CELDAS ELECTROQUÍMICAS Y POTENCIAL DE ELECTRODOS.

David Fulano (1443827) Rosa Spinela Luango (1414162) Sergio Rodallega (1944399)

Laboratorio de Química II - Departamento de Química, Universidad de la Calle

RESUMEN

En la práctica se elaboró una celda electroquímica a partir de soluciones de ZnSO4 y CuSO4

partiendo de una concentración (1.0M), unidos a unos electrodos de los metales
correspondientes a cada solución, cerrando el circuito con un puente salino, se midió la
diferencia de potencial eléctrico de la celda obteniendo como resultado se realizaron antes
de la elaboración de la celda un par de experimentos ε°:1,04v. Antes de este montaje se hizo
un breve experimento en el que se ponía una lámina de cobre y una de zinc en una solución
de ZnSO4 y CuSO4 respectivamente para evidenciar los efectos de la reacción de redox
.
Palabras claves: electrodos, semirreacción, potencial estándar, celda electroquímica.

INTRODUCCIÓN Semirreacción Potencial

Estándar
Una celda electroquímica es un dispositivo
Cu2+ + 2e- 🡪 Cu ε°= +,0340v
experimental que se utiliza para generar
trabajo eléctrico producido por una Pb2+ + 2e- 🡪 Pb ε°=-0,125v
reacción de oxidación y reducción Cd2+ + 2e- 🡪 Cd ε°= -0,400v
espontánea, la cual genera una diferencia
Zn2+ + 2e- 🡪 Zn ε°=-0.763v
de potencial eléctrico, asociada
directamente al material de los cuales se Tabla 1
componen lo electrodos, esto son el ánodo
Con base en los potenciales estándar, se
y el cátodo, donde en el ánodo ocurre un
dice que el mejor agente reductor es aquel
proceso de oxidación y en el cátodo ocurre
que cede electrones. En el caso de esta
el proceso de reducción. El circuito se
práctica el Zinc es el metal que tienen
cierra utilizando un puente salino y un
menor potencial estándar pues presenta
cable conductor externo.
mayor tendencia a oxidarse. El cobre, por
Una celda electroquímica se compone de el contrario, el peor agente reductor es
dos semiceldas, las cuales tienen unos aquel que tiene mejor capacidad de aceptar
potenciales de semirreacción estándar los electrones, dada su elevado potencial
cuales en la literatura siempre aparecen estándar.
como una semirreacción de reducción.
Tabla 1.

celdas de concentración
PROCEDIMIENTO
Como se sabe una celda galvánica o
voltaica es un dispositivo experimental
para generar electricidad mediante una
reacción redox espontánea. Se usó Una
barra de zinc metálico sumergida en una
disolución de ZnSO4 y una barra de cobre
sumergida en una disolución de CuSO4. El
funcionamiento de la celda se basa en el
principio de la oxidación de Zn a Zn2+ y
la reducción de Cu2+ a Cu se pueden
llevar a cabo simultáneamente, pero en
recipientes separados, con la transferencia
de electrones a través de un alambre
conductor externo. Se sabía teóricamente
que el potencial estándar de este proceso
de óxido-reducción era E° = 1,103
V (Petrucci) se procedió a buscar este
potencial, después de haber lijado muy
bien el, el voltímetro arrojó un valor de
1,04V, pero cambiando la concentración
de una de las soluciones en este caso
CuSO4, se observó que a medida que se
iba disminuyendo la concentración de la
solución así mismo iba disminuyendo su
potencial; esto se ve reflejado en la
ecuación de Nernst la cual es:
Para poder interpretar la ecuación y por
qué sucede el fenómeno ya mencionado
explicaremos el proceso que ocurre en la
celda galvánica.
Durante el funcionamiento de la celda
galvánica, los electrones fluyen del ánodo
al cátodo, lo que da por resultado la
formación de los productos y una
disminución en la concentración de los
reactivos. Así, aumenta Q, lo cual significa
que E disminuye (Chang); Teniendo en
cuenta que Q es el cociente de la reacción
(productos/reactivos). Llevado a cabo el
experimento anterior, se procedió ahora a
sumergir los metales sólidos en las
soluciones salinas, pero en este caso no se
sumergieron en su respectiva sal. Para el
caso del Zinc sólido en la solución de
CuSO4, El Zinc se recubre de una
sustancia negra, en otras palabras, se
oxida, esta sustancia negra es el Cobre que
se ha precipitado como lo podemos ver en
la siguiente ecuación:
𝐶𝑢𝑆𝑂4 + 𝑍𝑛 → 𝑍𝑛𝑆𝑂4 + 𝐶u
Más explícitamente el CuSO4 gana dos
electrones para quedarse en forma Cu
metálico y el Zn en estado metálico
perderá dos electrones para combinarse
con el ion SO4 y dar ZnSO4
Cuando se introduce la lámina de cobre
dentro de la solución de ZnSO4 no ocurre
ninguna reacción debido a que el cobre
tiene menor reactividad que el zinc y no lo
desplaza esta es una reacción espontánea
en sentido inverso, es decir para que ocurra
hay que aplicarle un potencial eléctrico.
Por último, cuando se realizó el puente
salino con papel filtro debió formarse un
color azul oscuro en la zona del electrodo
donde estaba el Cobre donde se debió de
dar la combinación de cobre y yodo (CuI).
El sulfato de cobre reacciona con el yoduro
de potasio a la cual corresponde la
reacción siguiente:
𝐶𝑢𝑆𝑂4 + 2𝐾𝐼 → 𝐶𝑢𝐼2 + 𝐾2𝑆𝑂4
CÁLCULOS Y RESULTADOS
1 – Explique Brevemente los resultados
del procedimiento en la parte 2ª ¿Cuál
es la reacción que espontáneamente
ocurre?
R/ En el procedimiento 2ª se sumergió una
lámina de Cu (cobre) en una solución de
ZnSO₄ (Sulfato de Zinc) y una granalla de
Zn (Zinc) en una solución de CuSO₄
(Sulfato de cobre). En el primer
procedimiento no se evidenció ningún tipo
de reacción entre el Cu y la solución, por
el contrario, en el segundo procedimiento,
al sumergir el Zn en la solución, el Cu se
precipitó (la solución pasó de tener un tono
3 azul claro o ser incolora). Esto último se
explica mediante la siguiente ecuación:
𝑍𝑛 + 𝐶𝑢𝑆𝑂4−→ 𝐶𝑢 + 𝑍𝑛𝑆𝑂₄
La anterior es una reacción de
desplazamiento la cual se da de manera
espontánea. Para que la reacción entre la
lámina de Cu y el ZnSO₄ se pueda dar
(formando Zn + CuSO₄), hay que aplicarle
una fuente de corriente externa ya que esta
reacción no es espontánea.
2 – Refiriéndose a la parte 2ᵇ ¿Cuál es
la sustancia responsable por el color del
papel filtro? ¿Qué tipo de reacción,
oxidación o reducción ha ocurrido
aquí? ¿Se entregan o se consumen
electrones en el electrodo el cual el
alambre está unido? ¿Qué tipo de
reacción se estará dando en este
electrodo? Escriba la semirreacción que
ocurre en este y en el otro electrodo.
Escriba la reacción neta global
R/ el color en la zona del electrodo donde
estaba el Cobre fue la combinación de
cobre y yodo (CuI) el sulfato de cobre
reacciona con el yoduro de potasio
𝐶𝑢𝑆𝑂4 + 2𝐾𝐼 → 𝐶𝑢𝐼2 + 𝐾2𝑆𝑂4
Es decir, Cu2+ más 2I produjo CuI2.Un
mol de cobre con carga positiva de 2+ se
une con 2 moles de yodo cargado
negativamente de 1- y forman CuI2.
El CuI2 se descompone fácilmente así:
2𝐶𝑢𝐼2 → 2𝐶𝑢𝐼 + 𝐼2
PREGUNTAS Y RESPUESTAS
1 – El voltaje estándar ΔE° de una pila está
dado cuando todas las concentraciones son
1M. Si las concentraciones no son 1M el
voltaje de la pila ΔE está dado por la
siguiente ecuación: 𝛥𝐸 = 𝛥𝐸° − 0,059 𝑛 ∗
𝐿𝑜𝑔 [𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠] [𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠] En donde
n es el número de electrones
intercambiados en la pila y [Productos] y
[Reactivos] son las concentraciones
molares de los productos y reactivos
respectivamente. Si en esta práctica las
concentraciones utilizadas hubieran sido
0,5M, los potenciales obtenidos se
hubieran podido considerar como
estándar. Explique ¿Por qué?
R/ Si las concentraciones de las soluciones
utilizadas en cada una de las semiceldas
hubieran sido 0,5M se podían considerar
como estándar ya que la ecuación de
Nernst dice que
𝛥𝐸 = 𝛥𝐸° − 0,059 𝑛 ∗ 𝐿𝑜𝑔𝑄
Siendo Q el cociente de la reacción.
En este caso se reemplaza el “Log K” por
el “Log Q” ya que no estamos trabajando
con las concentraciones “estándar”
(1.0M). Al reemplazar valores se obtiene
que
𝛥𝐸 = 110𝑉 − 0,059 2 ∗ 𝐿𝑜𝑔 0,5𝑀 0,5𝑀 𝛥𝐸
= 110𝑉
Utilizamos un n=2 ya que esta es la
cantidad de electrones necesarios para que
el Cu2+ (aq) pase a ser Cu(s) 𝐶𝑢²⁺ + 2𝑒 −
= 𝐶𝑢(s)
También es importante resaltar que, si en
nuestras semiceldas usamos
concentraciones diferentes al estándar,
pero estas son iguales entre sí, el potencial
de la celda siempre será igual al potencial
estándar. Lo anterior se base en que el Log
1 es igual a 0.
2 – Compare el potencial de reducción del
cobre (utilizando el E° del Zn de -0.76V)
con el potencial reportado en la literatura.
Cite 3 posibles causas de error en la
determinación de potenciales estándar de
esta práctica R/ Para hallar el potencial de
reducción del Cobre, nos basamos en la
siguiente fórmula
𝐸° = 𝐸°₁ − 𝐸°₂
Siento E° el potencial o FEM (fuerza
electromotriz) de la pila, E°1 el potencial
de reducción del cátodo y el E°2 el
potencial del ánodo. Se sabe que en este
procedimiento el cobre es el cátodo y el
Zinc es el ánodo. Por tanto, al despejar
tenemos que 𝐸°₁ = 𝐸° + 𝐸°₂ Para este
procedimiento se usaron las soluciones al
1M y se obtuvo que el E° tiene un valor
1,04V. Al reemplazar los datos en nuestra
ecuación se tuvo que 𝐸°₁ = 1.04𝑉 − 0.76𝑉
𝐸°₁ = 0.28𝑉 Al revisar la literatura, se tuvo
que el valor del potencial de reducción de
cobre es igual a 0,34V, por lo que se tuvo
una desviación de aproximadamente
±0.06V. Este error pudo ser causado por
los siguientes factores:
• A) Contaminación de reactivos: Los
reactivos pudieron haber sido
contaminados en el momento de tomar una
muestra de la campana de extracción, si el
instrumento utilizado para este
procedimiento no estaba correctamente
lavado y/o purgado.
• B) Limpieza electrodo: Durante la
práctica se tomaron los valores del
potencial de la celda para soluciones de
ZnSO₄ y CuSO₄, este último a distintas
concentraciones. Si en el momento de
extraer los electrodos de una celda para
ingresarlo en otra no se le realizó un
correcto proceso de limpieza, esto pudo
influir de manera directa en la toma de
potencial de la siguiente celda a utilizar
• Alteración concentración: El proceso de
tomar los valores de las celdas se realizó
dos veces (cada uno) puesto que estaban
dando valores muy alejados de la
literatura, si durante este proceso no se
hizo una correcta limpieza de los
instrumentos utilizamos para extraer y
depositar las muestras, estos pudieron
contener rastros del mismo reactivo, pero
con diferente concentración, alterando el
valor del potencial de la celda.
3 – ¿Cuál de los siguientes metales es el
mejor agente reductor? ¿Cuál es el peor?
¿Por qué? Metales: Cobre, plomo, zinc,
cadmio
R/ Los mejores agentes reductores son
aquellos que tienen una mayor tendencia a
perder electrones, en otras palabras, a
oxidarse
Con base en los valores de la tabla 01
(obtenidos de la literatura) se evidencia
que de los cuatro metales (Zinc, cobre,
cadmio y plomo) el mejor agente reductor
es el Zinc, puesto que tiene una mayor
tendencia a oxidarse y, por consiguiente, a
reducir a otra sustancia. Por el contrario, el
peor agente reductor de los ya
mencionados es el cobre, pues tiene la
menor tendencia a oxidarse.
CONCLUSIONES
• El efecto de la concentración sobre
la celda se puede relacionar
mediante la ecuación de Nerst.
Donde se relaciona el potencial de
la celda en función de la
temperatura y las concentraciones
iniciales.
• El voltaje en una celda depende no
solo de la naturaleza de los
electrodos y de los iones, sino
también de las concentraciones de
los iones.
• El uso del puente salino es
importante pues concentra a las 2
soluciones, evita su mezcla además
que elimina completamente el
potencial de unión y que el
potencial estándar medido es
simplemente la suma de los 2
potenciales electrónicos.
• La diferencia de potencial varia en
una reacción oxido-reducción
cuando se cambia la concentración
de alguno de los dos compuestos.
• El carácter de una celda galvánica
es que la reacción producida es
meramente espontanea.
REFERENCIAS
1. Chang. R; Química. 9a ed. McGraw-
Hill, 2008. Pag 234-239,241
2.Glasstone. Tratado de Química Física.
7ª ed. Capitulo XII Electroquímica. Pag
793-805, 826-828.
3. SKOOG, D,A; WEST D.M,
HOLLER,FJ. “QUIMICA
ANALITICA” Mc Graw Hill.
Mexico:1995