Laboratorio de Química Analítica .

Julio/06/2019

Práctica 8. Determinación de Cloruros en una Muestra Acuosa mediante

los Métodos de Precipitación Mohr y Volhard
Laura López Jiménez., Angie López Rincón., Javier San Juan Mercado.
Facultad de ciencias de la educación., Programa licenciatura biología y
química., Laboratorio de química analítica., Cuarto semestre., Grupo 19.
Universidad del Atlántico.

Resumen: En esta práctica, mediante los métodos de MORH y VOLHARD se llevó

a cabo la determinación de cloruros, el objetivo de la presente practica es determinar
la cantidad de cloruro presente en una muestra, a través de dos diferentes métodos
de titulación de precipitación como lo son los métodos de Mohr y Volhard dicha
determinación de cloruro se realizó con el fin de comparar los resultados obtenidos
de cada método con el valor verdadero y así poder conocer cuál de los dos funciona
mejor. Primero se realizó el método de Mohr que consistió en una titulación directa,
utilizando como un indicador el cromato para liego pasar la titulación de la muestra
con AgNO3. Por ultimo se procedió a realizar el método de Volhard que consistió
en una titulación indirecta en la cual se inició precipitando la muestra con AgNO3
haciendo una determinación indirecta de cloruros, en la cual el agente titulante fue
KSCN.

Palabras claves: titulación, indicador, método, MORH, VOLHARD, Cloruros,

precipitación.

Introducción metales alcalinos, magnesio y amonio.

Para determinar los cloruros se utilizan
titulaciones por precipitación, es decir se
hace reaccionar el titulante, en este caso
nitrato de plata, con el analito para firmar
un precipitado y por medio del volumen
utilizado calcular la cantidad de cloruros
de una muestra. El nitrato de plata es el
reactivo precipitante más importante y
se usa para determinar halogenuros,
aniones inorgánicos divalentes,
mercaptanos y ácidos grasos.
Estas titulaciones se conocen como
titulaciones argentométricas como por
ejemplo los métodos de Mohr, Fajans,
Volhard, Gay-Lussac entre otros.1
El Método de Mohr se utiliza para
determinar iones cloruro y bromuro de
La valoración se hace con solución
patrón de AgNO3. El indicador es el ion
Cromato Cro4=, que comunica a la
solución en el punto inicial una
coloración amarilla y forma en el punto
final un precipitado rojo ladrillo de
Cromato de plata, Ag2CrO4.
Las reacciones que ocurren en la
determinación de iones cloruro son:
Cl+ Ag+ → AgCl ↓ (Precipitado blanco)
Cro4=+ 2Ag+→ Ag 2CrO4↓ (Precipitado
rojo ladrillo)
La solución debe tener un ph neutro o
cercano a la neutralidad. Un ph de 8.3 es
adecuado para la determinación.
 Laboratorio de Química Analítica . Julio/06/2019
La solución patrón de AgNO3 se puede
preparar por el método directo dado que
el nitrato de plata es un reactivo tipo
primario; con el objeto de compensar los
errores en la precipitación del punto final
se prefiere el método indirecto y la
solución se valora con NaCl
químicamente puro. Cuando la solución
tipo se prepara por el método indirecto
no es necesario el ensayo en blanco,
porque el exceso empleado en la
valoración de la sustancia problema se
compensa con el empleado en la
valoración del AgNO3.
En el de Método de Volhard usa para la
determinación de plata y compuestos de
plata, aniones que se precipitan con
plata como Cl-,Br-, I-, SCN- Para el caso
de determinación de un anión, se acidula
con HNO3,se agrega un exceso de
solución tipo de agno3 para precipitar el
anión y se valora por retroceso el exceso
de Ag+, con solución patrón de
tiocititulación,nel indicador es el Fe+3,
que proporciona color rojo a la solución.
Metodología
La práctica se dividió en dos partes, en
las cuales:
La primera parte de la práctica se realizó
la estandarización de la solución de
AgNO3 (nitrato de plata). Para esto se
midió con una pipeta aforada 10 ml de
NaCl 0,01N al cual se le añadieron 25ml
de agua destilada y 1ml de cromato de
potasio, este le dio a la solución un color
inicial amarillo, todo esto en un
Erlenmeyer el cual se tituló con la bureta
dejando caer gota a gota el nitrato de
plata , hasta que se observo un viraje a
un tono rojo ladrillo, Esto se repitió 2
veces.
Luego en un erlenmeyer se adicionaron
25mL de agua del grifo y 25mL de agua
destilada, 2 gotas de fenolftaleina y 1 ML
de cromato y se procedió a titular con el
nitrato de plata.
En la segunda parte de la práctica se
realizó la estandarización con tiocianato
de potasio.
Para esto en un Erlenmeyer se agrego
10ml de AgNO3 medidos con una pipeta
aforada, se tomaron 2ml de FeNO3 con
un gotero el cual dio un color anaranjado
a la solución; más 15ml de agua
destilada y 1ml de HNO3 concentrado el
cual cambio el color de la solución a
transparente . Se tituló gota a gota con
tiocianato,hasta adquirir un color
mamón. Este proceso se repitió 2 veces.
Como última parte se tomó 25ml de
agua del grifo con 10ml de AgNO3, 1ml
de HNO3, 1ml de nitrobenceno y 2ml de
FeNO3; todo contenido en un
Erlenmeyer que se tituló con tiocianato,
que tuvo un cambio de color, primero
blancuzco y finalmente mamón con un
precipitado.
Cuestionario
1. ¿Por qué la solución que se analiza
mediante el método de Mohr debe
tener pH neutro o cercano a la
neutralidad?
En el método de Mohr el cromato de
potasio es un indicador, el cual después
de que los iones cloruro han
reaccionado produce cromato de plata,
de un rojo característico:
Ag+ (aq) + Cr042- (aq) - Ag2Cr04 (s)
(Ksp -9 x 10-12)
La solución necesita ser neutra, o casi
neutra: pH 7-10, debido a que a pH alto
 Laboratorio de Química Analítica . Julio/06/2019
se genera hidroxido de plata. Por el
contrario, a pH bajo el cromato produce
H2CrO4, reduce el contenido de iones
cromato y retarda la formación del
precipitado. Los carbonatos y fosfatos
precipitan con la plata. Para evitar
resultados inexactos se necesita que no
hava estos aniones. Si utilizas el método
de Mohr, el pH debe ser neutro o por lo
menos entre 6 y 8, porque de lo contrario
se disuelve parte del precipitado de
cromato de plata v la titulación consume
más nitrato de plata
2. ¿Por qué la solución que se analiza
mediante el método de Volhard debe
tener pH ácido?
El metodo de Volhard consiste en una
titulación indirecta de cloruros, primero
se precipita el cloruro con plata, el
exceso de plata que haya quedado en
solución se valora por retroceso con
tiocianato y se agrega hierro +3 para
formar un complejo color rojo con el
exceso de tiocianato, el pH de la
solución debe ser acido porque el hierro
hidroliza para formar hidróxido férrico es
decir el hierro +3 precipitaría como un
óxido hidratado insoluble. Ademas para
evitar la formación de las especies
FeOH2+ y Fe(OH)2+ de color
anaranjado y pardo, respectivamente, y
que enmascaran la primera aparición del
color rojo esperado.
3. Exprese la concentración de
cloruros en mg/L de NaCl, para cada
método.
4. Explique brevemente por qué en el
método de Volhard el precipitado
formado debe eliminarse antes de
eliminar por retroceso el exceso de
ion plata en la determinación de iones
cloruro.
Debido a que el precipitado de tiocianato
de plata, es mucho menos soluble que el
cloruro de plata, por eso, los iones
tiocianato pueden reaccionar con el
cloruro de plata y si esto sucede se
gastará demasiado tiocianato en la
titulación por retorno, y parecerá que el
contenido de cloruro fuera menor, en la
muestra, que lo que realmente es.
5. Qué función cumple el
nitrobenceno que se agrega a la
solución que contiene cloruros en la
determinación mediante el método de
Volhard.
En la determinación de Cl^-, según el
método de Volhard se encuentra una
dificultad en la valoración por retroceso
del exceso de lata, cuando esta se hace
en presencia del precipitado, pues la
reacción es:
AgCl ↓ + SCN^- ↔ AgSCN↓ + Cl ^-
El equilibrio se desplaza hacia la
derecha en cantidad suficiente para
producir un error apreciable. La
constante de este equilibrio es:
K = [ Cl^-][ SCN^-] ; se puede calcular a
partir de los productos de solubilidad de
ambas sales.
Se establecerá el equilibrio cuando la
relación [Cl^-] / [SCN^-], se hace igual a
100, lo que produce un error muy
elevado. Para evitar dicho
inconveniente, existen varias
posibilidades, como por ejemplo el
adicionar a la disolución cualquier tipo
 Laboratorio de Química Analítica . Julio/06/2019

de disolvente orgánico, como puedan Calculamos Cl-(tot) en la muestra, a

ser el éter o el benceno, siempre que
sean inmiscibles con agua. El cloruro de
plata se aglomera en la interfase agua
solvente orgánica, y no se ve afectado
por la presencia de la disolución de
sulfocianuro.
Incluso puede emplear el nitrobenceno
que recubre el precipitado de cloruro de
plata.
6. Una muestra de feldespato que
pesa 2 g produce una mezcla de NaCl
y KCl que pesa 0.2558 g. Si se
agregan 35 ml de AgNO3 0.1F a los
cloruros disueltos y el exceso de Ag+
requiere 0.92 ml de solución de KSCN
0.02F para la titulación, ¿Cuál es el
porcentaje de potasio en la solución?
partir de las dos ecuaciones con dos
incógnitas citadas:
5.00 * 0.1000 = mmol Cl- + 1.00 *0.0200
mmol Cl- =3.48
mmoles Cl- =3.48 = mg NaCl/58.44 + mg
KCl/74.56
255.8 mg = mg NaCl + mg KCl
mg NaCl =13.3 y mg KCl = 242.5 mg
mg K = mg KCl * Pat K/Pm KCl = 242.5
* 39.10/74.56 = 127.2 mg
% K = 127.2 * 100/2000 = 6.36 %
Bibliografía

Aplicaremos el método de Volhard para
la determinación indirecta de cloruros.
Para ello se agregará una cantidad
conocida de AgNO3. El exceso de sal de
plata que no ha reaccionado con el
cloruro se valorará con una solución
patrón de SCN- y se producirán las
siguientes reacciones:
[1] Ayres, Gilbert H.; Análisis Químico
Cuantitativo. Harla Ed.; México 1970
[2]. SKOOG, Douglas; WEST, Donald;
HOLLER, James; CROUCH, Stanley;
fundamentos de química analítica,
editorial Thomson, 8 ediciones.

Cl- + Ag+ <--> AgCl (precip.) +

Ag+(exceso)
Ag+(exceso) + SCN- <--> AgSCN-
(precip.)

Las relaciones estequiométricas que se

deducen de las reacciones son:

mmol Ag+(tot) = mmol Cl- + mmol Ag+

tot
mmol Ag+(exceso) = mmol SCN-
mmol Cl-(tot) = mmol NaCl + mmol KCl