)

 Por debajo de 1 atm disminuyen las fugas y por tanto el peligro


potencial de los materiales tóxicos o inflamables.
Estimar la presión de colas (PB)
56 59
Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados

D
PD<30 psia)
Universitat d’Alacant Universitat d’Alacant PD<365psia PD>365psia
Universidad de Alicante Universidad de Alicante (2.52MPa)
Utilizar
condensador Elegir un refrigerante para
parcial operar el condensador
parcial a 415 psia(2.86 MPa)

 P atmosférica o ligeramente superior.


Comprobación de Estimar la presión de colas (PB)
 Operación a vacío: P lo más alta posible la estabilidad de
las colas
 Operación a presión: P lo más baja posible Calcular la T de
burbuja (TB) de
las colas a PB

Pcabeza = Pcondensador TB<temperatura TB>temperatura de

∆PcondensadorD de descomposición de colas


descomposición o T crítica
de colas o T
crítica

∆Pcolumna Disminuir
presión PD de
Fin forma
aproximada
B
Pcolas = Pcabeza + ∆Pcondensador + ∆Pcolumna
57 60
Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados
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Métodos aproximados para el cálculo de Número mínimo de etapas de equilibrio: ecuación de Fenske

columnas de rectificación
 Igualdad de fracciones molares entre las etapas
multicomponente: método FUG
 los flujos de vapor y líquido varían de una etapa a otra
• Número mínimo de etapas de
equilibrio: ecuación de Fenske y iN = K iN x i,N
y iN = x iN −1
• Distribución de componentes NK a Underwood (clase 1) y i,1 = K i,NK i,N−1 ...K i,2K i,1 x i,N
x i,N −1 = K iN x i,N
reflujo total Underwood (clase 2) y i,N −1 = K i,N −1 x i,N −1 = K iNK i,N −1 x i,N
• Reflujo mínimo Colburn

• Número de etapas teóricas (Gilliland) Colburn “riguroso”


Gilliland y i,1 x   x i,0  x j,N  Nmin
= αNαN−1 ...α2α1  iN    =
• Piso de alimentación  x  x  ∏ k
 x jN  α
y j,1    i,N  j,0  k =1
• Estimación preliminar de costes
0 = condensador
61 64
Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados

Universitat d’Alacant Universitat d’Alacant


Universidad de Alicante Universidad de Alicante
Método FUG
Número mínimo de etapas de equilibrio: ecuación de Fenske
Especificar
alimentación
y iN = K iN x i,N x i,N −1 = K iN x i,N
Especificar la separación
de dos componentes y iN = x iN −1
clave
y i,N −1 = K i,N −1 x i,N −1 = K iNK i,N −1 x i,N
Estimar la
separación de los y iN −1 = x iN − 2 x i,N − 2 = K iNK i,N −1 x i,N
componentes no
clave
y i,N − 2 = K i,N − 2 x i,N − 2 = K i,NK i,N −1K i,N − 2 x i,N
Determinar la P de la
columna y el tipo de y iN − 2 = x iN − 3 x i,N − 3 = K iNK i,N −1K i,N − 2 x i,N


condensador
(cálculos de los
puntos de burbuja y
y i,1 = K i,NK i,N−1...K i,2K i,1 x i,N
de rocío)
62 65
Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados

de rocío)
Universitat d’Alacant 1 Universitat d’Alacant
Universidad de Alicante Universidad de Alicante
Aplicar flash a la
alimentación para la
presión de la columna
Número mínimo de etapas de equilibrio: ecuación de Fenske
Cálculo de la relación
(flash adiabático)
de reflujo mínima
(correlación de
y i,1 = K i,NK i,N−1...K i,2K i,1 x i,N y i,1 x 
= αNαN−1 ...α2α1  iN 
Cálculo del Nº Underwood)
mínimo de etapas y j,1  x jN 
teóricas (ec. de y j,1 = K j,NK j,N−1...K j,2K j,1x j,N  
Fenske) Cálculo del número de etapas
teóricas para la relación de refujo
especificada > valor mínimo
(correlación de Gilliland)
K i, nº de etapa
Cálculo de la αi, nº de etapa =
separación de los K j, nº de etapa
componentes no
clave (ec. de Fenske)  x i,0  x j,N  Nmin
Localización de la
  =
 x  x  ∏ k
etapa de alimentación
Si etapa 0 = condensador: y i1 = x i0 α
(ec. de Kirkbride)  i,N  j,0  k =1
Separación
estimada = No
Separación Cálculo de los servicios del
calculada condensador y de la
caldera (balances de
energía)
Si

1 63 66
Fin
Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados
Universitat d’Alacant Universitat d’Alacant
Universidad de Alicante Universidad de Alicante

volatilidad
relativa Cálculo del reflujo mínimo
 x i ,0  x j, N  N min  x i, 0  x j, N 
  = αk constante    = α N min
 x  x  k∏  x  x 
 i, N  j,0  =1
 i , N  j,0  • Sistemas de clase 1 1 punto de contacto
 i = LK y j = HK  xziD  x j, N  • Sistemas de Clase 2 Más de 1 punto de contacto
log  i,0  
 Nmín influenciado por los  ,0 
N min =  x i, N  xzjjD 
componentes no clave log(αij ) m A, B, C
A, B, C
solamente debido a su ecuación de Fenske
efecto sobre el valor de Zona para
la volatilidad relativa de  d   b j   A, B, C, D A, B, C, D
log  i     eliminar D
Zona para
los componentes clave  d j   b i  
N min = eliminar A
log α m
Condensador total: no 1
incluido en N (( ) ( α ) )
α m = α ij
N ij 1
2
B, C, D
B, C, D
Condensador parcial:
incluido en N
Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados
67
Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados
70

Universitat d’Alacant Universitat d’Alacant


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Distribución de componentes NK a reflujo total Ecuación de Underwood para separaciones


de clase 1
 d   b j  
log  i    
 d j   b i    di   d r 
N min =   =  (α i,r )m
N min
 x i ,D x jD 
log α m y i∞ V∞ = x i∞ L ∞ + x iD D
1
 bi   b r   − α ij  ( )
(( ) ( ) )
α m = α ij
N
α ij
1
2

fi = di + bi V∞ = L ∞ + D L ∞  x i∞
=
∞ x
j∞ 

fi
y i∞ = K i∞ x i∞ D α ij − 1 ( )∞
bi =
d   xLK ,D xHK ,D 
1 +  r (α ir )mmin
N
 (
− α LK ,HK F ) 
(L ∞ )min =  x LK ,F x HK ,F 
 br  D (αLK ,HK )F − 1
Considerando xi∞ = xiF
D
d  o, multiplica ndo por :
f i  r (α ir )mN min Haciendo i = LK y j = HK F

di =  r 
b
L F  DxLK ,D Dx HK ,D 
d   (
− αLK ,HK F ) 
1 +  r (α ir )mN min (L ∞ )min = F  LF x LK ,F L F x HK ,F 

 br  F (αLK ,HK )F − 1
68 71
Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados

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Distribución de componentes a Rmín


Cálculo del reflujo mínimo
L F  DxLK ,D Dx HK ,D 
 − α LK ,HK F (  )
(L ∞ )min =F  L F x LK ,F 
LF Dx i,D
L F x HK ,F 
DxHK ,D  LF  DxLK ,D DxHK ,D 
• Sistemas de clase 1 F αLK (
 ,HK F − 1− αi,HK F ) (  )  − αLK ,HK F (  )
( )
L ∞ min
L F  Dx=i,D
F  LF xi,F
DxHK ,D 
LF xHK ,F 
=
F  LF xLK ,F LF xHK ,F 
• Mezclas binarias 1 punto de ( )
L ∞ min
(
FF  L x − αi,HK F Lαxi,HK F − 1
 F i,F F HK ,F 
) ( ) (
αLK ,HK F − 1 )
contacto F
=
(
α i,HK F − 1 )
• Mezclas con todos los
componentes repartidos
Dx i,D (αi,HK )F − 1  DxLK ,D Dx HK ,D  DxHK ,D
LF xi,F
=
(αLK ,HK )F − 1 LF xLK ,F − (αLK ,HK )F LF xHK ,F  + (αi,HK )F LF xHK ,F
• Sistemas de Clase 2
• Hay componentes no
Más de 1 punto de Dx iD
= F
(
 αi,HK − 1  Dx
 LK ,D  +
) 
( F
) (
 αLK,HK − αi,HK   Dx
F  HK ,D  )
contacto ( ) ( )
repartidos L F x iF  αLK ,HK F − 1  L F x LK ,F   αLK,HK F − 1   L F x HK ,F 
   

69 72
Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados
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Universidad de Alicante Universidad de Alicante

Relación de reflujo externo V∞yi∞ = L∞xi∞ + DxiD


(L mín )externo + D
(L mín ) externo + D equilibrio
Razón de reflujo
externa: Lext/D V∞yi∞ = (L∞/ki∞)yi∞ + DxiD
D
D αi=ki/kHK
Razón de reflujo (L mín ) externo
(L mín ) externo
interna: Lint/V
 L∞ 
V∞ y i∞ 1 −  = Dx iD
V∞ L∞
 V∞ α i∞k HK∞ 
V∞ L∞
reordenar
(VL∞∞H+V∞D)+H(VL∞min
+ )(externo (
L min ) externo
HL = H (
(LLmin
= )(externo )
L min ) externo
+ D H V+ D)
+ LH∞VH+L∞L ∞HL∞ αi∞Dx iD α i∞Dx iD
V∞ = ∑ V∞ y i∞ = ∑ V∞ y i∞ =
V∞H = L) ∞+ D
+ (DH − H ) = (L ) L∞ α i∞ −
L∞
L ∞ (H V∞ − L∞ V∞ V min externo (H V − HL ) i i α i∞ −
V∞k HK∞ V∞k HK ∞
(L min ) externo (L ∞ )min (H V∞ − HL∞ ) + D(HV∞ − HV )
D
= (R min ) externo =
D(H V − HL ) φ Sumatorio para todos los componentes
presentes en el vapor
73 76
Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados

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Ecuación de Underwood ¡OJO!


para separaciones
Se está definiendo la α Dx
de clase 2 razón de reflujo interno como Enriquecimiento V∞ = ∑ V∞ y i∞ = ∑ i∞ iD
i i
αi∞ − Φ
L∞/D (igual al externo)
(α ) x
Sector de
enriquecimiento ∑ (α ir ) ∞ −iDφ = 1 + (R ∞ )mín 1 + (R∞)min = 1 + L∞/D = (D + L∞)/D = V∞/D
ir ∞
(α ' ) x
Sector de agotamiento ∑ (α' ir ) ∞ −iBφ' = 1 − (R '∞ )mín Aná
Análogamente
ir ∞ (α ) x
Agotamiento
∑ (αirir )∞∞ −iDφ = 1 + (R ∞ )min
• R∞ = L∞/D y R’∞ = L’∞/B
α 'i∞ Bx iB (α' ) x
• Se suponen constantes las volatilidades relativas en la
sección entre las dos zonas de contacto
− V∞' = ∑
L' ∞
∑ (α' ir ) ∞ −iBφ' = 1 − (R'∞ )min
i ir ∞
• Se supone que (R∞)min y (R’∞)min están relacionadas por la α'i∞ −
suposición de flujo molar constante (L' ) − (L ) = ψF V∞' k 'HK∞
∞ min ∞

74
Φ’ 77
Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados

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Universidad de Alicante Universidad de Alicante

(α ) z
La raíz común, θ = φ = φ‘: ∑ (α ir) ∞ −iFθ = 1 − ψ Ecuación de Underwood para separaciones
ir ∞
de clase 2: raíz común
 ψ da la condición térmica de la alimentación
(α ) x
 r se toma como el clave pesado, HK ∑ (αirir )∞∞ −iDφ = 1 + (R∞ )min xD (α ) d
∑ (αirir)∞∞− iφ = D + L ∞ = V∞
(α' ) x
 Cuando solamente se distribuyen dos ∑ (α'irir )∞∞ −iBφ' = 1 − (R'∞ )min xB (α' ) b
∑ (α'irir)∞∞− iφ' = B − L'∞ = − V '∞
componentes clave: una raíz θ, αLK,HK>θ>1.
 Cuando hay distribución de algún componente no ? (α ) d (α ) b
clave: m raíces de θ, siendo m el número de ∑ (αirir)∞∞− iφ + (αirir)∞∞− iφ = V∞ − V'∞
componentes distribuidos menos 1, cada θ está
comprendida entre una pareja adyacente de (α ) z (α ) f
volatilidades relativas de componentes ∑ (α ir) ∞ −iFθ = 1 − ψ
ir ∞
∑ (αirir)∞∞−iφ = (1 − Ψ ) ⋅ F
distribuidos.
75 78
Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados
Universitat d’Alacant Universitat d’Alacant
Universidad de Alicante Universidad de Alicante

Ecuación de Underwood para separaciones Ecuación de Underwood para separaciones


de clase 2: raíz común de clase 2: raíz común

 L∞ '   L∞ 
FziF = V∞ ' y i∞ '  − 1 − V∞ y i∞  − 1
 V∞ ' k i∞ '   V∞k i∞ 
   
(α ) x Al buscar la raíz
∑ (αirir )∞∞ −iDφ = 1 + (R∞ )min común, se está

FziF = V∞ ' y i∞ ' 
L∞'  
− 1  − V∞ y i∞ 
L∞ 
− 1
 V∞ ' α i∞ ' k HK∞ '   V∞ αi∞k HK∞ 
(α' ) x considerando que    
φ =θ φ’= θ
∑ (α'irir )∞∞ −iBφ' = 1 − (R'∞ )min L∞
y
L∞ '
 θ   θ 
V∞k HK∞ V∞ ' k HK∞ ' FziF = V∞ ' y i∞ '  − 1 − V∞ y i∞  − 1
 α i∞ '   α i∞ 
 
iguales  
son iguales
 θ   θ   
FziF = V∞ ' y i∞ ' 
 α i∞
− 1  − V∞ y i∞ 
  α i∞
(
− 1 = V∞ ' y i∞ '− V∞ y i∞

) θ −α αi∞ 
     i∞ 
79 82
Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados

Universitat d’Alacant Universitat d’Alacant


Universidad de Alicante Universidad de Alicante

Ecuación de Underwood para separaciones Ecuación de Underwood para separaciones


de clase 2: raíz común de clase 2: raíz común

Al obtener la raíz a Se está considerando que  θ − α i∞  α i∞ ziF


(
FziF = V∞ ' y i∞ '− V∞ y i∞ )  = (1 − ψ ) yF
partir de la ecuación L∞ L∞ '  α i∞  θ − α i∞
 
y (1 − ψ )FyF
(α ) z V∞k HK∞ V∞ ' k HK∞ '
∑ (α ir) ∞ −iFθ = 1 − ψ son iguales
sumando
ir ∞

(diapositiva anterior)
(α ) z
∑ (α ir) ∞ −iFθ = 1 − ψ
ir ∞
Se está considerando que
(αir )∞ y (α ir ' ) ∞
son iguales
(diapositivas posteriores)
80 83
Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados

Universitat d’Alacant Universitat d’Alacant


Universidad de Alicante Universidad de Alicante

Ecuación de Underwood para separaciones Ecuación de Underwood ¡OJO!


para separaciones
Se está definiendo la
de clase 2: raíz común de clase 2 razón de reflujo interno como
L∞/D (igual al externo)
(αir ) ∞ x iD
V∞ L∞ FziF + V∞ ' y i∞ '+L ∞ x i∞ = V∞ y i∞ + L ∞ ' x i∞ '
Sector de
enriquecimiento ∑ (α ) − φ = 1 + (R ∞ )mín
ir ∞
(α'ir ) ∞ x iB
F FziF + V∞ ' y i∞ '+L ∞
y i∞
= V∞ y i∞ + L ∞ '
y i∞ ' Sector de agotamiento ∑ (α' ) − φ' = 1 − (R '∞ )mín
k i∞ k i∞ ' ir ∞
V ∞’ L∞’  L∞'   L∞ 
FziF = y i∞ '  − V∞ '  − y i∞  − V∞ 
 k i∞ '   k i∞  • R∞ = L∞/D y R’∞ = L’∞/B
   
• Se suponen constantes las volatilidades relativas en la
 L∞ '   L∞  sección entre las dos zonas de contacto
FziF = V∞ ' y i∞ '  − 1 − V∞ y i∞  − 1
 V∞ ' k i∞ '   V∞k i∞ 
    • Se supone que (R∞)min y (R’∞)min están relacionadas por la
suposición de flujo molar constante (L' ) − (L ) = ψF
∞ min ∞

81 84
Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados
Universitat d’Alacant Universitat d’Alacant
Universidad de Alicante Universidad de Alicante

(α ) z La composición del punto de contacto en el


La raíz común, θ = φ = φ‘: ∑ (α ir) ∞ −iFθ = 1 − ψ sector de enriquecimiento
ir ∞

 ψ da la condición térmica de la alimentación V α k  D x


x i∞  ∞ i∞ KH∞ − 1 = x iD = iD
 L∞  L∞ R∞
 r se toma como el clave pesado, HK

 Cuando solamente se distribuyen dos L∞


componentes clave: una raíz θ, αLK,HK>θ>1. x iD V∞k KH∞ θ
 Cuando hay distribución de algún componente no ?
x i∞ = ⋅
V α k  L∞
R ∞  ∞ i∞ KH∞ − 1 
 L∞  V∞k KH∞
clave: m raíces de θ, siendo m el número de
componentes distribuidos menos 1, cada θ está
comprendida entre una pareja adyacente de θx iD
volatilidades relativas de componentes x i∞ =
distribuidos. ( R ∞ )min [( α ir )∞ − θ]
85 88
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La composición del punto de contacto en el


 Cuando solamente se distribuyen dos componentes clave: una
raíz θ, αLK,HK>θ>1. sector de enriquecimiento → Se busca una solució
solución
entre 0 y 1 → que haga que l <
 Cuando hay distribución de algún componente no clave: m raíces v (ya que l=(L/(KV)v), que es
de θ, siendo m el número de componentes distribuidos menos 1, θx iD
cada θ está comprendida entre una pareja adyacente de x i∞ = una condició
condición razonable en
( R ∞ )min [( α ir )∞ − θ] este sector
volatilidades relativas de componentes distribuidos.
?
 Se está obteniendo soluciones para L/(KHKV) en una zona que
incluye el piso de alimentación.  θ es la raíz de que cumple (αHNK,r)∞ > θ > 0
 Se verá más adelante (Hengstebeck) que si la separación es  HNK se refiere al no clave pesado en el destilado
buena, KHK ≈ L/V y KLK ≈ L’/V’.
para reflujo mínimo.
 Al buscar soluciones entre αLK,HK y 1: ¡Se está obteniendo un valor  Esta raíz es igual al factor de absorción.
comprendido entre KLK/KHK y KHK/KHK, es decir entre L’/(KHKV’) y
L/(KHKV)! ¡Ojo! Para la obtención de las raices se utiliza la ec. de Underwood
 Si hay más componentes distribuidos además de los claves, a cada para el sector de enriquecimiento!!!, que es no es más que otra
par de componentes distribuidos se le da el mismo tratamiento forma de expresar la ecuación anterior (ambas proceden del mismo
que a los clave. balance de materia + equilibrio)
86 89
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La composición del punto de contacto en el


sector de enriquecimiento La composición del punto de contacto en el
sector de agotamiento
θx iD
x i∞ = θx iB
( R ∞ )min [( α ir )∞ − θ] x'i∞ =
[( R'∞ )min + 1][( α ir )∞ − θ]
Balance de materia
V∞yi∞ = L∞xi∞ + DxiD V∞αi∞kHK∞xi∞ = L∞xi∞ + DxiD
 (αHNK,r)∞ > θ > 0
 HNK es el no clave más pesado en el producto de
xi∞(V∞αi∞kHK∞-L∞) = DxiD colas para reflujo mínimo.
¡Ojo! Para la obtención de las raices se utiliza la ec. de
V α k  D x Underwood para el sector de agotamiento!!!, que es no es más
x i∞  ∞ i∞ KH∞ − 1  = x iD = iD
 L∞  L∞ R∞ que otra forma de expresar la ecuación anterior (ambas
proceden del mismo balance de materia + equilibrio)
87 90
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Aproximación de Colburn para la Método de Gilliland


composición en la zona de contacto
• Puede calcularse la razón mínima de reflujo mediante
una sola ecuación
rF
x LK∞ = • Utiliza un valor medio de las volatilidades relativas
(1 + rA )(1 + ∑ α i , HK x Fi )
x LK∞ (R ∞ ) min + 1 = a ( b + c + d )
x HK∞ = rF
 rF es la relación estimada entre las concentraciones de LK y  Σ1: ΗΗΚ
HK en el piso de alimentación, considerada igual al valor de x x x  α i x Bi
a =  D ,LK F,HK − D,HK  c=∑
 Σ2: LLK
esta relación en el alimento. x x
 B,HK F,LK x B,HK  1 α c − αi  α: con respecto
 El sumatorio se refiere a todos los componentes de la parte   x B,HK D α i x Di a HK a la
x
líquida del alimento más pesados que el componente pesado. b = 1 + α c F,LK  d= ∑ temperatura de
x  α −1 R 2 αi −1 ebullición del
 F,HK  c
 αi,HK se calcula a la temperatura de ebullición del alimento alimento

91 94
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Método de Colburn Número de etapas teóricas


A reflujo mínimo las dos funciones siguientes han de ser iguales:
ψ 1 = rm / rn
1  Separaciones que requieren gran número de
ψ2 = etapas: R/Rmín aproximadamente 1.10
(1 − ∑ b m α mHK x m )(1 − ∑ b n x n )
 Separaciones que requieren pocas etapas:
• m se refiere a la zona inaccesible de agotamiento y n a la de enriquecimiento.
R/Rmin aproximadamente 1.50
• rm y rn son las relaciones entre las concentraciones de LK y HK en las zonas
inaccesibles de agotamiento y enriquecimiento, respectivamente.
 Casos intermedios: R/Rmín = 1.30.
• ∑ b mα mHK x m se considera para todos los componentes más pesados que HK en la
zona inaccesible de agotamiento
• ∑ b n x n se refiere a todos los componentes más ligeros que LK en la zona inaccesible
de enriquecimiento N = N{Nmin {x iD , x iB , α}, R min {ziF , x iD , ψ, α}, R}
• bm y bn son factores que dependen de la volatilidad relativa, y se encuentran en la
bibliografía.
αmHK es la volatilidad relativa con respecto a HK
92 95
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La razón de reflujo para la cual ψ1 = ψ2 se obtiene por 1) Nº de componentes = 4 - 11


tanteos, mediante el procedimiento siguiente: 2) ψ = 0.28 - 1.42
3) Presión = vacío - 600 psia
a) Se calcula una razón de reflujo mínima por un 4) α = 1.1. -4.05
método aproximado. 5) Rmín = 0.53 - 9.09
b) Con éste valor se calculan, mediante la ec. de 6) Nmín = 3.4 -60.3
Fenske-Underwood, las concentraciones inaccesibles en
las zonas de enriquecimiento y agotamiento para todos
los componentes.
c) Se determinan ψ1 y ψ2. Si ψ1 > ψ2, la razón de reflujo Molokanov y col.:
elegida fue demasiado grande, si ψ1 < ψ2, la razón de N − N min  1 + 54.4 X   X − 1  R − R min
reflujo elegida fue demasiado pequeña. Y= = 1 − exp    0.5   X=
N +1  11 + 117.2 X   X   R +1
93 96
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Localización de la etapa de alimentación


0.206
N R  z HK ,F  z LK ,B   B 
2

=   
N S  z LK ,F  z HK,D   D 
 Ecuación de Kirkbride
 

ln Ss
N min ,s = αs es la
ln α s
volatilidad
z LK x B,HK relativa media
Ss =
z HK x B,LK de LK en la
sección
NS N
= inferior de la
N min ,s N min
Ecuación de Fenske columna

97 100
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Estimación preliminar de costes


Métodos gráficos
Para encontrar la R más económica, sólo se necesita tener
en cuenta los elementos de coste que dependen de R. En
los costes de funcionamiento se incluyen:
• Diagramas de Hengstebeck
• calor a suministrar en la caldera
• Razón ente claves
• agua para el condensador
• Gráficos d/b
• costes de bombeo

Para obtener el coste de capital necesario para construir


la planta se estima primero el coste del equipo principal en
función de R. Con ello queda impuesto el coste de columna
y de los cambiadores de calor.

98 101
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Coste del equipo principal 100 Diagrama de Hengstebeck


Montaje 30
Tuberías y válvulas 35 xe,LK = xLK/(xLK + xHK) Composiciones y
Instrumentos 10 ye,LK = yLK/(yLK + yHK) caudales efectivos
Material eléctrico 5
Le = L(xLK + xHK) x HNK,B (B / L' )
Soportes mecánicos 15 x HNK,lim =
Pintura, aislamiento térmico, etc. 5 Ve = V(yLK + yHK) 1.0 − K HNK / K LK
200 y LNK ,D ( D / L)
x LNK ,lim =
• Composiciones K LNK / K HK − 1.0
limitantes de los
Diseño 20 x HNK ,B (B / V ' )
componentes no clave y HNK ,lim =
Costes asociados ajenos a la producción 40 K LK / K HNK − 1.0
Imprevistos 20 Ver perfiles y LNK , D ( D / V)
y LNK , lim =
280 de la columna 1.0 − K HK / K LNK
99 102
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Diagrama de Hengstebeck
Construcción del diagrama:
• Composiciones xHNK,B (B / V ' )
limitantes de los yHNK,lim = 1. Determinar la razón de reflujo
Separación pronunciada K LK / K HNK − 1.0
componentes no clave 2. Determinar los caudales de vapor y de líquido
Zona de HNK constante
Balance: xHNK,lim L’ = yHNK, lim V’ + xHNK, B B
xLK,B<<< xLK 3. calcular las composiciones limitantes de los no clave
Equilibrio: yHNK,lim
xLK,BB + xLKL’ = yLK=V’KHNK, lim xHNK, limL' 4. Determinar αLK,HK a varios valores de xe en cada
K LK = sector, mediante cálculos del punto de burbuja,
xLKL’ ≈ yLKV’ xHNK,B B V' utilizando las composiciones limitantes de los no clave
V'  L'  5. Representar los puntos (xe, ye)
yHNK,lim  − V'  = xHNK,B B
KLK y= yLK
HNK /x=LK ≈LL’/V’
,lim
'  K HNK 
−1
V ' K HNK

103 106
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zona de xLNK constante zona de xHNK constante


del sector de del sector de
enriquecimiento agotamiento

x LK x LK
x e, LK = x e, LK =
. − ∑ x LNK, lim
10 . − ∑ x HNK , lim
10
F L' − L e L' 1 −
ψ e = Le = e =
( ∑ xHNK,lim ) − L(1 − ∑ xLNK,lim )
y LK y LK
y e, LK = y e, LK = Fe Fe Fe
. − ∑ y LNK, lim
10 1.0 − ∑ y HNK , lim

ψe =
L´−L + L ∑ xLNK,lim − L' ∑ xHNK,lim
. − ∑ x LNK, lim )
L e = L(10 . − ∑ x HNK, lim )
L e ' = L' (10 Fe

. − ∑ y LNK, lim )
Ve = V(10 Ve ' = V' (1.0 − ∑ y HNK, lim ) ψe =
FL + L ∑ xLNK,lim − L' ∑ xHNK,lim
Fe

104 107
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Construcción de la curva de equilibrio:


Representación gráfica de la razón entre claves
Suponer valores de composiciones en cada sector y hacer
cálculos de equilibrio
xLK, xHK, xHNKi, lim, xLNKi, lim xe
yLK, yHK, yHNKi, lim, yLNKi, lim ye
Punto de burbuja
Suponer valores de composiciones en cada sector y utilizar
la expresión de y= f(x) para mezclas binarias utilizando la
volatilidad
xLK, xHK, xHNKi, lim, xLNKi, lim xe ye
αx LK
yLK =
1 + ( α − 1)xLK
α = KLK/KHK=(L'/V')/(L/V)
105 108
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Representación gráfica de la razón entre claves La ecuación de Smoker se aplica individualmente a las
secciones de agotamiento y enriquecimiento.

Sector de enriquecimiento :

m = R/(R + 1) (pendiente de la operativa)


b = xD/(R + 1) (ordenada en el origen de la operativa)
xo = xD
xn = xint (fracción molar de la intersección operativa - recta q)

109 112
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la distribución de componentes no clave a reflujo
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Distribución
total es de
una no claves:
buena gráficosa la
aproximación d/bdistribución que
se obtendrá con la columna trabajando a una razón de
reflujo finita. Sector de agotamiento:

Aplicación para determinar la


distribución de componentes NK: L' R + ψ + ψ(B / D)
m= =
•Se reescribe la ec. de Fenske
V' R + ψ − (1 − ψ)(B / D)
(z − x D ) x B
log (di/bi) = A + C log αi b=
(R + 1)z + (ψ − 1) x D − (R + ψ) x B
•Se determinan A y C a partir de las
especificaciones de LK y HK. x o = x int
•Se lee log (di/bi) correspondiente a la xn = xB
αi para cada componente
 d  b j  NK sobre la
log i  
 d j  bi 
recta Nobtenida.

=
min
log αm
(equivale a aplicar la ec. de Fenske,
como se vió
vió en el apartado 4.1) 110 113
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Solución analítica del diagrama x-y:


Ecuación de Smoker
Jafarey: ln S
• Volatilidad relativa constante (útil si es próxima a 1) N=
 R+ψ 
• Flujos molares constantes lnα 1 − 
 (R + 1)(Rz + ψ ) 
• etano-etileno e isobutano-butano
x   xHK 
log
{ [
x o ' 1 − mc(α − 1) x n ' /( α − mc 2 ]} S =  LK   
{ [
x n ' 1 − mc(α − 1) x o ' /( α − mc 2 ]}  x HK D  xLK B
N=
[
log α /( mc 2 ) ] • Se calcula N para la operación normal de la columna
xo '= xo − k • Se resuelven los balances para las nuevas condiciones de
operación
xn '= xn − k K, (0 < k < 1) : • Se recalcula el nuevo valor de la variable bajo control de
c = 1 + (α − 1) k m(α - 1)k2 + [m + b (α - 1) - α]k + b = 0 forma que N se mantenga

111 114
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Análisis de columnas existentes:


método de Smith-Brinkley OBSERVACIONES
• Los criterios 1 y 2 suelen funcionar bien, pero no
(1 − S n ,i N − M ) + R(1 − S n ,i ) Dados N, M y siempre (→ Rmín)
fi =
(1 − S n ,i N − M ) + R (1 − S n ,i ) + h i S n ,i N − M (1 − S m,i M +1 ) R, calcula la • Los LNK tienden a amentar la razón entre claves
 Bx  composición óptima en el piso de alimentación, mientras que los
fi =  B 
 Fz  i de los HNK tienden a disminuirla. Los criterios 1 y 2
V productos pueden fallar cuando LNK/HNK difieren mucho de 1
S n ,i = K i (sector de enriquecimiento)
L
V' • Los NK cuya volatilidad es próxima a la de los claves
S m ,i = Ki ' (sector de agotamiento) N: número de tienden a aumentar la razón óptima xLK/xHK en el
L' pisos
K i ' L (1 − S n ,i ) piso de alimentación
hi = (alimento predominante liquido) M: número de
K i L' (1 − S m ,i ) • El primer criterio suele funcionar mejor cuando hay
pisos por
L (1 − S n ,i ) debajo del más LNK que HNK, mientras que el segundo lo hace
hi = (alimento predominante vapor)
L' (1 − S m ,i ) alimento. cuando HNK es superior a LNK.
115 118
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Posición óptima del piso de alimentación Utilidad de los métodos gráficos

• xLK/xHK → relación en la porción líquida del 1. La detección de pinch zones


alimento
2. La identificación de puntos de alimentación
• Intersección entre las rectas operativas en un inadecuados
diagrama de Hengstebeck.
3. La identificación de excesivos reflujo y/o vapor
• Pendientes más parecidas a ambos lados del generado en la caldera
piso de alimentación en una representación de
la razón de claves 4. Detectar cuando resultan adecuados
intercambiadores interetapas
• Obtenido mediante cualquier técnica analítica
aproximada o rigurosa 5. Proporcionar orientación para la optimización de
la columna

116 119
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Posición óptima del piso de alimentación


Procedimiento propuesto por Ricker y Greens : Métodos de grupo: aplicación a
absorción
1. Se suponen valores para NR y Ns

2. Se calcula la columna por un método riguroso y se determina la


• Kremser ; Souders y Brown ; Horton y
razón de reflujo para obtener la separación deseada.
Franklin ; Edmister.
3. Con la razón de reflujo, se obtiene el número de pisos mediante un • N etapas adiabáticas; las especies presentes en
método aproximado. el vapor que entra están ausentes en el líquido
que entra ; Las etapas se numeran de cabeza a
4. Con los resultados del paso anterior, se realiza una nueva
cola.
estimación de NR y Ns.

5. Se comprueban las diferencias entre NR y Ns supuestos y


calculados.
117 120
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yN = K NxN
1
LN VN yN = K N xNLN VN φA =
A 1A 2 A 3 ... A N + A 2 A 3 ... A N + A 3 ... A N +...+ A N + 1
LNv N = K N VNlN
1
1 K V φA =
lN l = N N v N
Ae + Ae N −1
+ A e N − 2 +...+ A e + 1
vN = vN = N SN = lN = N
AN LN SN
 LN  AN
 K V  Ae − 1
 N N lN = v NA N v N = lNSN φA =
A e N +1 − 1 v1 = vN+1 φA
L
A=
KV

121 124
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Balance
lN = vNAN lN = (lN-1 + v1)AN
vN = lN-1 + v1
L0 V1 Aná
Análogamente, para
el piso superior:

lN-1 = (lN-2 + v1)AN-1

LN-1 VN lN = lN-2 AN-1 AN + v1(AN + AN-1 AN)

LN
VN+1 …
lN-2 = (lN-3 + v1)AN-2

lN = v1(A1 A2 A3 ... AN + A2 A3 .... AN + A3 ... AN + ... + AN)

122 125
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lN = v1(A1 A2 A3 ... AN + A2 A3 .... AN + A3 ... AN + ... + AN)


Ecuaciones para un desorbedor:
lN = vN+1 - v1 Balance
L0 V1
l1 = lN+1 φS Se − 1 KV 1
φS = S= =
vN+1 = v1(A1 A2 A3 ... AN + A2 A3 .... AN + A3 ... AN + ... + AN + 1) Se N +1 − 1 L A
v1 = vN+1 φA
LN-1 Balance total en el absorbedor para un componente
VN 1
φA = que aparece tanto en el vapor como en el líquido que
A 1A 2 A 3 ... A N + A 2 A 3 ... A N + A 3 ... A N +...+ A N + 1 entran:
LN v1 = v N + 1φ A + l o (1 − φ S )
VN+1
Fracció
Fracción no Fracció
Fracción
absorbida del gas desorbida del
de entrada líquido de entrada
123 126
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1 TN − T1 VN +1 − V2
A e = [A N (A 1 + 1) + 0.25] = 2 incógnitas
2 − 0.5 Edmister TN − To VN +1 − V1
T1 y TN
1
Se = [S1 (S N + 1) + 0.25] 2 − 0.5 balance de entalpía

Absorbedor adiabá
adiabático, 2 etapas: Si To ≈ TN+1, (T1 - To) varía entre 0 y 20ºF, según la fracción
1 1 A1A 2 + A 2 + 1 = A 2e + A e + 1 absorbida del gas que entra
φA = =
A1A 2 + A 2 + 1 A 2e + A e + 1
A 2e + A e − ( A1A 2 + A 2 ) = 0 aproximación de KREMSER :

− 1 ± 1 + 4( A1A 2 + A 2 ) 1 L1 ≈ LN ≈ Lo, V1 ≈ VN ≈ VN+1 y T1 ≈ TN ≈ (To + TN+1)/2


Ae = =± + A1A 2 + A 2 − 0.5
2 4 (cuando sólo se absorbe una pequeña fracción del
A e = 0.25 + A 2 ( A1 + 1) − 0.5
gas de alimentación)

127 130
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Horton y Franklin Universidad de Alicante

1 Aproximación: contracción Se supone un primer valor para LN, V1, TN y T1 (Aproximación de Kremser)
V  N
V2 = V1 N +1  molar del vapor igual en todas
 V1  las etapas Se calcula V2, L1, VN (aproximación de Horton y Franklin)
1
 V  N
VN = VN+1 1  V1
 VN+1 
L0 Se calcula K1, KN, A1, AN, S1, SN, Se, Ae, Φ A, Φ s:
L1 = L 0 + V2 − V1 Balance de materia se obtiene lN, v1 (es decir xN e y1)
L1 V2
se obtiene LN y V1
N N
VN VN−1 VN − 2 V  V  V   V 
⋅ ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ 1 =  1  =  1  =  N 
VN+1 VN VN−1 V2  VN+1   V2   VN+1  LN-1 VN Balance de entalpía
T1, TN
Ecuación (TN, T1) = f(V1, V2, TN+1, To)
LN
VN+1
¿Diferencias entre valores calculados y supuestos despreciables?
NO SI
FIN
128 131
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Universidad de Alicante Universidad de Alicante

TN − T1 VN +1 − V2 El flujo mínimo de absorbente, que corresponde a un


(variación de T del líquido proporcional
= a V de gas absorbido) número infinito de etapas :
TN − To VN +1 − V1
(Lo)min = Kk VN+1 (1 - φAk) Ae − 1
φA =
L0 V1
A e N +1 − 1
0 (N = infinito, Ak<1)
L1 V2 L
A=
VN+1 − V2 ↔ TN − T1 VN+1 − V1 ↔ TN − T0 KV
LN-1 VN
El subíndice K se refiere al componente clave
LN VN+1 Ak < 1
La fracción absorbida del gas de alimentación es pequeña

129 132
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Para un desorbedor:
lN A o φSE + 1 v N+1 A o φSE + 1 • Numerado de cabeza a cola.
= −1 =
Se = [SN(S1 + 1) + 0.25]1/2 - 0.5 d φ AE d φ AE • Subíndice E = enriquecedor.
1
L  N
L 2 = L1  N + 1  enriquecedor
 L1 
lN = dA 0 Φ S + lN − lNΦ A + d − dΦ A
V1 = Vo + L 2 − L1 lN = l0 Φ S + v N +1(1 − Φ A )
lN = d( A 0 Φ S + 1) + lN − lNΦ A − dΦ A
1
 L  N dA 0 lN + d lNΦ A = d( A 0 Φ S + 1) − dΦ A
L N = L N +1  1 
 L N +1 
v M So φ AX + 1 lM+1 S o φ AX + 1 • Numerado de cola a cabeza.
TN +1 − TN L N +1 − L N = −1 =
= b φSX b φSX • Subíndice X = agotador.
TN + 1 − T1 L N + 1 − L1

L N +1 agotador
( V o ) min = (1 − φ Sk )
Kk
133 136
Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados

Universitat d’Alacant Universitat d’Alacant


Universidad de Alicante Universidad de Alicante

Aplicación de los métodos de grupo a 1


A e = [A B ( A T + 1) + 0.25 ] 2 − 0.5 B y T: etapas de cola y
cascadas complejas en contracorriente. 1
cabeza de cada
Método de grupo de Edmister S e = [S T (SB + 1) + 0.25 ] 2 − 0.5 sección

1. Condensación parcial AF =
LF
=
LF l
= F LF y VF son las
K F VF ( v FLF / VFlF ) VF v F corrientes que salen de
2. Cascada de absorción la etapa de alimentación
3. Flash de la etapa de alimentación
 A o φSE + 1
 
4. Cascada de desorción b φ AE
= AF  
d  So φ AX + 1 
5. Ebullición parcial  φSX 
 

134 137
Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados

Universitat d’Alacant Universitat d’Alacant


 A o φSE + 1
Universidad de Alicante Universidad de Alicante
 
b φ AE
= AF  
v1 = lo + d condensador d  So φ AX + 1 
 
 φSX 
vN+1 = lN + d
Ao = Lo/(koD) (condensador parcial) lN A o φSE + 1
lo =dAo = −1 lN d A o φSE + 1 lN + d A o φSE + 1
Ao = Lo/D (condensador total) d φ AE + φ AE
d d = φ AE d =
v M b S o φ AX + 1 v M + b S o φ AX + 1
D v M So φ AX + 1 +
= −1 b b φSX b φSX
ENRIQUECEDOR b φSX
V1 L0 vN+1: vapor que entra a E = vF
lM+1: líquido que entra a X = lF

A o φSE + 1 A o φSE + 1
b lF φ AE φ AE
= = AF
d v F So φ AX + 1 So φ AX + 1
VN+1 LN φSX φSX
135 138
Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados
Universitat d’Alacant
Universidad de Alicante D
Enriquecedor V1E L0E
Numeración de 1
las etapas:

N VF VN+1,E LNE
Piso de alimentació
alimentación
F VMX LM+1,X
Numeración de M LF
las etapas:

Agotador V0X L1,X

B
139
Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados

Universitat d’Alacant
Universidad de Alicante
Métodos de grupo: aplicación a
extracción líquido-líquido

vi
yi
K Di = = V
xi li
L

K Di V
Ei =
L

1 L
Ui = =
E i K Di V

140
Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados

Universitat d’Alacant
Universidad de Alicante

1
v1 = v n +1φ U + l o (1 − φ E ) V  N
V2 = V1  N +1 
 V1 
l N = l o + v N+1 − v1
L1 = L o + V2 − V1
1
Ue − 1  V  N
φU = N +1 VN = VN +1  1 
Ue − 1  VN +1 
Ee − 1
φ E = N+1 1
Ee −1 E e = [E1 (E N + 1) + 0.25] 2 − 0.5
1
U e = [U N ( U1 + 1) + 0.25] 2 − 0.5

• U se refiere a la transferencia desde la fase ligera a la fase pesada


• E se refiere a la transferencia desde la fase pesada a la fase ligera
• Las etapas se numeran de cabeza a cola
141
Ampliación Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados

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